JPS63170657A - 電子写真用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 良避立１ 本発明は電子写真用トナー、特に、着色剤の組合せによ
り鮮明な黒色を発現するトナーに関する。

互」」Ｌ術 従来より、電子写真法においては、米国特許第２２９７
６９１号、特公昭４２−２３９１０号公報、特公昭４３
−２４７４８号公報等に記載されている如く、光導電層
上にコロナ放電によって−様に静電荷を与え、これに原
稿に応じた光像を露光させる事により、露光部分の電荷
を消滅させ潜像形成を行ない、更に、この得られた静電
潜像上に微粉末検電物質、所謂トナーを耐着させること
により現像を行なつている。この際、トナーは光導電層
上の電荷量の大小に応じて静電潜像に引きつけられ、濃
淡を持ったトナー像を形成する。このトナー像は、必要
に応じて紙又は布帛等の支持体表面に転写され、加熱、
加圧又は溶剤処理、上塗り処理など適当な定着手段によ
り支持体表面に永久定着される。またトナー像転写工程
を省略したい場合には、このトナー像を光導電層上に定
着することもできる。

一方、上記トナー等の現像剤を用いる現像方法も数多く
知られており、米国特許第２６１８５５２号記載のカス
ケード現像法、米国特許第２８７４０６３号記載の磁気
ブラシ法、米国特許第２８９５８４７号記載のタッチダ
ウン法、その他ジャンピング現像法等がある。特に、代
表的な現像法としては、磁気ブラシ法が知られている。

この磁気ブラシ法においては、キャリアとして鋼、フェ
ライトなどの磁性を有する粒子が用いられる。トナーと
この６１性キヤリアとからなる現像剤は、磁石で保持さ
れ、この磁石の磁界により、現像剤がブラシ状に配列さ
れる。この磁気ブラシが光導電層上の静電潜像面と接触
すると、トナーのみがブラシから静電潜像へ引きつけら
れ、現像が行われる。

その他、ジャンピング現像法とは、静電潜像面と現像剤
担持体との間で、直流及び交流電界を同時に印加し、現
像剤に前記潜像面と担持体との間の往復運動をさせるこ
とにより、現像を行うものである。

これらの現像方法は、従来の黒白コピーだけでなく、多
色カラーコピーを得るためにも使用できる。すなわち、
まず第一に原稿からの光をブルーフイルターを通して光
導電層上に露光し、この形成された静電潜像を、上記フ
ィルターと補色の関係にあるイエロートナーで現像する
。次いで同様に、グリーンフィルター、レッドフィルタ
ーを通して前記潜像と位置を合わせて露光することによ
り形成された潜像を、それぞれ、マゼンタトナー、シア
ントナーで現像する。そして最後にブラックトナーによ
りて「墨入れ」が行なわれる。

現像された４色のトナーは同一の支持体に順をおって転
写され、１回の定着で最終のカラーコピーが得られる。

もちろん、このカラー現像法において、現像の順番は、
上述のイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの順
序に限定されるものではなく、適宜変更することが可能
である。

一般に、磁気ブラシ現像法や、カスケード現像法等の２
成分現像法を適用する場合には、その現像剤中のキャリ
アとトナー（例えば着色樹脂微粉末）との混合比率が、
現像効果の上から極めて重要な要素となる。即ち磁気ブ
ラシ現像法に於いて、前記マグネットに付着した現像剤
は、静電潜像を摺察してその潜像をトナーで顕像化する
が、その結果、現像剤からトナーが徐々に消費され、キ
ャリアに対するトナーの比率が低下しく即ち、現像剤の
濃度が低下し）、次第に現像画像の濃度が薄くなる。そ
こで２成分現像法においては、トナーを適宜補給するこ
とが必要となるが、この場合、トナーが適正以上に補給
されると、画像の濃度が濃くなり過ぎると共に、カブリ
が増える不都合を生ずる。従って、好ましい色調の画像
を連続して得るためには、現像剤の濃度を正確に検出す
ることが必要となる。

従来、現像剤の濃度を自動的に制御する方法がいくつか
知られている０例えば特公昭３８−１７２４５号公報等
に於いて提案されている方法は、キャリアとトナーとの
色を違えておぎ、トナーの消費に従ってキャリアとトナ
ーの混合体たる現像剤の混合色濃度が変化することを利
用して、その変化を光学的に検知し、その変化に応じて
現像剤へのトナーの補給を制御することにより、現像剤
濃度を一定に保つようにしたものである。

