JPS63170414A - 油質組成物中に有用なラクトン変性、エステル化又はアミノ化添加剤及びそれを含有する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 から明らかになるであろう。

本発明の１つの面では、上記目的のうちの１つ以上は、
Ｃ寥〜Ｃ９ラクトンをポリアミンと、ポリオレフィン置
換ジカルボン醗アシル化剤（こ−で、ポリオレフィンは
約！５００−約１０，０００の数平均分子ｔを有しそし
てアシル化剤はポリオレフィン１当量当夛約１７０へ約
ｚＯ当量のジカルボン酸形成性部分好ましくは醗無水物
部分を含有する）とを同時に反応させることによって達
成することができる。

もう１つの面では、本発明の目的のうちの１つ以上は、
少なくとも約５０℃好ましくは約り５℃〜約１８０°Ｃ
の温度においてξ−カブ田ラクトンの如きＣ５〜Ｃ９ラ
クトンを、ポリアミンとポリアルキレンコハク酸又は無
水物（こ＼で、ポリアルキレンは約３００〜１へ０００
の数平均分子量によって特徴づけられ、そしてポリアル
キレンツへり酸又は無水物はその構造内に、ポリアルキ
レン１当量当シ約α７〜約２．０当量の）八り酸又はコ
ハク酸誘導体部分が存在することによって特徴づけられ
る）との混合物と共に加熱することによって達成するこ
とができる。更に４５１つの面では、本発明の１つ以上
の目的は、か−る方法によって製造されたＣ藝〜Ｃ−ク
トン反応生成物を提供するととによって達成される。

本発明の１つ以上の目的は、８−カプロラクトンの如き
Ｃ＠〜Ｃ−ラクトンと、テトラエチレンペンタミン（Ｔ
ＥＰ人）の如きポリアミンと、ボリイソプテニルスクシ
ンイミドーアくド分散剤との同時反応に関連して例示す
ることができる。

更に他の目的は、８−カプロラクトンとペンタエリスリ
トールの如きポリオールとＰＩＥ８Ａとの間の同時反応
によるＰＩＢ１３Ａ−ポリオール−カブ田ラクトン分散
剤の形成に関連して例示することができる。

更に他の目的は、Ｉ−カプロラクトンと２−アミノ−２
−（ヒト四キシメチル）−＄５−プロパンジオール（Ｔ
ＨＡＭ）の如きアミノアルコールとＰＩＢ８Ａとの間の
同時反応によるＰＩＢＳＡ−ビスエステルオキサゾリン
分散剤の形成に関連して例示することができる・本発明
の新規な生成物は、それ自体で添加剤例えば分散剤とし
て有用であシ例えば、従来技術のポリアルケニルコハク
酸及ヒ窒素化合物の誘導体がＲ＃剤特に内燃エンジン、
ギヤ及び動力伝達装置のクランクケースで使用するよう
に意図された潤滑剤中の分散剤／清浄剤として使用され
ているところの米国特詐第５，２１９．６６６号に開示
されると同じ態様で有用である。従って、本発明の１つ
以上の目的は、本発明の新規なＣ，〜Ｃ−ラクトン基材
生成物を含有する潤滑油組成物例えばガソリンエンジン
、ジーゼルエンジン等のクランクケースでの使用に好適
な自動変速機液、ヘビーデユーティオイル等を提供する
ことによって達成される。か−る潤滑油組成物は、粘度
指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤、流動点
降下剤、耐ｊ１に純性添加剤等の如き追加的な添加剤を
含有することができる〇 なお更に他の目的は、約２０〜約６０重に≦の通常液状
で実質上不活性の有機溶剤／希釈剤例えば鉱物性潤滑油
又は他の好適な溶剤／希釈剤と、約２０〜約８０重散≦
のＣ１〜Ｃ−ラクトン基材分散剤とを含む濃厚物組成物
を提供することによって達成される。この濃厚物につい
ては以下で更に説明する・ 好ましい具体例の記述 本発明の分散剤を製造するのに用いることができる２ク
トン化合物としては、ラクトン環中に少なくとも５個の
炭素原子例えば５〜９個の炭素原子を有する重合可能な
ラクトンが挙げられる。このラクトンは置換型でも又は
非置換型でもよく、そして置換基があるならば、例えば
アルキル、アリール、アラルキル、シフ田アルキル、ア
ルコキシ、又は開票反応及び付加物形成に干渉しない他
の基からなってよい。好ましいラクトンはせいぜい２個
の置換基を有し、そして鰻とも好ましいラクトンは非置
換型のものである。

