JPS63178137A - 基体へのハロカーボンの結合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 ハロカーボンを各種の基体く結合させることは長い間望
まれて来た。かような化合物、特にテフロンのようなフ
ッ素化炭化水素は残念ながら、それらの不活性な化学的
特性のために結合が極めて困難である。

ケーブルＩＰ３縁、ベヤリング用の自滑性コーティング
、タンク用の耐ｅＲ５イニング、料理道具および耐熱な
べ用の非粘′Ｎ表面、耐透過性シールおよびタイヤのシ
ーラー例えば天然イムカーカス（ｃａｒｃａｓｓ）材料
に対するハロジチルタイヤライナーのための、基体とハ
ロカーボン間の良好な結合が得らｎることが望ましい。

ある檀のジルコニウム化合物を糸に対するフッ素化炭化
水素の保留を増加させるための使用は、Ｕ、８．Ｐ、　
４，４２５，１１５および４，５１７，８５９に記載さ
れている。１９８４年９月１４日提出の本出願人の同時
係属Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ａ、　４６５１．１１９には、ペンキ
プライマーとポリエステルとのガラス繊維への接着の改
善に、りる橿のチタンおよびジルコニウムピロホスフェ
ートが使用できることが示されている。しかしこれらの
物質がへロｒノ化化合物の結合に有用であることは立証
されていない。

本発明によって、基体の界面を選ばれたネオアルコキシ
ジルコネート化合物で処理することによつてハロカーボ
ンを各種の基体に結合できることが見出された。この予
想外の発見の機構は正確には明らかではないが、本発明
の効果は前記のジルコネート原子が有機物質からハロゲ
ン原子を抽出し、そしてそのハロゲン？基体に容易に結
合する個の配位子と置換える能力に基づくものと考えら
れている。

本発明のネオアルコキシジルコネートは、１９８６年１
１月１８日発行の［Ｊ、Ｓ、Ｐ、　／１６４，６２５，
７３８に詳細に記載されておシ、同Ｉ＃許の開示は本Ｂ
Ａ細書の参考になる。

本発明において使用される化合物は、前記のＵ、Ｓ、特
許に記載されている化合物にまさる利点を有する、すな
わちハロゲン化有機物質ははるかに有効に基体に結合し
、かような物質は繊ｍまたは編織物以外の物質にも強固
に結合し、かつかような物質はナイ四ンとの結合におい
て改善された給米を与える。

テフロンのようなハロカーボンは、主鎖に結合する付随
するハロゲン原子を有する炭素−炭素主鎖から本買的に
成る。炭素−ハロダン結合の安定性のために、こｎらの
化合Ｗは接層に対して高度の抵抗性であることが見出さ
れている。例えば、かような物質が耐粘庸性が望ましい
ところに使用されることは周知である。例えばポットお
よびパンは、しばしは刀）ような物質を被着させる。

ある檜の目的のためにはこの「耐粘層性」が望ましいが
、ハロカーボンを他の物質に結合させる必要がある場合
にＶｉ酎耐漕性が主要問題となる。

調理道具用途において、明らかにテフロンは適当な金属
基体上に支持しなければ使用できない、後者の金ｈ４基
体はその構造的並びに伝熱％性のために必要である。

ハロカーボンまたは結合させる基体を、選択したネオア
ルコキシジルコネートで処理すると基体に対して強い結
合が形成さｎることが本発明によって見出された。

本発明によって結合できるハロカーボンの例には、モノ
マー′９／Ｊ質およびポリマー物質が含まれる。

後者の例は、テフロンＫｅｌ−Ｆパーフルオロオクテン
、パーフルオロオクタノイルグリシン、クロロナフタレ
インおよび塩素化ポリエチレンである。

炭素原子３〜２０個、好ましくは６〜１２個を有する飽
和脂肪族基および炭素−結合フッ素含量４０〜７８重量
優、好ましくは５０〜７７重量％を有する他のフッ素化
化合物も使用できる。脂肪族基は好１しくにパーフルオ
ロアルキル、ＣｎＦ２ｎ＋□でめる。かようなフルオロ
ケミカルおよびそれらの製法は周知であ勺、そして前駆
物質であるフルオロアミンま之はアルコールと好適な無
水物またはインシアネートとの反応によって製造できる
、例えばＵ−エチルパーフルオロオクタンスルホンアミ
ドエタノールと２．４−）リレンジイソシアネートとを
２＝１のモル比で反応させて、１５〜６０ム量チのフッ
素を含有するビス−ウレタンポリマーが得られる。