しかしながら、この方法は、キャリアとトナーとの色調
が類似していると使用出来ない。一般に広く使用されて
いる磁気ブラシ法に於いては、トナーとして樹脂にカー
ボンブラック、荷電制御剤を混合した黒色トナーを用い
、一方、キャリアとしては、各種の鉄粉、フェライト等
（例えば電解鉄粉、還元鉄粉、アトマイズ鉄粉、マグネ
タイト、Ｆｅ−Ｚｎフェライト、Ｆｅ−Ｃｏフェライト
）、あるいはそれらの表面を酸化したものや、表面処理
を施したもの等を用いている。

このようなキャリアおよびトナーの拡散反射率は双方と
も小さく、その差が少ないばかりか現像剤全体としての
反射光量が少ないため、反射光量を現像剤濃度の検出手
段として使用することは困難であった。

本出願人は、正確に現像剤濃度を検知する方法として、
先に現像剤の赤外域での反射もしくは透過濃度を検知す
る方法を提案した（特開昭５３−１０７８５３号）、こ
の方法によれば、現像剤濃度による反射率の変化、即ち
反射光量の変化が大きくとれ、検出精度を良くすること
ができるだけでなく、白黒コピー以外にもカラーコピー
にも使用できる等の利点がある。しかしながら、この方
法においては、トナーの赤外域での反射もしくは透過光
を検出する為、従来黒色の着色剤として広く使用されて
いるカーボンブラック、鉄黒、ニグロシン、染料等を使
用することができず、赤外域に反射もしくは透過のある
着色剤を使用しなければならないどう問題点があった。

このような問題点を解決する方法として、特開昭４８−
６３７２７号、特開昭５７−１１９３６３号に提案され
るように、赤外光を反射もしくは透過し、且つ黒色でな
い染顔料等の着色剤を２　ｆｍ以上適度に結着樹脂と配
合、混合、あるいは混練することにより、黒色化したト
ナーを用いる手段がある。

このように黒色でない着色剤を組合せることにより、実
質的に黒色のトナーを得ることは可能であるが、実際に
トナーとして用いるためには、その色調のみならず上述
した赤外分光特性、更には摩擦帯電性等の電子写真特性
がいずれも良好であることが不可欠である。しかしなが
ら、このような電子写真特性についての検討は、上述し
た従来の黒色化トナーの提案においては、全くなされて
いない。

実際のトナーが満足すべき上記電子写真特性としては、
以下に述べるような種々の属性が考えられる。

（１）トナーの電子写真特性として、好ましい摩擦帯電
性、及び流動性を有すること。

（２）取扱い中、または貯蔵中にケーキング、凝集する
ことがなく、保存安定性が良いこと。

（３）帯電的に環境依存性が小さいこと。

（４）くり返し多数回の複写に用いても、劣化のない耐
久特性を有すること。

（５）にじみ、カブリがなく、鮮明な画質の画像を与え
ること。

上記した電子写真特性の内、特に帯電特性は、トナーの
環境特性、画質等に大きな影響を与えるものであり、そ
れゆえ、特に荷電制御性は、着色剤の選択に際して極め
て重要である。

また、くり返しの複写によっても、キャリア汚染（いわ
ゆるスペント化）しにくく、結着樹脂への分散不良など
によりトナー表面にブリードしてトナー劣化を促進する
ことのない着色剤を選択しなければならない。

しかしながら、本発明者らの検討によれば、従来の（複
数の着色剤の組合せによる）黒色化トナーにおいては、
色調ないし赤外分光特性に関してはある程度の結果が得
られたものの、摩擦帯電特性をはじめとする電子写真特
性に関しては、極めて不充分な結果しか得られなかった
。したがって、このような従来の黒色化トナーを用いた
場合には、耐久時、あるいは高温高温、低温低湿時にお
いては、良好な画像を得ることは困難であった。

魚ｊ〕と１カ 本発明の目的は、赤外域の光を反射又は透過しうる着色
剤を含有する電子写真用トナーを提供することにある。

また別の目的は、充分な帯電特性を有する電子写真用ト
ナーを提供することにある。

更に他の目的は、環境安定性が良く、特に低温低湿、高
温高温それぞれの環境下に於いても、帯電量の差が小さ
い電子写真用トナーを提供することにある。

更に他の目的は、着色剤の結着樹脂への分散性が良好な
電子写真用トナーを提供することにある。　゛ 更に他の目的は、キャリアのスペント化（キャリア汚染
）を起こしにくく、耐久性に優れた電子写真用トナーを
提供するとにある。

