JPS63172265A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents
ハロゲン化銀写真乳剤Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/52—Sulfur atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/07—Substances influencing grain growth during silver salt formation
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真乳剤に関し、特にはチオエー
テル置換化合物1個以上を含むハロゲン化銀乳剤に関す
る。
テル置換化合物1個以上を含むハロゲン化銀乳剤に関す
る。
千オニーチル化合物は、写真の分野において、ハロゲン
化銀粒子用の増感剤及び熟成剤としての用途を始めとし
て、広範な用途をもつことが認められている。例えば、
特開昭53−85420号公報に記載されているチオエ
ーテル化合物は、使用前の貯蔵の際のカプリ形成の望ま
しくない増加の原因とはならずに、写真用ハロゲン化銀
粒子の感度と生長速度とを向上させることができるもの
とされている。そのチオエーテル化合物は、ベンゼン核
と結合したアルキルチオエーテル鎖上に末端カルボキシ
ル基を含んでいる。しかしながら、後に比較データで示
すように、前記の特開昭53−85420号公報に記載
のチオエーテル化合物では、本発明の化合物によって得
ることができる生長促進及びカブリ減少を得ることはで
きない。
化銀粒子用の増感剤及び熟成剤としての用途を始めとし
て、広範な用途をもつことが認められている。例えば、
特開昭53−85420号公報に記載されているチオエ
ーテル化合物は、使用前の貯蔵の際のカプリ形成の望ま
しくない増加の原因とはならずに、写真用ハロゲン化銀
粒子の感度と生長速度とを向上させることができるもの
とされている。そのチオエーテル化合物は、ベンゼン核
と結合したアルキルチオエーテル鎖上に末端カルボキシ
ル基を含んでいる。しかしながら、後に比較データで示
すように、前記の特開昭53−85420号公報に記載
のチオエーテル化合物では、本発明の化合物によって得
ることができる生長促進及びカブリ減少を得ることはで
きない。
米国特許第3.021215号明細書には、ハロゲン化
銀用の有効な増感剤として長鎖ポリチアアルキレンジオ
ール化合物が記載されている。これらの化合物は、アル
キレン基によって相互に分離されたイオウ原子を含有し
ている。しかしながら、この化合物は充分な熟成特性を
与えず、しかも後に比較データで示すとおり、使用前の
貯蔵の際に許容できない高い水準のカブリ形成の原因と
なる。
銀用の有効な増感剤として長鎖ポリチアアルキレンジオ
ール化合物が記載されている。これらの化合物は、アル
キレン基によって相互に分離されたイオウ原子を含有し
ている。しかしながら、この化合物は充分な熟成特性を
与えず、しかも後に比較データで示すとおり、使用前の
貯蔵の際に許容できない高い水準のカブリ形成の原因と
なる。
従って、本発明の目的は、ハロゲン化銀結晶生長速度を
改良すると共に、長期に貯蔵されてもカブリ形成の原因
とならずに優れた熟成特性を与える写真ハロゲン化銀乳
剤を提供することにある。
改良すると共に、長期に貯蔵されてもカブリ形成の原因
とならずに優れた熟成特性を与える写真ハロゲン化銀乳
剤を提供することにある。
本発明は、構造式
〔式中、XはNHCO(CI+ 2)−であり、Yは水
素原子、ヒドロキシル基又は弐C0OR’のカルボキシ
ル基であり、R′は水素原子又は炭素原子1〜約5個の
アルキル基であり、aは0又は1であり、nは1又は2
であり、p及びqは各々0.1又は2であり、そしてm
は2〜5である〕 で表されるチオエーテル置換化合物又はその第4アンモ
ニウム塩を含むことを特徴とする、ハロゲン化銀写真乳
剤を提供する。
素原子、ヒドロキシル基又は弐C0OR’のカルボキシ
ル基であり、R′は水素原子又は炭素原子1〜約5個の
アルキル基であり、aは0又は1であり、nは1又は2
であり、p及びqは各々0.1又は2であり、そしてm
は2〜5である〕 で表されるチオエーテル置換化合物又はその第4アンモ
ニウム塩を含むことを特徴とする、ハロゲン化銀写真乳