他の化合物には、ポリメタクリレートおよびテトラフル
オロエチレンとＮｏ−ＣＨ，ＣＨ２−Ｃ４のような連鎖
移動剤との反応によって形成されるＣ１〜Ｃ］２生成安
の反応によって形成される化合物が含まれる。

所望の鎖長（例えばＣ８）を得るのに十分な連鎖移動剤
が通常は添加されるが、生成物にはｃ４〜ｃ８およびＣ
８〜Ｃ１ｌ化合物も含まれる。

本発明において有用な有機ジルコネートは次式によって
表わすことができる： 弐■のネオアルコキシジルコネートに関しては、Ｒ，Ｒ
１およびＲ２の各々＃：ｔ２０個までの炭素原子を有す
る一価アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル
、アリールまたはアルカリール基またはそれらのハロゲ
ンもしくはエーテル置換誘導体であシ、そしてこれに加
えて、Ｒ２は前記の基のオキシ０４体でもよい。各種Ｏ
Ｒ，Ｒ１およびＲ２■各々は、かような基の全炭素原子
数が、置換基部分の炭素原子も含めて２０個を超えない
ことを条件として、５＃ｏエーテル酸素またはハロゲン
置換基？含有することができる。

＋　Ａ！ｉ　ｎ　、ジエステルホスフェート（（１’１
３０）（Ｒ４０）Ｐ（０）０−　、ジエステルピロホス
フェート（（Ｒ３０）（Ｆｌ’０）Ｐ（す○Ｐ（０））
、オキシアルキルアミノ（ＲｂＲ６ＮＲ７０−）、また
はスルホニル（ＡｒＳ（０）２０−）から独立に選ぶこ
とができる。各基は６０個までの炭素原子を含有できる
。上記の式のＡｒは、６〜約２０個の炭素原子を有する
一価アリールまたはアルカリール基であ）、所望によシ
、３個までのエーテル酸素置換基およびそれらの置換誘
導体を含有し、その置換は、６個までのハロゲンまたは
弐ＮＲ８Ｒ’　（式中、Ｒ８およびＲ９の各々は水素、
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、２〜８個の
炭素原子を有するアル妄ニル基、６〜１２個を有するシ
クロアルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリ」
ル基である）を有するアミノ基であシ；そしてＢ３およ
びＢ４の各々はＲ，Ｒ１およびＡｒと同じ基である。Ｂ
５およびＲ６は、水素、１〜１５個の炭素原子を有する
アルキルまたはアミノアルキル基であシ、そしてＢ？は
１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基または６〜１
０個の炭素原子を有するアリーレン基またはそれらの愈
合せでめる。

上記の弐■のジルコニウムキレートに関しては、Ａは上
記の定義と同じでめシ；ＢはＲ’２０基またはカルボニ
ル基であシ；Ｂ′は水素または１〜６個の炭素原子を有
するヒドロカルビル基でラシ：そしてｎは１１几は２で
ある。

Ｒ，Ｒ１およびＢ２基の特に好ましい例は、１〜８個の
炭素原子を有するアルキル；ベンジル、フェニル、ナフ
チル、トリル、キシリルのような６〜１０個の炭素原子
を有するアリールおよびアラルキル；ブロモフェニルの
ようなハロゲン置換アリール；４〜２０個の炭素原子を
有するアリロキシ置換アルキル：および９〜２０個の炭
素原子を有するアリロキシ置換アリールでめる。Ｒ２が
オキシ綽導体の場合に、最も好ましい化合物ｒＩ′ｉ１
〜６個の炭素原子を有するアルコキシ誘導体およびフェ
ノキシ基である。

好ましいＢ３およびＰ基は１〜１２個の炭素原子を有す
るアルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール
およびアルカリール基および３〜１２個の炭素原子を有
するエーテル置換アルキルである。