更に他の目的は、保存安定性の良好な電子写真用トナー
を提供することにある。

ｌに且１ 本発明者らは、結着樹脂中に含有させた場合に、黒色化
トナーとしての優れた分光反射特性のみならず、帯電特
性、環境安定性をはじめとする良好な電子写真特性を与
える着色剤について鋭意検討したところ、銅フタロシア
ニン骨格の芳香核にカルボキシベンズアミドメチル基を
導入してなる特定の誘導体が、結着樹脂中において、好
適な分光反射特性のみならず優れた帯電特性をも発揮す
ることを見出し、更には、この銅フタロシアニン誘導体
が、特定構造のアゾ化合物およびフルオラン化合物との
組合せにおいて、優れた赤外分光反射特性と、優れた電
子写真特性とをともに存する黒色化トナーを与えること
を知見した。

本発明の電子写真用トナーは、上記知見に基づくもので
あり、より詳しくは、結着樹脂中に、カルボキシベンズ
アミドメチル銅フタロシアニン金属塩と、下記式（１）
で示されるアゾ化合物と、下記式（２）で示されるフル
オラン化合物とを含有させたことを特徴とするものであ
る。

（上記（１）式中、Ｒ１およびＲ３は、それぞれ、−Ｃ
ＯＯＨ，−ＯＨ，−ＮＯ２、−ＣＡ又は−Ｈを示し、Ｒ
２は一５Ｏ３Ｎａ又は−Ｈを示す。）（上記（２）式中
、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｓ　、Ｒ？およびＲ，は、それぞれ
、−Ｈ又は−ＣＩｌＨ２ｎ＋　Ｉ　（ｎ　＝１．２．３
）を示し、ＸはＣ１又はＳＯ３Ｈを示す、） 本発明者らの実験によれば、本発明トナーの必須構成成
分たる上記フタロシアニン誘導体において、銅フタロシ
アニン骨格に対する置換基がカルボキシベンズアミドメ
チル基以外の場合は、優れた分光反射特性と優れた帯電
特性とをともに有する黒色化トナーを得ることができな
かりた。

本発明に用いるカルボキシベンズアミドメチル銅フタロ
シアニン金属塩においては、カルボキシベンズアミドメ
チル基の置換数が増すごとに、電子写真特性たる荷電特
性の著しい向上が見られる。これは、上記置換基中の−
ＨＮ−１−己一〇−あるいは金属イオン等からなる組合
せが、全体として、銅フタロシアニン骨格の荷電特性を
大幅に改善する因子として寄与しているためと推定され
る。

本発明のトナーにおいては、このような銅フタロシアニ
ン誘導体の特性が、Ｈ箸な帯電促進作用を示す前記アゾ
化合物（１）およびフルオラン化合物（２）と組合わさ
れ、しかもこれら３種の着色剤が相互に良好な親和性を
示し、結着樹脂中に良好に分散されているため、上述し
た分光特性、帯電特性のみならず、環境依存性が少なく
、且つ耐久性、保存安定性に優れた黒色化トナーが得ら
れるものと推定される。

これに対して、従来の黒色化トナーにおいては、主にシ
アン系着色剤の分光特性、帯電特性が良好でなかったた
めに、トナー全体としてのこれらの特性が不充分であっ
たと推定される。更に、このような従来のトナーにおい
ては、着色剤相互の親和性が低く、しかも、着色剤の結
着樹脂への相溶性が低かったために、分散不良の着色剤
がトナー表面に露出し、前記したようなトナーのスペン
ト化、耐久劣化、保存安定性の低下、および感光ドラム
へのトナー融着が生じていたものと推定される。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす１部」および「％」は、特に断わらな
い限り重量基準とする。

明の　体的説 本発明のトナーは、結着樹脂と、カルボキシベンズアミ
ドメチル銅フタロシアニン金属塩化合物と、前記式（１
）で示されるアゾ系化合物と、前記式（２）で示される
フルオラン系化合物とを必須構成成分として含有する。

