JPS63172736A - ポリイミド用末端封止剤 - Google Patents
ポリイミド用末端封止剤Info
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- JPS63172736A JPS63172736A JP403787A JP403787A JPS63172736A JP S63172736 A JPS63172736 A JP S63172736A JP 403787 A JP403787 A JP 403787A JP 403787 A JP403787 A JP 403787A JP S63172736 A JPS63172736 A JP S63172736A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［産業上の利用分野１
本発明は、保存安定性の優れたＰＭＲ型ポリイミドに関
するものである。さらに詳しくは、ワニスの保存安定性
が良好でかつ繊維強化複合材料のａ械的物性が高い７ト
リツクス樹脂として好適なＰ Ｍ Ｒ型ポリイミドに関
するものである。 ［従来の技術］ 縮合重合型ポリイミドは重合度を増すにつれてする方法
で用いられてきた。しかし、この方法では成形の際に閉
環に伴って発生する縮合水や、高沸点溶媒の除去が困難
であり、そのためこれらの揮発分が成形品に残り、ボイ
ドが生成して物性が低下するなどの問題点があった。そ
こでこの問題を解決するために付加硬化型ポリイミドが
開発された。イ４１加硬化撃ポリイミドは、分子３１１
５００程度のオリゴマで末端に付加反応性のナジック酸
を有するものであり、アミド酸プレポリマを経てポリイ
ミドポリマとなり、次いで末端のナジック酸の開環付加
反応により架橋する熱硬化性樹脂である。しかし、ｆ・
ｊ加硬化型ポリイミドもＮＭＰ、Ｄ Ｍ ｌ”等のρｉ
沸点溶媒にしか溶解しないという問題点を有していた。 そこで、溶解性を向上させる研究が進められた結果、無
水カルボン酸型のモノマをアルコールでエステル化し、
アルコールを溶媒として使用するＰ Ｍ Ｒ型ポリイミ
ド（１ｎ−ｓｉｔｕＰｏｌｙ■ｅｒｉｚａｔｉｏ１＋
ｏｆ Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ Ｒｅａｃｔａｎｔｓ）が米
国ティーアールダブリュー °システムズ（ＴＲＷ９
ｙ ｓ Ｌ ｅ １１１８ ）社で開発された
するものである。さらに詳しくは、ワニスの保存安定性
が良好でかつ繊維強化複合材料のａ械的物性が高い７ト
リツクス樹脂として好適なＰ Ｍ Ｒ型ポリイミドに関
するものである。 ［従来の技術］ 縮合重合型ポリイミドは重合度を増すにつれてする方法
で用いられてきた。しかし、この方法では成形の際に閉
環に伴って発生する縮合水や、高沸点溶媒の除去が困難
であり、そのためこれらの揮発分が成形品に残り、ボイ
ドが生成して物性が低下するなどの問題点があった。そ
こでこの問題を解決するために付加硬化型ポリイミドが
開発された。イ４１加硬化撃ポリイミドは、分子３１１
５００程度のオリゴマで末端に付加反応性のナジック酸
を有するものであり、アミド酸プレポリマを経てポリイ
ミドポリマとなり、次いで末端のナジック酸の開環付加
反応により架橋する熱硬化性樹脂である。しかし、ｆ・
ｊ加硬化型ポリイミドもＮＭＰ、Ｄ Ｍ ｌ”等のρｉ
沸点溶媒にしか溶解しないという問題点を有していた。 そこで、溶解性を向上させる研究が進められた結果、無
水カルボン酸型のモノマをアルコールでエステル化し、
アルコールを溶媒として使用するＰ Ｍ Ｒ型ポリイミ
ド（１ｎ−ｓｉｔｕＰｏｌｙ■ｅｒｉｚａｔｉｏ１＋
ｏｆ Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ Ｒｅａｃｔａｎｔｓ）が米
国ティーアールダブリュー °システムズ（ＴＲＷ９
ｙ ｓ Ｌ ｅ １１１８ ）社で開発された
【ケヤー