特定ＯＲ、ｐｉ　、　Ｂ２　、Ｒ”およびＢ４基の例は
：メチル、プロピル、シクロヘキシル、２，４−ジメト
キシベンジル、１−メチル−４−７セナフチルー２−エ
チル−２−フリルおよびメタリルである。

これに加えて、Ｒ２はメトキシ、フェノキシ、ナフテノ
キシ、シクロヘキセン−６−オキシ、４−インブチル−
６−メトキシ、１−７エナントロオキシおよび２，４．
６−）リメチルフエノキシでもよい。

本発明の実施において有用なＡ配位子の例も同様に多数
である。これらには、ジプチル、メチルフェニル、シク
ロヘキシル、２ウリルおよびビスメトキシエトキシエチ
ルホスフェートのようなジエステルホスフェート、およ
びそれらのピロホスフェート類似体運びにフェニルスル
ホニル、２゜４−ジブチル−１−ナフタレインスルホニ
ルおよび２−／チルー３−エチルー４−フ二ナントリル
スルホニルのようなアリールスルホニル基が含まれる。

八はゲン化有機化合物を本明細誉に記載の有機ジルコネ
ートによる処理によって下記の弐Ｉおよび■に記載した
ような新規の組成物が形成される。

提案され之反応機構を下記に示す： ＣＲＯ→Ｚｒ（Ａ）３Ｘ　　Ｅ　Ａ−＋Ｚｒ（Ａ）２（
Ｘ）（ＯＲ）１■ （式中、各Ａは式Ｈの定義と同じであシ、＜ｐｏ）は式
■でＲ，Ｒ’　、Ｒ”ＣＣＨ２Ｏに定義したのと同じで
あＪ、０％　ＥおよびＧＯ各々は、水素、ハロゲンまた
は各１〜１０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル
基から独立に選ばれ、そしてｎは有機連鎖中の反復単位
を表わし、１〜１０，０００、好ましくは１〜１，００
０である。

好ましい特定の有情ジルコネート化合物の選択は、ハロ
カーボンを結合させる特定の基体に依存する。例えばハ
ロカーボンを銅、アルミニウムおよび鉄のような金属に
結合させる場合には、ピロホスフェートおよびホスフェ
ート種（ｓｐｅｃｉｅｓ）　Ｏ両者のネオアルコキシお
よびキレートジルコネートが好ましい。ホスフェートは
、ジルコニウム■、七ノアルケニラト、トリス（ジオク
チル）ホスファト−〇と共に使用して最も有効な挙動す
ぐれ北結果が得られる。

ポリオレフィンが基体を形成する場合（すなわち、ポリ
エチレン、ポリプロピレンおよびかような化合物のコポ
リマ〜およびターポリマー）には、ジエステルホスフェ
ートがやはシ最も好ましい。

しかし、ジルコニウム■ネオアルケニラト、トリスネオ
デカノ、Ｐ　）　−ＯＣＱよりなアリールジルコネート
も使用できる。この場合にも、ネオアルコキシおよび、
キレートｍｏ両者が十分に役立つ。スチレン系プラスチ
ック（ポリスチレンおよびポリ−α−メチルスチレンの
よりな）に対しては、最良の注油はスルホニルジルコネ
ート、特にジルコニウム１ｖネオアルケニラト、トリス
ドデシルベンゼンスルホナ）−０のようなアルキルベン
ジルスルホニル型によって得られる。ホスフェートジエ
ステルも有効である。マイラー（Ｍｙｌａｒ）のような
熱可塑性ポリエステルに関しては、アルキルまたはアリ
ールアミノジルコネートを使用し友とき結合は最良であ
る。かような化合物の例は、ジルコニウム１ｖネオアル
ケニラト、トリス（２−エチレンジアミノ〕エチラトお
よびジルコニウム■ネオアルケニラト、トリス（３−７
ミノ）フエニラトである。