剤を提供する。
本発明で有用な好ましいピリジン化合物は、ピリジン環
の2位及び6位にチオエーテル置換基か存在する化合物
である。更に、上記式中の“m”は2〜5の整数である
ことができるが、良好な結果が得られしかも製造が経済
的であることから、mが2であるピリジン化合物を使用
するのが好ましい。最も好ましい化合物としては、置換
基が末端ヒドロキシル(OH)基又はカルボキシル(C
OOI+)基をもつ化合物が含まれる。
の2位及び6位にチオエーテル置換基か存在する化合物
である。更に、上記式中の“m”は2〜5の整数である
ことができるが、良好な結果が得られしかも製造が経済
的であることから、mが2であるピリジン化合物を使用
するのが好ましい。最も好ましい化合物としては、置換
基が末端ヒドロキシル(OH)基又はカルボキシル(C
OOI+)基をもつ化合物が含まれる。
本明細書に開示した置換ピリジン化合物の酸塩を形成す
るには、無機酸又はモノカルホン酸とピリジン化合物と
を反応させることによって行うことができる。代表的な
反応体としては塩酸及び酢酸が含まれる。
るには、無機酸又はモノカルホン酸とピリジン化合物と
を反応させることによって行うことができる。代表的な
反応体としては塩酸及び酢酸が含まれる。
本明細書に開示された化合物上に末端カルボキシル基を
もつアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を形成すること
もできる。
もつアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を形成すること
もできる。
本発明の範囲に入るチオエーテル化合物の具体例は以下
のとおりである。
のとおりである。
本明細書に開示したチオエーテル置換ピリジン化合物は
、チオールとビス(ハロアルキル)ピリジンとを塩基中
で反応させることによって合成することができる。本発
明の化合物を得るために使用することのできる合成経路
の具体例として、化合物(2)の合成を以下に示す。
、チオールとビス(ハロアルキル)ピリジンとを塩基中
で反応させることによって合成することができる。本発
明の化合物を得るために使用することのできる合成経路
の具体例として、化合物(2)の合成を以下に示す。
且↓:化合物(2)の調製
メタノール25mβ中の2−メルカプトエタノール9.
8 g (0,125モル)に、メタノール中の0.5
Mす1〜リウムメトキシド250mffを加えた。ビ
ス−2゜6−(クロロメチル)ピリジン(J、Chem
、Soc、 。
8 g (0,125モル)に、メタノール中の0.5
Mす1〜リウムメトキシド250mffを加えた。ビ
ス−2゜6−(クロロメチル)ピリジン(J、Chem
、Soc、 。
3594) (1958)) 10 g (0,05
7モル)を加えると透明溶液が得られ、4日間窒素下で
還流加熱すると白色固体が堆積した。溶媒を真空中で除
去し、得られた油状体と塩混合物とを水100艷に溶解
した。
7モル)を加えると透明溶液が得られ、4日間窒素下で
還流加熱すると白色固体が堆積した。溶媒を真空中で除
去し、得られた油状体と塩混合物とを水100艷に溶解
した。
この水溶液を、クロロホルム75成で2回抽出した。抽
出物を一緒にして水で洗い、MgSO4上で乾かし、脱
色木炭で処理した。溶媒を除去すると油状体が得られ、
これをシリカゲルによってクロマトグラフィー処理した
。不純物をジエチルエーテルで溶出し、生成物をメタノ
ールで除去した。メタノールを除去した後、油状体を塩
化メチレン中に溶解した後、溶液を乾かし、木炭で処理
した。
出物を一緒にして水で洗い、MgSO4上で乾かし、脱
色木炭で処理した。溶媒を除去すると油状体が得られ、
これをシリカゲルによってクロマトグラフィー処理した
。不純物をジエチルエーテルで溶出し、生成物をメタノ
ールで除去した。メタノールを除去した後、油状体を塩
化メチレン中に溶解した後、溶液を乾かし、木炭で処理
した。
溶媒を除去すると薄黄色油状体が得られた。収量213
.5g (91%)。
.5g (91%)。
本発明は、ハロゲン化銀乳剤の調製の際に、又はその乳
剤を支持体上に塗布する前にその乳剤中に前記のように
チオエーテル化合物約0.001g〜約Logを加える
ことからなる、ハロゲン化銀乳剤の製法も提供する。
剤を支持体上に塗布する前にその乳剤中に前記のように