ナルオ７″７７＠て３，３°４．４°−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸ジメチルエステル（ＢＴＤＥ） 、ナ
ジック酸モノメチルエステル（ＮＥ）および４．４′−
ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）を直接メタノール
に溶解してワニスを調製し、このワニスを用いて湿式法
にてプリプレグを製造している。しかしながら、ＮＥは
ＢＴＤＥのような芳香族のテトラカルボン酸ジエステル
と比べるとＤＤＭのようなジアミンとの反応性が高くそ
のためワニスの保存中にＮＥと１）ＤＭとの反応が優先
的に進行し、低分子量のビスナジイミド（ＢＮＩ）が生
成するという問題点をイｆ していた 【ニーシーニス
オーカ９ニック コーチインク９ス アンビア°ラス
チフクス （ＡＣ３Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇ
ｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）。 ４０、（１９７９）、９３５ ； シゝヤーナル
オフ９ ア７°ライビ ｔＩ０リン−サイエンス （Ｊ
、Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、）、２７．（１９８
２）、４２９５］、 このように、調製した樹脂溶液
中のモノマ組成が保存中に変化するため、品質の安定し
たプリプレグを製造することが苦しく困難であった。 ＢＮＩが多量に生成すると残された七ツマが高分子量の
オリゴマを形成するため樹脂全体の分子下など耐熱性に
も悪影響を及ぼしていたけショナルブンヘ０ シンネ０
シ吻ム （Ｎａｔｉｏｎａｌ ＳＡＭＰＥ ５３ｖ
ｐｏｓｉｕ１１）、２６゜（１９８１） 、８９Ｊ。 【発明が解決しようとする問題点］ そこで本発明者らは上記欠点のない保存安定性に優れた
Ｉ” Ｍ Ｒ型ポリイミドワニスについて鋭意倹Ｈした
結果、次の発明に到達したのである。 ［問題を解決するための手段］ 本発明はｎＩＩ記特許請求範囲の欄に記載のとおりの構
成を有する。すなわち本発明のポリイミド用末端封止剤
は特許請求範囲の欄に記載のとおり式［１」で表わされ
るナシイミド構造を有することを特徴とする特 本発明によるポリイミド用末端封止剤はＰＭＲ型以外に
も使用できることは当然であるが、以下に述べるように
ＰＭＲ型の場合゛に本発明の効果が最も大きい。 従来のナジック酸型末端封止剤であるナジック酸モノア
ルキルエステル（ＮＥ）が保存中にＢＮに対してＮＥが
指環族ジカルボン酸モノアルキルエステルであるという
化学構造上の違いを有することに根本的な原因があった
。芳香族ジカルボン酸モノアルキルエステルと芳香族ア
ミンとの反応が１００＠Ｃ以上で始るのに対して脂環族
ジカルボン酸モノアルキルエステルは反応性が高いため
室温でも芳香族アミンとの反応が容易に進行する。 したがって、この問題を解決するためには末端封止剤の
反応性を低下させ、ＰＭＲ型ポリイミドの主鎖を構成す
る他のモノマと同等の反応性にする必要がある。 そこで本発明者らは反応性のコントロールされた末端封
止剤について鋭意検討を行った結果、式［１１に示され
るような芳香族アミンを反応部分にもつナシイミド型末
端封止剤がこの要求を満たすものであることを見出した
。すなわち末端封止剤の反応性部分として反応性の高い
指環族ジカルボン酸モノエステルを使用するのに代えて
芳香族アミンを導入することにより、他の七ツマと同等
ベンゼンを合成し、次いでこれを塩化第一スズを用いて
還元する（１）の反応式に示す方法で合成できる。 この池にもあらかじめマレイミドニトロベンゼンを合成
したのちシクロペンタジェンを付加させてｎｆ＆にニト
ロ基を還元する（２）の反応式に示す方法などもあるた
め、合成法は（１）に限定されるものではない。 次に前記特許１７求範囲の（２）の欄に記載のＰＭＲ型
ポリイミドワニスは、式［１］で表わされ得られるポリ
イミドオリゴマは、オリゴマ化したときの経返し単位数