本発明においては、カルボキシベンズアミドメチル銅フ
タロシアニン金属塩化合物（以下「置換フタロシアニン
化合物」と略称することがある。）として、下記構造式
（３）で示される化合物を用いる。

（上記（３）式中、ｎは２〜６、好ましくは２〜３であ
り、Ｍｅは２価のイオンになり得る金属原子を示す、） 本発明において、上記（３）式中の置換基たるカルボキ
シベンズアミドメチル基は、銅フタロシアニン骨格が有
する４個のベンゼン環に、ベンゼン環上の水素と置換し
た形で結合している。

この置換基の置換基数（ｎ）は、上記置換フタロシアニ
ン化合物の合成反応（例えば、ベンゼン環に対する置換
反応）における反応仕込み量、その他の反応条件（溶媒
、温度条件等）によって変化させることができ、これに
より置換基数（ｎ）の異なる置換フタロシアニン化合物
（３）が得られている。本発明においては、銅フタロシ
アニン骨格に対してカルボキシベンズアミドメチル金属
塩置換基が２〜６個、好ましくは２〜３個置換した形の
該化合物が用いられる。

上記置換基は、通常、フタロシアニン骨格の４個のベン
ゼン環に順次導入されている。また、この置換基数（ｎ
）は、例えば、核磁気共鳴吸収（ＮＭＲ）等の機器分析
手段によフて確認されている。

上記構造式中の金属Ｍｅは、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ等のアル
カリ出金属であることが好ましく、Ｃａ％Ｍｇ又はＢａ
であることが更に好ましい。

本発明においては、このようなカルボキシベンズアミド
メチル銅フタロシアニン金属塩化合物（３）は単独で用
いてもよく、また、必要に応じ、置換基の置換位置、置
換基数（ｎ）、あるいは金属原子（Ｍｅ）の異なる２種
以上の化合物の混合物として用いてもよい。この混合物
の場合、上記ｎの平均値は２〜６であることが好ましい
。

次に、上記置換フタロシアニン化合物（３）との組合せ
により良好な分光特性および電子写真特性を発揮するア
ゾ系化合物（１）およびフルオラン系化合物（２）につ
いて説明する。

これらの化合物（１）および（２）は、トナーの帯電を
促進する作用が顕著であり、帯電制御性のある結着樹脂
、又は荷電制御剤、キャリアとの組合せを選ぶことによ
り、プラス、マイナスどちらの帯電量においても、その
絶対量を作用させ得るが、特に、マイナス帯電量を増加
させる作用が顕著である。

本発明において、上記アゾ系化合物としては、下記式（
１）で示される化合物を用いる。

上記（１１式中、Ｒ１およびＲ５は、それぞれ−ＣＯＯ
Ｈ，−〇Ｈ，ＮＯｘ　、−ＣＪ２又は−Ｈを示すが、−
ＣＯＯＨ又は−Ｈであることが好ましい。

また、Ｒ７は−Ｓｏ、Ｎａ又は−Ｈを示すが、−Ｈであ
ることが好ましい。

このようなアゾ系化合物（１）としては、公知のアゾ系
染顔料をそのまま用いることが可能であるが、アゾ系染
料、特にＣ，１，ソルベント・イエロー１６　（Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗｌ　Ｂ　）　、Ｃ，１，ソルベ
ント・イエロー１９、Ｃ，１，ソルベント・イエロー２
１、Ｃ，１，ソルベント・オレンジ５　（５ｏｌｖｅｎ
ｔ　Ｏｒａｎｇｅ５　）　、　Ｉ：、１．ソルベント・
オレンジ６等の黄色ないし橙色の油溶性アゾ染料が、必
要に応じて２種以上組合せて、好ましく用いられる。

一方、前記フルオラン系化合物としては、下記式（２）
で示される化合物を用いる。

上記（２）式中、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｅ　、Ｒ７およびＲ
６は、それぞれ、−Ｈ又は−ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎ＝１．
２．３）を示すが、−Ｈ又は−Ｃ２Ｈ５であることが好
ましい。

また、ＸはＣＩｌ、又はＳｏ、Ｈを示すが、ＣＸである
ことが好ましい。

このようなフルオラン系化合物（２）としては、公知の
染顔料をそのまま用いることが可能であるが、フルオラ
ン系染料、特に、Ｃ，１，ベーシック・レッド１　（Ｂ
ａｓｉｃ　Ｒｅｄ　１　）　、Ｃ，Ｉ−ベーシック・バ
イオレット１０　（Ｂａｓｉｃ　Ｖｉｏｌｅｔｌ　Ｏ）
等の赤色ないし紫色の塩基性フルオラン系染料が、必要
に応じて２ｆｆ！以上組合せて、好ましく用いられる。