チオエーテル化合物約0.001g〜約Logを加える
ことからなる、ハロゲン化銀乳剤の製法も提供する。
本発明によれば、ハロゲン化銀乳剤への前記チオエーテ
ル化合物の添加は、製造の各種の段階で行うことができ
る。前記のチオエーテル化合物は単独で加えるか、又は
他のチオエーテル化合物若しくはその銀錯体を始めとし
て他の熟成剤と組み合せて加えることができる。例えば
、前記の化合物の添加は、ハロゲン化銀粒子の形成の際
に、物理若しくは化学熟成の際に、又は塗布前の別個の
工程において行うことができる。ハロゲン化銀粒子の形
成は当業界で一般に周知の方法によって行うことができ
るが、ダブルジェット形の方法が好ましい。
ル化合物の添加は、製造の各種の段階で行うことができ
る。前記のチオエーテル化合物は単独で加えるか、又は
他のチオエーテル化合物若しくはその銀錯体を始めとし
て他の熟成剤と組み合せて加えることができる。例えば
、前記の化合物の添加は、ハロゲン化銀粒子の形成の際
に、物理若しくは化学熟成の際に、又は塗布前の別個の
工程において行うことができる。ハロゲン化銀粒子の形
成は当業界で一般に周知の方法によって行うことができ
るが、ダブルジェット形の方法が好ましい。
ダブルジェット法は、ハロゲン化銀保護コロイド(例え
ばゼラチン又はゼラチン誘導体)の撹拌溶液中に、2個
の別個のジェットから、硝酸銀水溶液とハロゲン化物(
例えば、アルカリ金属ハロゲン化物例えば臭化カリウム
)1以上の水溶液とを同時に加えることからなる。本明
細書に記載のチオエーテル化合物は、ハロゲン化銀形成
の開始前に保護コロイド溶液に加えるのが好ましい。
ばゼラチン又はゼラチン誘導体)の撹拌溶液中に、2個
の別個のジェットから、硝酸銀水溶液とハロゲン化物(
例えば、アルカリ金属ハロゲン化物例えば臭化カリウム
)1以上の水溶液とを同時に加えることからなる。本明
細書に記載のチオエーテル化合物は、ハロゲン化銀形成
の開始前に保護コロイド溶液に加えるのが好ましい。
本明細書に記載の化合物を使用する場合には、ハロゲン
化銀粒子の形成条件、例えばpt(、pAg、温度等は
特に制限されない。pHは一般に約1〜9、好ましくは
約2〜6であり、pHgは一般に約5〜11、好ましく
は約7.0〜10.0である。ハロゲン化銀粒子は、温
度約30℃〜約90℃、好ましくは約り5℃〜約80℃
で形成することができる。
化銀粒子の形成条件、例えばpt(、pAg、温度等は
特に制限されない。pHは一般に約1〜9、好ましくは
約2〜6であり、pHgは一般に約5〜11、好ましく
は約7.0〜10.0である。ハロゲン化銀粒子は、温
度約30℃〜約90℃、好ましくは約り5℃〜約80℃
で形成することができる。
本明細書に記載の有機チオエーテル化合物の添加は、ハ
ロゲン化銀1モル当り約0.001 g〜10g、好ま
しくは約0.01 g〜1gの量で、物理熟成の際に、
及び/又はハロゲン化銀粒子の沈殿の際に行うことがで
きる。
ロゲン化銀1モル当り約0.001 g〜10g、好ま
しくは約0.01 g〜1gの量で、物理熟成の際に、
及び/又はハロゲン化銀粒子の沈殿の際に行うことがで
きる。
本明細書に記載の形の酸置換チオエーテル化合物がハロ
ゲン化銀乳剤の調製後にその中に残留している場合には
、長期間貯蔵された場合のカブリ形成の減少がよく得ら
れる。カブリ形成を遅らせる有効濃度はハロゲン化銀1
モル当リチオエーテル化合物約10−6モル−約0.5
X10−2モルである。
ゲン化銀乳剤の調製後にその中に残留している場合には
、長期間貯蔵された場合のカブリ形成の減少がよく得ら
れる。カブリ形成を遅らせる有効濃度はハロゲン化銀1
モル当リチオエーテル化合物約10−6モル−約0.5
X10−2モルである。
本発明の写真乳剤用のバインダー又は保護コロイドとし
てはゼラチンが好ましい。しかしながら、他の親水性コ
ロイドも適している。例えば、タンパク質例えばゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他のポリマーとのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カセイン、セルロース誘導体例えばヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、硫酸セルロース、tJ!誘導体例えばアルギン酸す