ハロカーボンの接着性を増加できる他の基体には、羊毛
、綿、ナイロン、ポリエステルおよびアクリル樹脂のよ
うな天然および合成Ｒ維が含まれる。かような物質の処
理は、Ｓｃｏｔｃｈｇａｒｄ闇碑の防汚剤（６Ｍ）のよ
うな防汚剤およびＺｅｐｅｌ　ＭびにＴｅｆＬｏｎ　（
Ｅ、１．　Ｄｕｐｏｎｔ　ｄｏ　Ｎｕｍｏｕｒ　）の保
留を増加させるＯＫ特に有用である。

有機ジルコネート化合物は、コーティング業界の熱祿者
の周知の各棟の手段によってハロカーボンおよび（また
は）基体の表面に適用できる。例えは、ロールコーティ
ング、吹付ラミネーショν″ｉｆｃは他の薄膜生成法を
、好ましくは希釈剤と共に使用し、約５０Ａ未満の厚さ
の有機ジルコネートの最終コーティングを生成させるの
に使用できる。ハロカーボン、基体または両者の結合す
べき表面を処理するか否かは、通用者によって容易に決
定できる選択事項である。

あるいＩＩ′ｉまた、そしてさらに好ましくは基体の表
面に適用する前に、その加工の間有機ジルコネート化合
物をハロカーボンと混合する。結合させるべきハロカー
ざノの加工特性が有機ジルコネート化合物の安定性と適
合する場合には、基体の加工の間有機ゾルコネート化合
物を配合することがしはしは実際的である。この方法で
は結合剤の十分な供給が得られる。

前記手段の任意の組合せか、かような基体および目標と
したへロカーボン間の結合をざらに増加させるのに利用
できる。所望の結合を得るための加工条件は、ゾライマ
ー物實に使用されるコーティング方法および（または）
一体添加を使用する場合の基体およびハロカーざンの加
工要求事項に、よって主として決定される。

本発明の方法に従うことによって、ノ＼ロカーボンは各
種の基体に有効に結合できることが見出されている。炭
化氷菓、ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタン
のようなポリカルボン酸訪導体、カルボキシペンダント
基または誘導基を有する物質、アクリロニトリル、ブタ
ジェンおよびスチレン、ポリアクリレート、エチレンビ
ニルなど湛びに大部分の金属を含む基体は結合できる。

接触結合を使用したとき、温度は約０〜約４００°Ｃ１
好ましくは約５０〜６００℃のように非常に広く変化し
りる。ポリマー物質またはハロカーボン成分のいずれか
に一体添加を使用した場合には、約１００〜約６００℃
の接触幌度の使用が最良である。１００℃以下の温度で
は、最適の結合特性を得るためには基体によって１〜約
２０分の長い接触時間を必要とする。プライマー結合で
はなく一体結合を使用するときは特に、結合工程におい
て低恢触圧力（すなわち１！力以下）を使用するときｔ
温度での長い接触時間が特に有利である。

ハロカーボンと好適な基体との間の増加された結合の特
定の機構ｔ／′ｉ完全には理解されていない。

しかし、ある場合にはかような結合にはハロカーボンか
らのハロダン原子の抽出および有機ジルコネートに結合
している配位子の１種の置換が含まれていることは確立
している。配位子は使用されるハロカーボンおよび有機
ジルコネートの特定の化学、加工条件、および化学量論
的因子に依存するように思われるが、他の測定されない
因子が配位子交換を支配しているかも知れない。部分的
に脱ハロゲン化されたハロカーボンの引続り基体への結
合は、；’！８’ｌ規に結合した配位子と基体との間の
交互作用および順に基体に結合する有機ジルコネートお
よび（または）訪導生成物への配位子の結合によって強
く促進させられる。

第１表に実施例において使用する有機ジルコネートを記
載する。

シルアミド）２−グロパンスルホナト 久の実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１：テフロンの銅線への結合 慣用のクロスヘッド押出機装置内において銅線をテフロ
７フルオロボリマーと共に同時押出しする直前に、飽和
スポンジで化合物Ｃのうすいフィルムを綱腺上に被覆し
几。テフロンコーティング下塗銅線の剥離強さは、同様
に展進した未処理奨握紛が２〜５　ｌｂｇ、／ｊｎ、で
あるのに比較して８〜９　ｌｂｓ、／ｊｎ、であった。