本発明において、上述したアゾ系化合物（＋）、フルオ
ラン系化合物（２）、およびｔ　ｔｉミツタロシアニン
合物（３）は、結着樹脂１００部に対して、それぞれ、
０．５〜１０部（更には０．７〜８゜５部）配合するこ
とが好ましい。

化合物（１）　、（２）又は（３）いずれかの上記配合
量が０．５部未満では、これらの化合物の組合せによる
実質的な黒色を得ることが困難であり、また充分な画像
濃度を得ることができない。一方、上記いずれかの配合
量が１０部を越えると、トナー帯電量の環境依存性が犬
となり、更に耐久中キャリアへのトナーのスペント化を
早めることとなる。

また、これらの化合物（１）、（２）および（３）の配
合量の合計は、結着樹脂１００部に対して、１．５〜２
０部程度であることが好ましい。

なお、本発明においては、必要に応じ、若干の色味の調
節のために、本発明の目的を損なわない範囲で前記化合
物（１）　、（２）および（３）以外の公知の直接染料
、分散染料、酸性染料、塩基性染料、油溶性染料、ある
いは顔料を補助的着色剤として用いることも可能である
。これら補助的着色剤の添加量（合計量）は、結着樹脂
以外のトナーを構成する成分の合計量のｌ／２以下（よ
り好ましくは、１７３以下）であることが好ましい。

本発明のトナーに用いる結着樹脂としては、公知のもの
を含めて特に制限なく使用する事ができるが、例えば、
ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フ
ェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレンーメタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又は
スチレン置換体を含む単重合体又は共重合体）；塩化ビ
ニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂
、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポ
リウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂等が、単独で又は２　ｆｔｉ以上
組合せて使用できる。

上記した樹脂の中でも、本発明においては、スチレン−
（メタ）アクリル酸樹脂、スチレン−（メタ）アクリル
酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく用いら
れる。

更に、本発明においては、次式で表わされるジオール成
分と、２価以上のカルボン酸、又はその酸無水物、又は
その低級アルキルエステルのいずれか１つ以上からなる
カルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸など）とを共縮重合したポリエステル樹
脂が、特に好ましく用いられる。

（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ、ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、且つＸ＋ｙの平均値は
２〜１０である。） 一方、必要に応じて本発明のトナーと組合せて使用され
るキャリアとしては、磁性を有する物質、または磁性を
有しない物質のどちらでも使用可能であり、例えば、鉄
、鋼、フェライト、Ｂａ−Ｆｅフェライト、Ｃｕ−Ｆｅ
フェライト、Ｚｎ−Ｆｅフェライト、５ｒ−Ｆｅフェラ
イト、及びクロム、セリウム、マグネシウムの各酸化物
、または、ジルコン、ケイ素、二酸化ケイ素等が用いら
れる。これらの物質は、平均粒径２０〜１００μｍ、好
ましくは２５〜７０μｍ、より好ましくは３０〜６５μ
ｍの粒子として用いられる。

本発明のトナーには、必要に応じて、各ｆｆｆｉ　ｍ加
削、例えば荷電制御剤、滑剤、微粉末シリカ、ＰＶＤＦ
　（ポリフッ化ビニリデン）粉、などを混合しても良い
。

本発明のトナーは、常法に従い、上述したアゾ系化合物
（１）、フルオラン系化合物（２）、および置換フタロ
シアニン化合物（３）を結着樹脂中に混練、分散させ、
粉砕（更には必要により分級）を行うことにより、平均
粒径が好ましくは５．０〜１５．０μｍの粒子として得
られる。上記混練の際には、着色剤相互の混合性ないし
これらの結着樹脂への分散性向上の点からは、上記３　
ｆｉ１類の化合物（１）、　（２）および（３）をまず
充分混合した後に、結着樹脂中に分散させることが好ま
しい。