トリウム、デンプン誘導体及び各種の合成親水性ホモポ
リマー又はコポリマー例えばポリビニルアルコール、ポ
リ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル及びポリビニルピラゾールを使用することができる。
てはゼラチンが好ましい。しかしながら、他の親水性コ
ロイドも適している。例えば、タンパク質例えばゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他のポリマーとのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カセイン、セルロース誘導体例えばヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、硫酸セルロース、tJ!誘導体例えばアルギン酸す
トリウム、デンプン誘導体及び各種の合成親水性ホモポ
リマー又はコポリマー例えばポリビニルアルコール、ポ
リ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル及びポリビニルピラゾールを使用することができる。
酸処理ゼラチン及び石灰処理ゼラチンを使用することが
できる。更に、ゼラチン氷解物及びゼラチンの酵素氷解
生成物も有用である。
できる。更に、ゼラチン氷解物及びゼラチンの酵素氷解
生成物も有用である。
写真乳剤層又は他の親水性コロイド層中に界面活性剤を
塗布助剤として配合して、静電荷の形成防止、潤滑特性
の改良、乳剤分散の改良、接着防止、並びに写真特性例
えば現像促進、コントラスト増加又は増感の改良を達成
することができる。
塗布助剤として配合して、静電荷の形成防止、潤滑特性
の改良、乳剤分散の改良、接着防止、並びに写真特性例
えば現像促進、コントラスト増加又は増感の改良を達成
することができる。
本発明の写真乳剤は、その高い写真感度、コントラスト
及びカブリ減少のために、多くの各種のハロゲン化銀写
真感光感光材料に塗布することができる。例えば、前記
の乳剤は、高感度白黒ネガフィルム、X線フィルム及び
多層カラーネガフィルム中で使用することができる。
及びカブリ減少のために、多くの各種のハロゲン化銀写
真感光感光材料に塗布することができる。例えば、前記
の乳剤は、高感度白黒ネガフィルム、X線フィルム及び
多層カラーネガフィルム中で使用することができる。
本発明の写真乳剤は、カブリ防止剤又は乳剤安定剤例え
ばアザインデン、チオンアミド、アゾール等を含有する
ことができる。
ばアザインデン、チオンアミド、アゾール等を含有する
ことができる。
本発明の写真乳剤は色素によって分光増感することがで
きる。使用することができる色素としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、及びヘミオキサノール色素が含まれる。特
に有用な色素は、メロシアニン群に含まれる色素である
。これらの色素は、塩基性複素環式核として、シアニン
色素中に通常使用される任意の核を含有する。
きる。使用することができる色素としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、及びヘミオキサノール色素が含まれる。特
に有用な色素は、メロシアニン群に含まれる色素である
。これらの色素は、塩基性複素環式核として、シアニン
色素中に通常使用される任意の核を含有する。
本発明の写真乳剤は、カラー像形成カプラーすなわち芳
香族アミン(通常は第一アミン)の酸化生成物と反応し
て色素を形成することのできる化合物を含有することが
できる。バラスト基を含有する非拡散性カプラーが望ま
しい。4当量カプラー及び2当量カプラーのいずれも有
効である。更に、色補正効果を示す着色カプラー又は現
像時に現像阻害剤を放出するカプラー(いわゆるDIR
カプラー)を使用することができる。
香族アミン(通常は第一アミン)の酸化生成物と反応し
て色素を形成することのできる化合物を含有することが
できる。バラスト基を含有する非拡散性カプラーが望ま
しい。4当量カプラー及び2当量カプラーのいずれも有
効である。更に、色補正効果を示す着色カプラー又は現
像時に現像阻害剤を放出するカプラー(いわゆるDIR
カプラー)を使用することができる。
本発明の写真乳剤は、写真感光材料用に通常使用されて
いる支持体例えば可撓性支持体(例えばプラスチックフ