を！ｌとすると、ジアミン：テトラカルボン酸ジアルキ
ルエステル：末端封止剤のモル比が、＋−二 （ｎ＋１
）：２になるように調整することによって、任意の平均
分子量を持たせることができる。 また１本発明によるＰ Ｍ Ｒ型ポリイミドワニスでは
、シフ′ミン型モノマとテトラカルボン酸ジアルキルエ
ステル型モノマの化学構造やオリゴマ化したときの平均
分子量をコントロールすることによって、耐熱性や物性
、成形性等の異なる樹脂が得られる。 Ｐ Ｍ Ｉ？ ａツボリイミドワニスからｆｉ蚕られる
樹脂はオリゴマ化したときのの平均分子量が大きくなる
ほど機械的１．Ｖ性は向上するが、宵・１熱性や成形性
が低下する。そのため、オリゴマ化したときのの平均繰
返しりｔ位薮口は０〜１０の範囲が適しており特にｎＭ
ｏ、４〜２の範囲が耐熱性、成形性、物性の点でバラン
スがとれておりＰ Ｍ Ｒ型ポリイミドワニスとして好
適である。 これを硬化して得られる樹脂は優れた耐熱性と機械的特
性を有するため、繊維強化複合材料用マトリックスＩｎ
Ｂｌｉとして優れて°いる。このほか、接着剤や成形
材ｆ’）としても好適である。 本発明によるＩ】Ｍ Ｒ型ポリイミドワニスを繊維強化
複合材料として用いる場合には、強化繊維として炭素ｗ
４維を用いる場合、とくに高強度の炭素繊維の場合に最
も優れた効果が得られる。このほか強化４１組としては
炭素繊維の池にガラス繊維なども使用でさるし、また種
類の異なった繊維を混合便用してもさしつかえない、繊
維の形態も長媚剃１、織１勿、編物、マット、カットフ
ァイバーなど１ｉｉ１れの形態であってもさしつかえな
い。 〔実施例〕 以下の′Ａ施例によって本発明をさらに詳細に説明する
。 実施例１ １−アミノ−４−ナシイミドベンゼンの合成ａ、 １
−ニトロ−４−ナシイミドベンゼンｌ−アミノ−４−ニ
トロベンゼン１３８ｇをジメチルアセトアミド５００ｍ
１に溶解し、これに１６４ｇのナジック酸無水物を５０
０ｍ１のジメチルアセトアミドに溶湯で放置した。水に
投入し、オレンジ色の沈殿物を濾過し水で洗い真空乾燥
した。 収量２３６ｇ（８３Ｋ） 元素分析結果（計算値） Ｃ；６３．９８（６３，３８） ）に４．１１（４，
２３） Ｎ；１０．０２（９，８６）ｂ、 １−ア
ミノ−４−ナシイミドベンゼン１−二！・ロー４−リー
ジイミドベンゼン２００ｇをアセトニトリル を加えて６０°Ｃで２時間反応させた． 室温まで冷却
後、反応溶液を水に投入し炭酸ナトリウムで中和した．
沈殿物を濾過し、真空乾燥後、アセトニトリルでソック
スレー抽出した．７′セトニトリルを減圧留去し、白色
の固体を得た。 収ｉ １３０ｇ（７５２） 元素分析結果（計算値） Ｃ；７０．３２（７０．８７） Ｈ；５．６８（５．
５１） Ｎ；１Ｇ．８？（１１．０２）実施（ｉ４２ ３、３’，４，４°−ベンゾフェノンテ）・ラカルボン
酸４゛ージアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）を溶解さ
せた．この時、ＡＮＢ ： ＢＴＤＥ ： ＤＤＭのモ
ル比は２：３：２になるよう添加した．この溶液から過
剰のエタノールを減圧留去してＰＭＲ型ポリイミドフェ
ワニ７６な。 このワニスを２０°Ｃで保存しながら経時的に高速液体
クロマトグラフィー分析を行ったところ、６０日、経過
した後もその成分に全く変化はなく保存安定性は良好で
あった。 ２０°Ｃで６０日保存したワニスと東し株式会社製′°
トレカ” ’Ｉ’ ４ ０ Ｕを用いてホットメルト法
でプリプレグを作成した．得られたプリプレグの樹１１
合有星は３９．６％であった．そこで得られたプリプレ
グを長さ３ ０ ｃ ｍ、ｒｉｌ ２ ０ ｃ ｔｎに
切断し、これを積層してオートクレーブ中で１６０℃で
１４ Ｊ／ｃｉ２に加圧したのち２９０°Ｃまで昇温し
、２時間保持した１＆室温まで冷却してからオートクレ
ーブから成形品を取り出した．得られた成形品を３ １
（ｉ ’Ｃで６時間アフターキュアーして成形品を１
７＃た．ｌ：）られた成形品中の炭素ａ維の体１７ｉさ