有用な２クトンの例としては、限定するものではないが
、−−メレ田２クトン、メチル−δ−パレ冒ラうトン、
ｌ−カブリラクトン、メチル−Ｃ−カプロラクトン、ジ
メチル−Ｃ−カブリ２り）ン、メトキシ−ξ−カブロッ
クトン、シフ四ヘキシルーＣ−カプロラクトン、メチル
ベンジル−Ｃ−カプロラクトン、カブリロラクトン、メ
チルカプリロラクトン等が挙げられるが、Ｃ−カプロラ
クトンが特に好ましい。

ポリアミン物質 ラクトン物質及びヒドロカルピル置換ジカルボン醍物質
との反応に有用なアミン化合物としては、分子中に約２
〜６０個例えば３〜２０個最っとも好ましくは３〜１０
Ｍの総辰素原子数を有するポリアミンが挙げられる・こ
れらのアミンは、ヒト胃カルビルアミンであってよく、
又は他の非干渉性基例えばアルコキシ基、アミド基、ニ
トリル基、イミダゾリン基等を含むヒドロカルビルアミ
ンであってよい。好ましいアミンは、一般式〔式中、Ｒ
及びＲ′はそれぞれ水素、Ｃ１〜ＣＸＳ直鎖又は分枝鎖
アルキル基、Ｃ５〜Ｃ９！アルコキクｃ５〜Ｃ９アルキ
レン基及び０１〜Ｃ■アルキルアミノｃ２〜Ｃ・アルキ
レン基よりなる群から選択され、各Ｓは２〜６好ましく
は２〜４の同じ又は異なる故であり、そしてｔはＯ〜１
０好ましくは２〜７の敗で１−０ならば、第一アミ）基
又は第ニアミノ基のどちらかが少なくとも２個存在する
よりにＲ又はＲ′のうちの少なくとも１つがＨでな妙れ
ばならないＯ 好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、ｔ２−ジアミノエタン、’Ｌ５−ジアミノプｕｊ
Ｉ々ン、１．４−リアミノブタン、ｔ６−ジア考ノヘキ
サン、ポリエチレンアミン例えばジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、テトヲェチレンベンタミン
、ポリエチレンアミン例えばｔ２−プルピレンジアミン
、ジ（２２−）冒ヒレン）トリアミン、ジ（ｔ５−プ田
ピレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１−１３−シ
ア之ノブ四Ａ＞、Ｎ、Ｎ−ジ（２−７ミノエチル）エチ
レンジアミン、Ｎ−ドデシル−１−１３−プ田パンジア
ミン、ジー及びトリタ四−アミン、アミ７モルホリン例
えばＮ−（５−アミツブシビル）モルホリン等が挙けら
れる。

他の有用なアミン化合物としては、脂環式シアミン例え
ばｔ４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサン、並びに複
素環式化合物例えばイミダゾリン、モルホリン及び一般
式 〔式中、Ｇは水素及び１〜３個の炭素原子を有するΩ（
非第三）アミノアルキレン基よりなる群から独立して選
択され、モしてｐは１〜４の数である〕のＮ−アミノア
ルキルビはシリンが挙げられる。か＼るアミンの例とし
ては、限定するものではないが、２−ペンタデシルイミ
ダゾリン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン等が挙
げられる。

アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る。例えば、アルキレンアミンを製造するための１つの
方法は、アルキレンシバライド（二塩化エチレン又は二
塩化プ田ピレンの如き）をアンモニアと反応させて窒素
の対がアルキレン基によって結合されたアルキレンアミ
ンの複雑な混合物を得、かくしてジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン
及びピペラジン異性体の如き化合物を形成することを包
含する。分子当シ平均して約５〜７個の窒素原子含有す
るポリ（エチレンアミン）化合物の低コスト混合物が１
ポリアミン（Ｐｏ　１７ａｍｉｎｓ　）Ｈ”　。

“ポリアミン４００”、’ダウ・ポリアミンＥ−１００
°等の如き商品名の下に市場で入手可能である。

また、有用なアミンとして、式 ％式％（） 〔式中、ｍは約３〜７０好ましくは１０〜３５の値を有
する〕、及び Ｒ＋アルキレン＋０−アルキレン＋ＮＨｚ）。

〔式中、肱は約１〜４０の値を有し、但し肱の合計は約
５〜約７０好ましくは約６〜約５５であるとし、Ｒは１
０個までの炭素原子を有する置換飽和炭化水素基であり
、Ｂ基における置換基の数はＳ〜６の値である′ａ°の
値によって表わされる〕含有するものの如きポリオキサ
アルキレンポリアミンが挙けられる＠式■又は■のどち
らのアルキレン基も、約２〜７好ましくは約２〜４個の
炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖であってよい。

上記のポリオキシアルキレンポリアミン好ましくはポリ
オキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレント
リアミンは、約２００〜約４０００好ましくは約４００
〜約２．ｏｎｅの筒口内の平均分子量を有してよい。好
ましいポリオキシアルキレンポリアミンとしては、約２
００〜２．Ｇｏｏの範囲内の平均分子ｆｌ有するポリオ
キシエチレン及びポリオキシプルピレンジアミン並びに
ポリオキシプロピレントリアミンが挙げられる。ポリオ
キシアルキレンポリアミンは、市場で入手可能であ）、
そして例えばジェ７ァーソン・ケミカル争カンパニーか
ら商品名’　Ｊ＠ｆｆａｍｉｍ＠Ｄ　−２５０、Ｄ−４
００、Ｄ−ＩＧｏｏ、Ｄ−２０００，２４０５°痔の下
に得ることができる。

ポリアミンは、反応容器において溶剤の不在下にラクト
ンとポリアミンとの混合物を約３０〜約２００℃好まし
くは約７５〜約１８０℃最とも好ましくは約９０〜約１
６０℃の温度において反応金主ぜしめるのに十分な時間
の間単に加熱することによって、触媒を用いて又は用い
ないでラクトンと容易に反応される。任意として、２ク
トン、ポリアミン及び（又は）付加物用の溶剤を用いて
粘度及び（又は）反応速度を制御することができるＯ 本発明の１つの好ましい具体例では、テトラエチレンは
ンタミンの如きポリアミンは、反応において用いられる
ラクトンの量を基にして約１０：１〜ａ１：１の比率で
用いられる。しかしながら、ラクトン対ポリアミンのモ
ル比は、付加物中のラクトン単位の序列の長さを制御す
るための手段として広範囲に変動させることができるこ
とが理解されよう＠この点に闘して、ラクトン対ポリア
ミンのモル比は、約ＩＱ：１−約（Ｌｌ：１好ましくは
約４＝１〜約１２：１最とも好ましくは約２：１〜約ａ
４：１の間を変動することができる。

ラクトン−ポリアミン反応の促進に有用な触媒は、オク
タン酸第−すず、ヘキサン酸第−すず、しゆう酸第−す
ず、チタン酸テトラブチル、櫨々の有機金属基材触媒、
酸触媒及びアミン触媒よりなる群から選択される・これ
らの触媒については、１９６９年にマーセル・デツカ−
によって発行されたフリツシュ及び７リ一ゲン編の”　
Ｋｆｎ＠ｔｌｅｓａｎｄ　Ｍ＠ｇｈａｎｆｓｍｓ　　ｏ
ｆ　　ＰｏｌＦｍ＠ｒ１ｍａｔｌｓｕｓ　　：　　Ｒ１
鳳ｔＯｐｅｎｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍ＠ｒｉｘｉｔ１ｅｎ”
と題する書物の第２６６頁におけるアール・ディー・２
ンドベルグ及びイー・エフ・コックス氏の報文に記載さ
れている。

特に好ましい触媒は、オクタン酸第−すずである。

触媒は、全反応混合物１００万重社部当シ触媒約５０〜
約１１ＪＯＯＯ部の濃度レベルにおいて反応混合物に添
加される。

ポリオール物質 Ｃ１〜Ｃｍ’）クトン及びヒト讐カルビ／Ｉ／置換ジカ
ルボン饅物質と反応させるのに使用することができる好
適なポリオール化合物としては、約１００個までの炭素
原子及び約２〜約１０個のヒト田キシル基を含有する脂
肪族多価アルコールが挙げられる。これらのアルコール
は構造及び化学組成において樋々多様であってよく、例
えば、これらは所望に応じて置換型又は非置換型、ヒン
ダード型又は非ヒンダード濯、分枝鎖型又は直鎖型等で
あってよい。典型的なアルコールは、エチレングリブー
ル、ｉｕピレングリコール、トリメチレングリコール、
ブチレングリコールの如きアルキレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリブチレン
グリコールの如きポリグリコール、並びにアルキレン基
が２〜約８個の炭素原子を含有するところの他のアルキ
レングリコール及びポリアルキレングリコールである。