ィルム、紙等)又は剛性支持体(例えばガラス等)の上
に、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、又は押出塗布法によって塗布される。
いる支持体例えば可撓性支持体(例えばプラスチックフ
ィルム、紙等)又は剛性支持体(例えばガラス等)の上
に、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、又は押出塗布法によって塗布される。
本発明の乳剤は、支持体とその上に担持された別個の分
光感度をもつ少なくとも2つの層とからなる多層多色写
真材料に塗布することができる。
光感度をもつ少なくとも2つの層とからなる多層多色写
真材料に塗布することができる。
多層多色写真材料は、通常、支持体と、その」二に担持
された赤感性乳剤層少なくとも1層と、緑感性乳剤層少
なくとも1層と、青感性乳剤層少なくとも1層とからな
る。これらの層の順序は必要に応じて随意に選ぶことが
できる。一般には、シアン形成カプラーを赤感性乳剤層
と関連させ、マゼンタ形成カプラーを緑感性乳剤層と関
連させ、そしてイエロー形成カプラーを青感性乳剤層と
関連させる。しかしながら、成る場合には、別異の層配
列を使用することができる。
された赤感性乳剤層少なくとも1層と、緑感性乳剤層少
なくとも1層と、青感性乳剤層少なくとも1層とからな
る。これらの層の順序は必要に応じて随意に選ぶことが
できる。一般には、シアン形成カプラーを赤感性乳剤層
と関連させ、マゼンタ形成カプラーを緑感性乳剤層と関
連させ、そしてイエロー形成カプラーを青感性乳剤層と
関連させる。しかしながら、成る場合には、別異の層配
列を使用することができる。
本発明によって得られる写真乳剤は公知の方法によって
処理することができる。白黒処理用に使用すべき現像液
は、通常の現像主薬例えばジヒドロキシベンゼン(例え
ば、ヒドロキノン)、3−ピラゾリドン(例えば、1−
フェニル−3−ピラゾリドン)、アミンフェノール(例
えば、N−メチル−p−アミノフェノール)、■−フェ
ニルー3−ピラゾリン又はアスコルビン酸を含有するこ
とができる。
処理することができる。白黒処理用に使用すべき現像液
は、通常の現像主薬例えばジヒドロキシベンゼン(例え
ば、ヒドロキノン)、3−ピラゾリドン(例えば、1−
フェニル−3−ピラゾリドン)、アミンフェノール(例
えば、N−メチル−p−アミノフェノール)、■−フェ
ニルー3−ピラゾリン又はアスコルビン酸を含有するこ
とができる。
発色現像主薬としては、第1芳香族アミン現像主薬例え
ばフェニレンジアミン、例えば4−アミノ−N、N−ジ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミツーN、N−ジ
エチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−N−ヒドロ
キシ−エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N=ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン及び4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−メトキシエチルアニリンを使用することができる
。更に、L、F、A、Mason、 Photogra
phicProcessing Chemistry(
Focal Press、1966)並びに米国特許第
2.193.015号及び第2.592.364号各明
細書に記載の現像主薬を使用することができる。
ばフェニレンジアミン、例えば4−アミノ−N、N−ジ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミツーN、N−ジ
エチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−N−ヒドロ
キシ−エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N=ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン及び4−アミノ−3−メチル−N−エチル
−N−メトキシエチルアニリンを使用することができる