有量は６０．２％で、ＬＪＳＣ法で測定したガラス転移
温度は３３２°Ｃで良好な耐熱性を有していること１
３ 、８ ｔ／ｅｍ２で優れた機械特性を有していた。 比較例 末端封止剤としてナジック酸毫ツメチルエステル（Ｎ
Ｅ）を使用し、ＮＥ ： Ｂ’ｒＤＥ ： ＤＤＭのモ
ル比を２：２：３にした以外は実施例２と同様の方法で
Ｉ） Ｍ ｌ ！！２ポリイミドワニスを調製した。 このワニスを２０°ｃ−Ｃ−ｔｚ存しながら経時的に高
速液体クロマトグラフィー分析を行ったところ、６０日
、経過した後には１３％のビスナジイミドが生成してお
りワニスの組成が変化していた。このワニスを用いて実
施例２と同様の方法でプリプレグを作成し、成形して複
合材料の曲げ特性の測定を１１つなところ曲げ強度１６
２ ｋｇ／ｍｍ２、曲げ弾性率１３．６ ｔ／ｍｍ”で
あり低い物性を示した。
ナルオ７″７７＠て３，３°４．４°−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸ジメチルエステル（ＢＴＤＥ） 、ナ
ジック酸モノメチルエステル（ＮＥ）および４．４′−
ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）を直接メタノール
に溶解してワニスを調製し、このワニスを用いて湿式法
にてプリプレグを製造している。しかしながら、ＮＥは
ＢＴＤＥのような芳香族のテトラカルボン酸ジエステル
と比べるとＤＤＭのようなジアミンとの反応性が高くそ
のためワニスの保存中にＮＥと１）ＤＭとの反応が優先
的に進行し、低分子量のビスナジイミド（ＢＮＩ）が生
成するという問題点をイｆ していた 【ニーシーニス
オーカ９ニック コーチインク９ス アンビア°ラス
チフクス （ＡＣ３Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇ
ｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）。 ４０、（１９７９）、９３５ ； シゝヤーナル
オフ９ ア７°ライビ ｔＩ０リン−サイエンス （Ｊ
、Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、）、２７．（１９８
２）、４２９５］、 このように、調製した樹脂溶液
中のモノマ組成が保存中に変化するため、品質の安定し
たプリプレグを製造することが苦しく困難であった。 ＢＮＩが多量に生成すると残された七ツマが高分子量の
オリゴマを形成するため樹脂全体の分子下など耐熱性に
も悪影響を及ぼしていたけショナルブンヘ０ シンネ０
シ吻ム （Ｎａｔｉｏｎａｌ ＳＡＭＰＥ ５３ｖ
ｐｏｓｉｕ１１）、２６゜（１９８１） 、８９Ｊ。 【発明が解決しようとする問題点］ そこで本発明者らは上記欠点のない保存安定性に優れた
Ｉ” Ｍ Ｒ型ポリイミドワニスについて鋭意倹Ｈした
結果、次の発明に到達したのである。 ［問題を解決するための手段］ 本発明はｎＩＩ記特許請求範囲の欄に記載のとおりの構
成を有する。すなわち本発明のポリイミド用末端封止剤
は特許請求範囲の欄に記載のとおり式［１」で表わされ
るナシイミド構造を有することを特徴とする特 本発明によるポリイミド用末端封止剤はＰＭＲ型以外に
も使用できることは当然であるが、以下に述べるように
ＰＭＲ型の場合゛に本発明の効果が最も大きい。 従来のナジック酸型末端封止剤であるナジック酸モノア
ルキルエステル（ＮＥ）が保存中にＢＮに対してＮＥが
指環族ジカルボン酸モノアルキルエステルであるという
化学構造上の違いを有することに根本的な原因があった
。芳香族ジカルボン酸モノアルキルエステルと芳香族ア
ミンとの反応が１００＠Ｃ以上で始るのに対して脂環族
ジカルボン酸モノアルキルエステルは反応性が高いため
室温でも芳香族アミンとの反応が容易に進行する。 したがって、この問題を解決するためには末端封止剤の
反応性を低下させ、ＰＭＲ型ポリイミドの主鎖を構成す