他の有用な多価アルコールとしては、グリ七ロール、グ
リセルールのモノメチルエーテル、はンタエリスリトー
ル、ジはンタエリスリトール、トリはンタエリスリトー
ル、９．１０−ジヒドロキシステアリン酸、ｚｌｏ−ジ
ヒドロキシステアリン酸のエチルエステル、５−クロル
−＄２−プロパンジオール、ｔ２−ブタンジオール、ｔ
４−ブタンジオール、２．５−へキサンジオール、ピナ
コール、テトラヒドロキシインタン、エリスリトール、
アラビトール、ソルビトール、マンニトール、ｔ２−シ
クロヘキサンジオールＮ　　ｔ４−シフ田ヘキサンジオ
ール、１４−（２−ヒトレキジエチル）シフ豐ヘキサン
、ｔ４−ジヒドロキシ−２−二トロブタン、ｔ４−ジ（
２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、炭水化物例えばグル
コース、ラムノース、！ンノース、グリ七すアルデヒド
、ガラクトース等、アミノアルコール例えばり（２−ヒ
トレキジエチル）アミン、トリ（５−ヒトレキジエチル
）アミン、Ｎ、Ｎ’−ジ（ヒトレキジエチル）エチレン
ジアミン、アリルアルコールとスチレンとの共重合体、
Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）グリシン及びこれ
と低級−画一及び多価脂肪族アルコールとのエステル等
が挙げられる。

脂肪族アルコールの群の中には、ポリエチレンオキシド
反復単位の如きエーテル基を含有するようなアルカンポ
リオール並びに少なくとも５個のヒトはキシ・ル基を含
有ししかもそのうちの少なくとも１個がオクタン酸、オ
レイン酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸又は
りＡ−油醗のｔＸｔき８４約３０個の炭素原子を有する
モノカルボン酸でエステル化されているような多価アル
コールが挙げられる。か−る部分エステル化多価アルコ
ールの例は、ソルビトールのモノオレエート、グリセ田
−ルのモノオレエート、クリセは−ルのモノステアレー
ド１ソルビトールのジステアレート及びエリスリトール
のりドデカノエートである。

好ましい群のＣｓ〜Ｃ−ククトンＩｓ擲分散剤は、２０
個までの炭素原子を含有する脂肪族アルコール特に１５
個までの炭素原子を含有するものから製造されたもので
ある。この群のアルコールとしては、グリセレール、エ
リスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、グルコン酸、グ
リセルアルデヒド、クルコール、アラビノース、ｔ７−
へブタンジオール、２．４−へブタンジオール、１２．
３−ヘキサントリオール、１２．４−ヘキサントリオー
ル％　　１，２．５−ヘキサントリオール、２．４４−
ヘキサントリオール、ｔ２−５−ブタントリオール、１
２．４−ブタントリオール、キナ酸、２，２，４４−テ
）ラキス（ヒドロキシメチル）シフ胃ヘキサノール、１
．１０−デカンジオール、ジギタ田−ス等が挙げられる
・少なくとも３個のヒドロキシル基及び１５１までの炭
素ぶ子を含有する脂肪族アルコールから製造した分散剤
が特に好ましい。

本発明のラクトン誘導分散剤１製造するための特に好ま
しい群の多価アルコールは、３〜１５個特に３〜６個の
炭素原子金含有しそして少なくとも３個のヒト田キシル
基會有する多価アルカノールである。か＼るアルコール
は、上に具体的に記載したアルコールにおいて例示され
ておシ、そしてグリ七四−ル、エリスリトール、はンタ
エリスリトール、！ンニトール、ソルビトール、１２．
４−ヘキサントリオール、ナト２ヒドロキシペンタン等
によって代表される。

本発明の１つの好ましい具体例では、ポリオール例えば
ペンタエリスリトールは、反応に用いられるラクトンの
ｔを基にして約１０８１〜α１：１の比率で用いられる
。実際には、ラクトン対ポリオールの比率は、分散剤生
成物中のラクトン単位の序列の長さ管制部する手段とし
てかなシ変動してよい。例えば、ラクトン対ポリオール
のモル比は、約１０：１〜約１１：１好ましくは約５：
１〜約１２：１最つとも好ましくは約２＝１〜約１４：
１の間管変動してよい。

ラクトン−ポリオール反応の促進に有用な触媒は、先に
記載したラクトン−ポリアミン反応に関連して有用なも
のと同じものである。この触媒は、全反応混合物１００
万重量部当シ触媒約５０〜約ＩＱＯＯＯ部の濃度レベル
で反応混合物に添加することができる。