。更に、L、F、A、Mason、 Photogra
phicProcessing Chemistry(
Focal Press、1966)並びに米国特許第
2.193.015号及び第2.592.364号各明
細書に記載の現像主薬を使用することができる。
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、これは本発明を限定するものではない。
、これは本発明を限定するものではない。
±よ
分散ハロゲン化銀のRayleigh散乱測定(A、L
。
。
Sm1th編、”Particle Grot<th
in 5uspensions”。
in 5uspensions”。
Academic Press社(ロンドン) (19
73年)第159〜178頁のり、Oppenheim
er、 T、tlJames及び八、If Herz
)から、本発明及び従来技術の化合物の熟成活性を決定
した。
73年)第159〜178頁のり、Oppenheim
er、 T、tlJames及び八、If Herz
)から、本発明及び従来技術の化合物の熟成活性を決定
した。
ハロゲン化銀生長速度試験は、0.1%ゼラチン(等電
点4.9)及び30容量%メタノール(pBr 3、p
H3及び25℃)中に懸濁させた約1 mM AgBr
によって実施した。添加剤濃度は0.2ミリモル/βA
gBr懸濁液であった。濁りを時間の関数として測定し
、こうして得られる直線プロット(傾斜率)をAgBr
生長(又は熟成)速度の寸度とした。表Iに結果を示す
。
点4.9)及び30容量%メタノール(pBr 3、p
H3及び25℃)中に懸濁させた約1 mM AgBr
によって実施した。添加剤濃度は0.2ミリモル/βA
gBr懸濁液であった。濁りを時間の関数として測定し
、こうして得られる直線プロット(傾斜率)をAgBr
生長(又は熟成)速度の寸度とした。表Iに結果を示す
。
表土
チオエー−ルヒ入 七町花玉■
ナシ(対照)■、O
A(従来技術)1.O
B(従来技術)2.1
2(本発明)3.2
化合物Aは2,5−ジチオスペリン酸
(CH25CH2COOH)2であり、これは特開昭5
3=85420号公報に記載の化合物(7)である。化
合物Bは米国特許第3,021,215号明細書に記載
の3.6−シチアー1.8−オクタンジオールである。
3=85420号公報に記載の化合物(7)である。化
合物Bは米国特許第3,021,215号明細書に記載
の3.6−シチアー1.8−オクタンジオールである。
表■によれば、本発明のチオエーテル置換ピリジン化合
物(2)は従来技術の化合物よりも、ハロゲン化銀熟成
剤として明らかに活性が高いことが分かる。
物(2)は従来技術の化合物よりも、ハロゲン化銀熟成
剤として明らかに活性が高いことが分かる。
[2
チオエーテル部分に酸置換基が含まれている場合には、
本明細書に記載のピリジン化合物を化学増感高感度ハロ
ゲン化銀乳剤中に配合すると、従来技術のチオエーテル
熟成剤と比較してカブリを少なくする。この点を以下に
示す。
本明細書に記載のピリジン化合物を化学増感高感度ハロ
ゲン化銀乳剤中に配合すると、従来技術のチオエーテル
熟成剤と比較してカブリを少なくする。この点を以下に
示す。
以下の表に記載の化合物を濃度1ミリモル1モルAg及
び40°Cにおいて、イオウ及び金増感ネガAgBr
Iゼラチン乳剤(0,001M KBr含有、p++約
6)に加えた。乳剤を塗布し、ヒドロキノン/モノメチ
ル−p−アミノフェノールスルフニー1−型現像液例え
ばKodak Developer DK−50又はD
−19(商品名)として市販されているもので処理した
。感度の値は対照(100)に対して標準化した。老化
促進試験は、49’C/相対湿度50%で1週間塗膜を
貯蔵することによって実施した。結果を表Hに示す。
び40°Cにおいて、イオウ及び金増感ネガAgBr
Iゼラチン乳剤(0,001M KBr含有、p++約
6)に加えた。乳剤を塗布し、ヒドロキノン/モノメチ
ル−p−アミノフェノールスルフニー1−型現像液例え
ばKodak Developer DK−50又はD
−19(商品名)として市販されているもので処理した
。感度の値は対照(100)に対して標準化した。老化
促進試験は、49’C/相対湿度50%で1週間塗膜を
貯蔵することによって実施した。結果を表Hに示す。
以下余白
表↓
ナシ(対照) 100 0.10 0.