この約２倍の増加は、本発明の有用性を明瞭に証明して
いる。

実施例Ｂ：ナイロン６への塩素化ポリエチレンの結合 本実施例は、プライマーをポリマー基体と混合する本発
明の態様を示す。塩素化ポリエチレン（Ｄｏｗ　Ｃｈｅ
ｍｊｃａｌ　Ｔｙｒｊｎ　５６６　）を混合キシレン溶
剤中に理解させ、１０重量ＳＯ最終刺度に稀釈した。そ
の彼にポリマーに基づいて０．５重量−の各撞の有機ジ
ルコネート化合物を導入し、得られた浴液をドクダーブ
レードを経て２ミルの厚さにナイロン乙に通用した。周
囲温度で溶剤を焦光させ、アニール、２５℃に冷却させ
、２５℃で２４時間コンディショニングし、得られたＣ
ＰＥ　／ナイロン界面は次の剥離強さを有した。

第　　２　　表 なし　　　　　　　２〜３ Ａ６．５〜４ Ｂ　　　　　　　４．３〜４．７ Ｄ　　　　　　　４．９〜５．２ Ｅ　　　　　　　６．４〜６．７ 上記のデータは、有機ジルコネート化合物が２株の梢々
不相高性のポリマー―である塩素化ボリエチレンとナイ
ロンとの間の結合強さを実質的に増加させることを示し
ている。

冥ＮＮＪＩ：ボ、リクロロプレンに対するポリビニリデ
ンフル第２イドの結合 ボリクｏｏプレン（Ｄｕｐｏｎｔ−Ｎｅｏｐｒｅｎｅ　
）を１酸化亜鉛とマグネシア硬化剤との組合せ並びに１
００部の樹脂当１）５０部のカーざンブラックおよび樹
脂１（］（）部当夕０．８部の指定の有機ジルコネート
添加剤と配合した。前記の添加剤はシリカ担体上の初末
濃厚物として添加した。配合混合物をクロスヘッド方式
で供給されるポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）
ホースライナー上に押出し友。得られたホースから０．
ライナーの剥離強さを測定し、その結果を下記に報告す
る： なし　　　　　　５．７〜６．４ Ａ　　　　　　６．８〜８．１ Ｄ　　　　　　８．０〜８．３ Ｅ　　　　　　８．７〜９．０ あるいは芝た、ＰＶＤＦライナーを、１，２−ジメトキ
シエタン溶剤中の指定の有機ジル；ネート添加剤の０．
２電量チ溶液で被覆した。被憶したＰＶＤＦライナーを
次いで添加剤が導入されていない前記のポリクロロプレ
ン配合物と共にクロスヘッド押出した。得られ次生成物
の剥離強さをＭ３ｂ表に示す。

なし　　　　　　５．７〜６．４ Ａ　　　　　　　　６．６〜７゜１ Ｃ６，２〜６．７ Ｅ　　　　　　　　７．５〜８．０ 第３ａおよび６Ｂ表のデータは、有機ジルコネート硝加
剤が一体としてまたは界面プライマーとしてのいずれか
の導入の如何に拘らず独立にＰＶＤＦ／ボリクロロルン
系の結合増加剤としての有機ジルコネートの効力を明瞭
に証明している。

実施例ＩＶｚ端に対する塩素化、りａａスルホン化ポリ
エチレンの結合 １０雇ｆ＃俤のりサージ（分政体）および６１量獲の十
分分散ちれ友、値組に分割され几リサージ（硬化剤）お
よびトルエンプライマー中の０．４　Ｊ！！優の指定の
有機ジルコネート添加剤を含有するトルエンとテトラヒ
ドロフランとの５０１５０９合物中の塩素化、クロロス
ルホシ化ポリエチレン（Ｄｕｐｏｚｉｔ−ＨｙｐａｌＯ
ｎ　４０　）の１２重１ｋＬＩＪ＃液を、サンドブラス
トしｔ鋼上に逐次ローラー被覆した。

得られたコーティングを５５０”ＥＯ熱空気の通用によ
って硬化させた。得られたコーティングの剥離強さを測
定し、下記に報告する： なし　　　　　　　７．２〜８．Ｏ Ｂ　　　　　　　　　７．６〜８．１ Ｃ７，９〜８．２ Ｄ　　　　　　　　　９．６〜１０．４ｇ　　　　　　
　　　１０．９〜１１．１次いで、被覆した鋼を周＃１
５温度で６０日間２〇−塩化水素酸に暴露した。次いで
、暴露したパネルを水で洗浄し、乾燥させ、そして、剥
離強さを再び測定した。精米は次の通りである。