る他のモノマと同等の反応性にする必要がある。 そこで本発明者らは反応性のコントロールされた末端封
止剤について鋭意検討を行った結果、式［１１に示され
るような芳香族アミンを反応部分にもつナシイミド型末
端封止剤がこの要求を満たすものであることを見出した
。すなわち末端封止剤の反応性部分として反応性の高い
指環族ジカルボン酸モノエステルを使用するのに代えて
芳香族アミンを導入することにより、他の七ツマと同等
ベンゼンを合成し、次いでこれを塩化第一スズを用いて
還元する（１）の反応式に示す方法で合成できる。 この池にもあらかじめマレイミドニトロベンゼンを合成
したのちシクロペンタジェンを付加させてｎｆ＆にニト
ロ基を還元する（２）の反応式に示す方法などもあるた
め、合成法は（１）に限定されるものではない。 次に前記特許１７求範囲の（２）の欄に記載のＰＭＲ型
ポリイミドワニスは、式［１］で表わされ得られるポリ
イミドオリゴマは、オリゴマ化したときの経返し単位数
を！ｌとすると、ジアミン：テトラカルボン酸ジアルキ
ルエステル：末端封止剤のモル比が、＋−二 （ｎ＋１
）：２になるように調整することによって、任意の平均
分子量を持たせることができる。 また１本発明によるＰ Ｍ Ｒ型ポリイミドワニスでは
、シフ′ミン型モノマとテトラカルボン酸ジアルキルエ
ステル型モノマの化学構造やオリゴマ化したときの平均
分子量をコントロールすることによって、耐熱性や物性
、成形性等の異なる樹脂が得られる。 Ｐ Ｍ Ｉ？ ａツボリイミドワニスからｆｉ蚕られる
樹脂はオリゴマ化したときのの平均分子量が大きくなる
ほど機械的１．Ｖ性は向上するが、宵・１熱性や成形性
が低下する。そのため、オリゴマ化したときのの平均繰
返しりｔ位薮口は０〜１０の範囲が適しており特にｎＭ
ｏ、４〜２の範囲が耐熱性、成形性、物性の点でバラン
スがとれておりＰ Ｍ Ｒ型ポリイミドワニスとして好
適である。 これを硬化して得られる樹脂は優れた耐熱性と機械的特
性を有するため、繊維強化複合材料用マトリックスＩｎ
Ｂｌｉとして優れて°いる。このほか、接着剤や成形
材ｆ’）としても好適である。 本発明によるＩ】Ｍ Ｒ型ポリイミドワニスを繊維強化
複合材料として用いる場合には、強化繊維として炭素ｗ
４維を用いる場合、とくに高強度の炭素繊維の場合に最
も優れた効果が得られる。このほか強化４１組としては
炭素繊維の池にガラス繊維なども使用でさるし、また種
類の異なった繊維を混合便用してもさしつかえない、繊
維の形態も長媚剃１、織１勿、編物、マット、カットフ
ァイバーなど１ｉｉ１れの形態であってもさしつかえな
い。 〔実施例〕 以下の′Ａ施例によって本発明をさらに詳細に説明する
。 実施例１ １−アミノ−４−ナシイミドベンゼンの合成ａ、 １
−ニトロ−４−ナシイミドベンゼンｌ−アミノ−４−ニ
トロベンゼン１３８ｇをジメチルアセトアミド５００ｍ
１に溶解し、これに１６４ｇのナジック酸無水物を５０
０ｍ１のジメチルアセトアミドに溶湯で放置した。水に
投入し、オレンジ色の沈殿物を濾過し水で洗い真空乾燥
した。 収量２３６ｇ（８３Ｋ） 元素分析結果（計算値） Ｃ；６３．９８（６３，３８） ）に４．１１（４，
２３） Ｎ；１０．０２（９，８６）ｂ、 １−ア
ミノ−４−ナシイミドベンゼン１−二！・ロー４−リー
ジイミドベンゼン２００ｇをアセトニトリル を加えて６０°Ｃで２時間反応させた． 室温まで冷却
後、反応溶液を水に投入し炭酸ナトリウムで中和した．
沈殿物を濾過し、真空乾燥後、アセトニトリルでソック
スレー抽出した．７′セトニトリルを減圧留去し、白色
の固体を得た。 収ｉ １３０ｇ（７５２） 元素分析結果（計算値） Ｃ；７０．３２（７０．８７） Ｈ；５．６８（５．
５１） Ｎ；１Ｇ．８？（１１．０２）実施（ｉ４２ ３、３’，４，４°−ベンゾフェノンテ）・ラカルボン
酸４゛ージアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）を溶解さ
せた．この時、ＡＮＢ ： ＢＴＤＥ ： ＤＤＭのモ
ル比は２：３：２になるよう添加した．この溶液から過