このようにして得られた本発明のトナーの摩擦帯電量は
、例えば以下のようにして測定することができる（ブロ
ーオフ法）。

第１図に摩擦帯電量測定装置の一例を示す模式斜視図を
示す。

第１図を参照して、底に４００メツシユ（磁性粒子の通
過しない大きさに適宜変更することが可能）の導電性ス
クリーン１のある金属製の測定容器２に、摩擦帯電量を
測定しようとする現像剤約４ｇを入れ、金属製のフタ３
をする。このときの測定容器２全体（フタ３を含む）の
重量を秤り、’＃＋（ｇ）　とする。次に、吸引機４（
少なくとも、測定容器２と接する部分は絶縁体からなる
）を用いて、吸引口５から吸引し、Ｊｕｌ調節弁６を調
整して真空計７に示される圧力を７０　ｍｍＨｇとする
。

この状、態で充分（約１分間）吸引を行ない、トナーを
吸引除去する。このときの電位計８の電位を直読し、■
（ボルト）とする、ここで９はコンデンサーであり、こ
の容量をＣ（μＦ）とする。また、吸引後の測定容器２
全体の重量を秤り、Ｗ２（ｇ）　　とする、この場合、
現像剤中のトナーの摩擦帯電ｆｉＴ（μＣ／ｇ）は下式
の如く計算される。

上述したように本発明によれば、結着樹脂中に、カルボ
キシベンズアミドメチル銅フタロシアニン金属塩化合物
と、特定の構造を有するアゾ系化合物と、特定のフルオ
ラン系化合物とを含有させることにより、分光反射特性
、帯電特性にともに優れる黒色化トナーが得られる。

本発明のトナーは、上記フタロシアニン化合物等の特性
に基づき、帯電特性等の良好な電子写真特性を示すのみ
ならず、特に赤外において優れた分光特性を示すため、
良好な黒色画像を与えると同時に、現像剤濃度の正確な
検出が極めて容易である。

したがって、本発明のトナーは２成分現像剤を用いる現
像方法、特に、現像剤濃度の正確なコントロールが極め
て重要な、カラー電子写真用の黒色トナーとして好適に
用いられる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

５重量部を得た。この黒色混合物（４，５部）に、プロ
ポキシ化ビスフェノールとフマル酸とを縮合して得られ
たポリエステル樹脂１００ｆｆｉ量部を加え、更にヘン
シェルミキサーを用いて充分予備混合した後、ロールミ
ルで溶融混練して混練物とした。この混練物を冷却した
後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェッ
ト方式による微粉砕機で微粉砕した。更に得られた微粉
砕物を分級して５〜２０μｍを選択し、微粉末シリカ０
．３部を外部添加（混合）して本発明の黒色化トナーと
した。

このトナー１００重量部と、フッ素樹脂コートしたＦｅ
−Ｃｕ−Ｚｎフェライト（平均粒径５０μｍ、キャリア
粒子）９００重量部とを混合し、現像剤とした。

この現像剤の可視および赤外域における分光拡散反射率
、及びキャリアとして使用したフッ素樹脂コートフェラ
イト粒子の分光拡散反射率を第２図に示す。この第２図
を見れば、赤外域においてキャリア粒子と本発明のトナ
ーとの反射率の差が大ぎくなっていることが理解できよ
う。

上記により得た現像剤を、第３図に模式側面断面図を示
すようなカラー電子写真複写機に適用して画像形成テス
トを行った。

第３図を参照して、正帯電性を有するＣｄ５５光体を具
備した感光体ドラム１０上に形成された静電潜像は、現
像器１６ａ中の上記現像剤により可視化され、すでにグ
リ−ツバ−２０によって転写ドラム１９上に保持されて
いる転写材へ、２１の転写コロトロンにより現像トナー
粉像を転写した。

その後、定着手段を用いて転写画像を転写材に定着固定
して、複写物を得た。

上記の複写機を用いて耐久画像形成試験を行ったが、１
万枚の耐久後でも、カブリのない鮮明な画像が得られた
。また、ドラム１０へのトナー融着もなかった、この時
、現像剤の初期の帯電量と１万枚後の帯電量との比（１
万枚後の帯電量／初期の帯電量）は、１．３となり、帯
電量にほとんど変化はなかフた。

この現像剤の、低温低湿（１５℃、１０％ｔｌ）ｌ）　
、常温常温（２３℃、６０％Ｒ）ｌ）および高温高温（
３２，５℃、８５％ＲＨ）　、条件下における帯電量変
化を第４図に示す、この第４図を見れば、このような極
端な環境変動にもかかわらず、本発明のトナーを含有す
る現像剤は、帯電的に安定していることが理解できよう
。