なし　　　　　　　２．１〜６．０ Ｂ　　　　　　　　６．９〜７．８ Ｃ７，４〜７．８ Ｄ　　　　　　　　５．４〜６．２ Ｅ　　　　　　　　　１１．６〜１２．１第４ａおよび
４Ｂ表のデータａ１本発明の生成物は初期結合強さが高
いのみならず、結合強さはラミネートが強酸の腐食作用
に暴露された後でも筒い程度に維持さｎていることを示
す。増加されｆｃ流延性およびその結果として下塗鋼上
のポリマーフィルムの多孔性の減少；界面におけるプラ
イマー／ポリマーおよび鋼量の耐酸並ひに耐湿性結合の
形成が、改良され之結果の理由でるると考えられている
。

添加剤Ｅを使用して製造し交試料の酸暴露の間の剥離強
さの異常の増加に注目されたい。これは試験の間の添加
剤含有ハロゲン化ポリマーと鋼との間の延長され友接触
時間Ｏ結果と考えられる。

実施例Ｖ：ボリビニルクロライドの結合ポリエステル樹
脂（Ｒｅｊｎｈｏｌｄ　＃　３０，００３　）中に、１
００息量チフユームドシリカ（ＣａｂｏｓｌＭ−５）　
、所望によシ０．２重ｉｔチの表に示した結合剤０．２
息量チおよび０．５重ｔ％のｔ−デチルパーペンゾエー
トを分散させることによってポリエステル接漕剤を製造
した。得られた分散体を周囲温度で２４時間置くことに
よって脱気した。その後に、ドクターブレードを経てこ
れを１／ユ。′厚さｏ硬＊ｐｖｃｗ脂（ＧＭ　１０３　
Ｅｐ　）Ｃ）１　ｊｎ、２片に１／】ｏｏｏ“の厚さに
適用した。同等物質の−２の片をこのフィルム上に置き
、得られたラミネートを１６０℃の温度、２５ｐＳｊで
１５分間加圧硬化させた。創足ｍ）に試料ｔ−室渦に平
衡させ、重ね）ＪＪ断強ざを測定し丸。この結果を第５
表に示す：第５表 なし　　　　　　　６４０ Ｂ　　　　　　　　２．１７０ Ｆ　　　　　　　　２，４９０ ａ　　　　　　ＧＴ　５，８００　（ＣＦ）このデータ
ーでは、添加剤ｒＧＪは脱剥離ではなくｐＶｃｃｐｙｃ
凌集破壊を生成させたことを示している。その結果とし
て、ラミネート剪断強さは、接着またはその接着力よ勺
むしろ結合されている樹脂の剪断強さによって制限され
る。このことは、ハロゲン化基体用の結合剤としてのジ
ルコニウムバのスルホナト誘導体の効力を立証している
。

実施例１ｖ：鋼へのフルオロエラストマーの結合下記に
示した脩加剤０．２％、０．５％のメチルエチルケト／
パーオキサイド、０．１％のジメチルアミノトルエンお
よび５００　ｐｐｍの１２％コバルトｆ７テネートを含
有するビニルエステル樹脂（Ｄｏｗ　８０４４　）のｄ
液を製造した。これらの各各を厚さ’／３０００“で軟
鋼に通用し、次いで得られたコーティングに１４０東３
１％のテトラヒドロフラン、ビニルエステル樹脂中に含
まれる０、２％の院加剤および残余量のメチルエチルケ
トンを含有する溶液中のＶｊ　ｔｏｎタイｆＥフルオロ
エラストマーを吹付けて３／］　ＯＯＯ“コーティング
を生成させた。