剰のエタノールを減圧留去してＰＭＲ型ポリイミドフェ
ワニ７６な。 このワニスを２０°Ｃで保存しながら経時的に高速液体
クロマトグラフィー分析を行ったところ、６０日、経過
した後もその成分に全く変化はなく保存安定性は良好で
あった。 ２０°Ｃで６０日保存したワニスと東し株式会社製′°
トレカ” ’Ｉ’ ４ ０ Ｕを用いてホットメルト法
でプリプレグを作成した．得られたプリプレグの樹１１
合有星は３９．６％であった．そこで得られたプリプレ
グを長さ３ ０ ｃ ｍ、ｒｉｌ ２ ０ ｃ ｔｎに
切断し、これを積層してオートクレーブ中で１６０℃で
１４ Ｊ／ｃｉ２に加圧したのち２９０°Ｃまで昇温し
、２時間保持した１＆室温まで冷却してからオートクレ
ーブから成形品を取り出した．得られた成形品を３ １
（ｉ ’Ｃで６時間アフターキュアーして成形品を１
７＃た．ｌ：）られた成形品中の炭素ａ維の体１７ｉさ
有量は６０．２％で、ＬＪＳＣ法で測定したガラス転移
温度は３３２°Ｃで良好な耐熱性を有していること１
３ 、８ ｔ／ｅｍ２で優れた機械特性を有していた。 比較例 末端封止剤としてナジック酸毫ツメチルエステル（Ｎ
Ｅ）を使用し、ＮＥ ： Ｂ’ｒＤＥ ： ＤＤＭのモ
ル比を２：２：３にした以外は実施例２と同様の方法で
Ｉ） Ｍ ｌ ！！２ポリイミドワニスを調製した。 このワニスを２０°ｃ−Ｃ−ｔｚ存しながら経時的に高
速液体クロマトグラフィー分析を行ったところ、６０日
、経過した後には１３％のビスナジイミドが生成してお
りワニスの組成が変化していた。このワニスを用いて実
施例２と同様の方法でプリプレグを作成し、成形して複
合材料の曲げ特性の測定を１１つなところ曲げ強度１６
２ ｋｇ／ｍｍ２、曲げ弾性率１３．６ ｔ／ｍｍ”で
あり低い物性を示した。
Claims (3)
- （１）式［１］で表わされるポリイミド用末端封止剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼［１］
- （２）式［１］で表わされる末端封止剤および一般式［
２］で表されるテトラカルボン酸ジアルキルエステルお
よび一般式［３］で表されるジアミンからなるＰＭＲ型
ポリイミドワニス。 ▲数式、化学式、表等があります▼［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼［２］ ▲数式、化学式、表等があります▼［３］ Ｒ＿１：ｎｉｌ、ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２、Ｓ、
Ｃ（ＣＨ＿３）＿２Ｒ＿２：ｎｉｌ、ＣＨ＿２、Ｏ、Ｃ
Ｏ、ＳＯ＿２、Ｓ、Ｃ（ＣＨ＿３）＿２Ｘ：炭素数１〜
４のアルキル基 - （３）式［１］で表わされる末端封止剤および一般式［
２］で表されるテトラカルボン酸ジアルキルエステルお
よび一般式［３］で表されるジアミンからなるＰＭＲ型
ポリイミドを含浸させたことを特徴とする繊維強化複合
材料用中間素材。 ▲数式、化学式、表等があります▼［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼［２］ ▲数式、化学式、表等があります▼［３］ Ｒ＿１：ｎｉｌ、ＣＨ＿２、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ＿２、Ｓ、
Ｃ（ＣＨ＿３）＿２Ｒ＿２：ｎｉｌ、ＣＨ＿２、Ｏ、Ｃ
Ｏ、ＳＯ＿２、Ｓ、Ｃ（ＣＨ＿３）＿２Ｘ：炭素数１〜
４のアルキル基
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP403787A JPS63172736A (ja) | 1987-01-13 | 1987-01-13 | ポリイミド用末端封止剤 |