503 (11) (従来技術) 100 0
.19 1.455 (本発明) 105
0.11 0.16(*)化合物Bは例1のもの
と同じである。
503 (11) (従来技術) 100 0
.19 1.455 (本発明) 105
0.11 0.16(*)化合物Bは例1のもの
と同じである。
前記の表Hの結果から、本明細書で開示したチオエーテ
ル置換ピリジン化合物は従来技術の2つの化合物と比較
して明白にカブリを減少させると共に、写真感度の欠損
を伴ずにカブリ減少を実現させることが分かる。
ル置換ピリジン化合物は従来技術の2つの化合物と比較
して明白にカブリを減少させると共に、写真感度の欠損
を伴ずにカブリ減少を実現させることが分かる。
前記の実施例では臭素イオンが過剰の臭化銀に関して本
発明の説明を行ったが、本発明はAgCβI及びAgC
βBrを始めとする他のハロゲン化組成物、並びに過剰
の塩素イオンを含有する塩化銀分散体及び過剰の沃素イ
オンを含有する沃化銀分散体にも利用することができる
。
発明の説明を行ったが、本発明はAgCβI及びAgC
βBrを始めとする他のハロゲン化組成物、並びに過剰
の塩素イオンを含有する塩化銀分散体及び過剰の沃素イ
オンを含有する沃化銀分散体にも利用することができる
。
本明細書に開示したチオエーテル化合物は、悪いセンシ
トメトリー変化の原因となるスルフィドイオンを生成し
ない銀錯体を形成することが分かった。これらのチオエ
ーテル化合物は活性ハロゲン化銀溶媒であり、ハロゲン
化銀を水性分散体中に例えば銀塩拡散転写系中に溶解す
ることができる。
トメトリー変化の原因となるスルフィドイオンを生成し
ない銀錯体を形成することが分かった。これらのチオエ
ーテル化合物は活性ハロゲン化銀溶媒であり、ハロゲン
化銀を水性分散体中に例えば銀塩拡散転写系中に溶解す
ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、XはNHCO(CH_2)_nであり、Yは水
素原子、ヒドロキシル基又は式COOR′のカルボキシ
ル基であり、R′は水素原子又は炭素原子1〜約5個の
アルキル基であり、aは0又は1であり、nは1又は2
であり、p及びqは各々0、1又は2であり、そしてm
は2〜5である〕 で表されるチオエーテル置換化合物又はその第4アンモ
ニウム塩を含むことを特徴とする、ハロゲン化銀写真乳
剤。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US947452 | 1986-12-29 | ||
US06/947,452 US4695534A (en) | 1986-12-29 | 1986-12-29 | Silver halide photosensitive material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63172265A true JPS63172265A (ja) | 1988-07-15 |
JP2561686B2 JP2561686B2 (ja) | 1996-12-11 |
Family
ID=25486161
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62330339A Expired - Lifetime JP2561686B2 (ja) | 1986-12-29 | 1987-12-28 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4695534A (ja) |
JP (1) | JP2561686B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01121845A (ja) * | 1987-11-05 | 1989-05-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4801523A (en) * | 1987-08-28 | 1989-01-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of octahedral silver chloride-containing emulsions |
JPH03137632A (ja) * | 1989-10-24 | 1991-06-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
US5246826A (en) * | 1992-05-08 | 1993-09-21 | Eastman Kodak Company | Process of preparing photosensitive silver halide emulsions |
US5246825A (en) * | 1992-05-08 | 1993-09-21 | Eastman Kodak Company | Preparation of photosensitive silver halide materials with organic ripening agents |
US5750327A (en) * | 1996-06-20 | 1998-05-12 | Eastman Kodak Company | Mixed ripeners for silver halide emulsion formation |
US6713916B1 (en) * | 2002-10-31 | 2004-03-30 | Black & Decker Inc. | Electric motor assembly |
Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JPS5385420A (en) * | 1977-01-06 | 1978-07-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic material |
JPS60136736A (ja) * | 1983-12-08 | 1985-07-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤の製造方法及びハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS613134A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤の製造方法およびハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE595533A (ja) * | 1959-10-01 |
-
1986
- 1986-12-29 US US06/947,452 patent/US4695534A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-12-28 JP JP62330339A patent/JP2561686B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5385420A (en) * | 1977-01-06 | 1978-07-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic material |
JPS60136736A (ja) * | 1983-12-08 | 1985-07-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤の製造方法及びハロゲン化銀写真感光材料 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH01121845A (ja) * | 1987-11-05 | 1989-05-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4695534A (en) | 1987-09-22 |
JP2561686B2 (ja) | 1996-12-11 |
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