なお、この第４図の摩擦帯電量は、現像剤中のトナー濃
度１０％で、各環境下に２日間放置後、前述のブローオ
フ法で測定した値である。

１直■ユ 実施例１のポリエステル樹脂に代えて、スチレン−ジエ
チルアミノエチルメタクリレート樹脂を用いた以外は、
実施例１と同様にして本発明の黒色化トナーおよび現像
剤を得た。

この現像剤を用い、且つｏｐｃ（有機光導電体、正帯電
性）Ｉｆ！、光ドラム１０を具備した第３図の装置を用
いた以外は、実施例１と同様に耐久画像形成試験を行り
たところ１．５万枚後でも、良好な画像が得られた。

上記現像剤の帯電量変化の環境依存性を第４図のグラフ
に示す。

上記処方の各成分と、色味調節剤たるフタロシアニング
リーン０．１部とを混合して得た黒色混合物（１１，２
部）を用いた以外は、実施例１と同様にして、本発明の
黒色化ドナーおよび現像剤を得た。。

この現像剤を用いて、実施例１と同様に高温高湿下でく
り返し複写を２万枚行なったが、画像のにじみ、カブリ
は初期と変らず、良好な画像が得られた。

庄１１１１ 実施例１の黒色混合物（４，５部）に代えて、カーボン
ブラック５重量部を使用した以外は実施例１とほぼ同様
にして、トナーを作成し、現像剤を得た。

この現像剤の分光拡散反射率を第２図に示す。

可視及び赤外域においても、上記反射率が小さく、反射
濃度による現像剤濃度検出には適していないことがわか
る。

比較例２ 上記３種の着色剤を混合して得た黒色混合物（１５，２
部）を用いた他は、実施例１と同様にしてトナーおよび
現像剤を得た。

分光反射率測定による測定では充分な赤外光の反射率を
得ることができたが、実施例１と同様な耐久画像形成試
験を行ったところ、８千枚で画像上のカブリが著しく増
し、実用上不可の状態となった。

この現像剤においては、初期の帯電量−１１゜３　ｕ　
Ｃ／ｇ　ニ対し、８千枚時では−３，ａμｃ／ｇと帯電
量の絶対値がかなり低い値であった。

このことから、この比較例２のトナーには、耐久時に充
分な帯電量が与えられなかったため、カブリが著しく増
加したものと推定される。

また、常温常温等の３つの環境下におけるこのトナーの
帯電量変化を第４図に示す。第４図を参照して、この比
較例２のトナーは、常温常温ではほぼ適正な帯電量の値
を与えられるものの、低温低湿、高温高温条件下におけ
る帯電量とは著しい差が見られ、帯電的に不安定なトナ
ーであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明において用いられる摩擦帯電量測定装置
の例を示す模式斜視図、第２図は実施例１で得られたト
ナー等の分光反射特性を示すグラフ、第３図は実施例で
用いたカラー電子写真複写機の概要を示す模式側面断面
図、第４図は、実施例、比較例のトナーの各環境下にお
ける帯電量を示すグラフである。 １・・・導電性スクリーン ２・・・測定容器 ３・・・金属製の蓋 ４・・・吸引機 ５・・・吸引口 ６・・・風量調節弁 ７・・・真空計 ８・・・電位計 ９・・・コンデンサー １０・・・感光ドラム １６・・・現像部 １９・・・転写ドラム ２０・・・グリッパ− ２１・・・転写コロトロン ２２・・・分離爪 代表図：第２図 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結着樹脂中に、カルボキシベンズアミドメチル銅フタロ
   シアニン金属塩と、下記式（１）で示されるアゾ化合物
   と、下記式（２）で示されるフルオラン化合物とを含有
   させたことを特徴とする電子写真用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （上記（１）式中、Ｒ＿１およびＲ＿３は、それぞれ、
   −ＣＯＯＨ、−ＯＨ−ＮＯ＿２、−Ｃｌ又は−Ｈを示し
   、Ｒ＿２は−ＳＯ＿３Ｎａ又は−Ｈを示す。）▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・（２） （上記（２）式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７お
   よびＲ＿６は、それぞれ、−Ｈ又は−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ
   ＿＋＿１（ｎ＝１、２、３）を示し、ＸはＣｌ又はＳＯ
   ＿３Ｈを示す。）