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP403787A JPS63172736A (ja) | 1987-01-13 | 1987-01-13 | ポリイミド用末端封止剤 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP403787A Granted JPS63172736A (ja) | 1987-01-13 | 1987-01-13 | ポリイミド用末端封止剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0453700A2 (en) * | 1990-04-26 | 1991-10-30 | Rohr Industries, Inc. | Process for the preparation of polyimide prepolymers |
| EP0555597A1 (en) * | 1991-02-11 | 1993-08-18 | UNITED STATES GOVERNMENT, as represented by THE NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATION | Low toxicity high temperature pmr polyimides |
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| JP2014159551A (ja) * | 2013-01-28 | 2014-09-04 | Jnc Corp | 熱硬化性組成物、硬化膜および電子部品 |
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|---|---|---|---|---|
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- 1987-01-13 JP JP403787A patent/JPS63172736A/ja active Granted
-
1988
- 1988-01-13 WO PCT/JP1988/000027 patent/WO1993013156A1/ja unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5432001A (en) * | 1990-01-30 | 1995-07-11 | Trw Inc. | Concentrated prepolymer composition useful for forming polyimide articles |
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| US5461137A (en) * | 1990-01-30 | 1995-10-24 | Trw Inc. | Concentration prepolymer composition useful for forming polymides articles |
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| EP0555597A1 (en) * | 1991-02-11 | 1993-08-18 | UNITED STATES GOVERNMENT, as represented by THE NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATION | Low toxicity high temperature pmr polyimides |
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|---|---|
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| JPH0547565B2 (ja) | 1993-07-19 |
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