このコーティングを周囲温度で７２時間熟成させ、その
恢に’７’０°剥離で剥離強ざを測定した。結果を第３
表に示す： 第３表 なし　　　　　　　２．７ Ｈ４，３ Ｇ６．７ Ｈ６，２ Ｊ５．９ 上記の結果は、本発明の添加剤によって付与される剥離
強さの顕著な向上を明らかに示している。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体へのハロカーボンの結合を増加させる方法で
   あって、該基体、該ハロカーボンまたは両者を、ホスフ
   ァト、ピロホスファト、アミノもしくはスルホニル基の
   付随基を有する有機ジルコネート化合物で処理すること
   を特徴とする前記の方法。
2. （２）基体へのハロカーボンの結合を増加させる方法で
   あって、該基体、該ハロカーボンまたは両者を、次式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は各々、一価炭化水素
   基またはそれらの実質的な誘導体であり；Ａ基はジエス
   テルホスフエート、ジエステルピロホスフエート、オキ
   シアルキルアミノ、オキシアルキルアリールアミノまた
   はスルホニル基から独立に選ばれ；ＢはＲ′＿２Ｃ基ま
   たはカルボニル基であり；Ｒ′は水素基もしくは１〜６
   個の炭素原子を有するアルキル基であり；そしてｎは１
   または２である）の一つを有する有機ジルコネート化合
   物で処理することを特徴とする前記の方法。
3. （３）基体へハロカーボンを結合させる方法であって、
   該基体の表面、該ハロカーボンまたは両者を、ホスファ
   ト、ピロホスファト、アミノもしくはスルホニル基の付
   随基を有する有機ジルコネート化合物で処理し、そして
   その後に前記の基体と前記のハロカーボンとを接触させ
   ることを特徴とする前記の方法。
4. （４）基体へハロカーボンを結合させる方法であって、
   該基体、該ハロカーボンまたは両者を次式：（ I ）▲
   数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２の各々は一価炭化水素
   基またはそれらの実質的な誘導体であり；Ａ基はジエス
   テルホスフエート、ジエステルピロホスフエート、オキ
   シアルキルアミノ、オキシアルキルアリールアミノまた
   はスルホニル基から独立に選ばれ；ＢはＲ′＿２Ｃ基ま
   たはカルボニル基であり；Ｒ′は水素基または１〜６個
   の炭素原子を有するアルキル基であり；そしてｎは１ま
   たは２である）の一つを有する有機ジルコネート化合物
   で処理し、そしてその後に前記の基体と前記のハロカー
   ボンとを接触させることを特徴とする前記の方法。
5. （５）前記のハロカーボンが、フッ素化ポリマーである
   特許請求の範囲第１、２、３または４項の方法。
6. （６）前記のフッ素化ポリマーがテフロンである特許請
   求の範囲第５項の方法。
7. （７）前記の基体が金属またはポリマー物質である特許
   請求の範囲第３項または第４項の方法。
8. （８）前記の基体物質がポリオレフィン、ポリアミド、
   スチレン系または熱可塑性ポリエステルである特許請求
   の範囲第７項の方法。
9. （９）ハロゲン化有機化合物と、次式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２の各々は、一価炭化水
   素基またはそれらの実質的な誘導体であり；Ａ基はジエ
   ステルホスフエート、ジエステルピロホスフエート、オ
   キシアルキルアミノ、オキシアルキルアリールアミノま
   たはスルホニル基から独立に選ばれ；ＢはＲ′＿２Ｃ基
   またはカルボニル基であり；Ｒ′は水素基または１〜６
   個の炭素原子を有するアルキル基であり；そしてｎは１
   または２である）の一つを有する有機ジルコネート化合
   物をその界面に被覆した基体とから成ることを特徴とす
   るラミネート。
10. （１０）ハロカーボンおよび次式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数
    式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２の各々は一価炭化水素
    基またはそれらの実質的な誘導体であり；Ａ基はジエス
    テルホスフエート、ジエステルピロホスフエート、オキ
    シアルキルアミノ、オキシアルキルアリールアミノまた
    はスルホニル基から独立に選ばれ；ＢはＲ′＿２Ｃ基ま
    たはカルボニル基であり；Ｒ′は水素基または１〜６個
    の炭素原子を有するアルキル基であり；そしてｎは１ま
    たは２である）の一つを有する有機ジルコネート化合物
    の反応生成物から成ることを特徴とする組成物。