２クトン及びヒドロカルピル置換ジカルボン醐物質と反
応させることができる好適なアミノアル；−ル化合物と
しては、約５０個までの総炭素原子数好ましくは約１０
個までの総炭素原子数、約１〜約５個の窒素原子好まし
くは１〜５ｆｔｉの窒素原子及び約１〜約１５個のヒド
ロキシル基好ましくは１〜約５個のヒドロキシル基を含
有するものが挙げられる。好ましいアミノアルコールと
しては、２〜５個のヒドリキシル基を有しそして４〜８
ａの全炭衆原子数を含有するλ２−ジ置換−２−アミノ
ー１−アルカノールが挙げられる。このアミノアルコー
ルは、式 ％式％（） 〔式中、Ｘはアルキル又はヒドロキシアルキル基（こ−
で、アルキル基は１〜５個の炭素原子を有する）であり
、Ｘｔ換基のうちの少なくとも１つそして好ましくは両
方が構造式−（Ｃ＆）、　ＯＨ（ｎは１〜３である）の
ヒドロキシアルキル基である〕によって表わすことがで
きる。か−るアミノアルコールの例トしては、２−アミ
ノ−２−メチル−１５−プロパンジオール、２−アミ／
−２−エチル−１ｓ−−１０パンジオール及び２−アミ
ノ−２−（ヒドロキシメチル）−ｔ、３−プロパンジオ
ールが挙げられるが、後者のものはＴＲＡＭ又はトリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタンとしても知られてい
る。ＴＨムＭがその有効性、入手容易性及び低コストの
故に特に好ましい。

本発明の１つの好ましい具体例では、アミノアルコール
例えばＴＲＡＭは、反応に用いられるラクトンの量を基
にして約１０：１〜１１：１のモル比で用いられる。し
かしながら、ラクトン対アミノアルコールのモル比はか
なシ変動させることができること及び反応生成物はたい
ていの場合に付加物の混合物からなることが理解されよ
う。この後者の点に関して、ラクトン対アミノアルコー
ルのモル比は、約１０：１〜約α１：１好ましくは約５
：１〜約ｃＬ５：１最とも好ましくは約２：１〜約（Ｌ
４：１の間を変動することができる。

ラクトン−アミノアルコール反応の促進に有用な触媒は
ラクトン−ポリアミン及び２クトン一ポリオール反応に
関連して有用なものと同じものであり、そして相当する
輩の触媒を用いることができる。

２クトンとそしてポリアミン、ポリオール及び（又は）
アミノアルコール物質と同時に反応させて本発明の分散
剤を形成することができるアシル化剤は、長鎖ヒドロカ
ルビル基一般にはポリオレフィンで置換され、そしてポ
リオレフィン１モル当）（１７〜２０好ましくはｔｏｏ
〜ｔ５例えば１０５〜１５モルのα−又はβ−不飽和Ｃ
４〜ＣｔＯジカルボン酸又は無水物又はそれらのエステ
ル例えばフマル酸、イタモレ醜、マレイン酸、無水マレ
イン酸、クリルマレイン酸、７マル酸ジメチル、り胃ル
マレイン酸無水物等を含有するジカルボン酸物質例えは
酸、無水物又はエステル物質である。

好ましいオレフィン重合体置換基は、多モル飯のＣ，〜
Ｃ１０例えばＣ２〜ｃｍモノオレフィンを含む重合体で
ある。か−るオレフィンとしては、エチレン、フロピレ
ン、ブチレン、インブチレン１はンテン、オクテン−１
、スチレン等が挙げられる。

重合体は、ポリイソブチレンの如きホモ重合体、並びに
エチレンとフロピレン、ブチレンとイソブチレン、プロ
ピレンとインブチレンとの共重合体等の如きか−るオレ
フィンの２樋以上の共重合体であってよい◎他の共重合
体としては、共単量体の少モル量例えば１〜１０モル％
がＣ４〜ＣＩジオレフインであるようなもの、例えばイ
ソブチレンとブタジェンとの共重合体又はエチレンとプ
ロピレンと１４−へキサジエンとの共重合体等が挙けら
れる。

ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
、例えば分子量を調節するために水素を調節剤として使
用するデータ２−・ナツタ合成によって作られたエチレ
ン−プルピレン共重合体であってよい。

オレフィン重合体は、一般には約３００〜約１０、ＱＯ
Ｏ好ましくは５００〜約７．　ＯＯＯの範囲内の数平均
分子量含有する。特に有用なオレフィン重合体は、約５
００〜八〇〇〇好ましくは約９００〜約２，５００の範
囲内の数平均分子量そして重合体鎖当ル約１個の末端二
重結合を有する〇本発明に従って作られる高潜在性分散
剤用の特に有用なオレフィン重合体は、ポリイソブチレ
ンである・か−る重合体の数平均分子量は、幾つかの公
知技術によって測定することができる。か−る測定のた
めに都合のよい方法は、分子量分布データを追加的に提
供するゲル透過り四マドグラフィー（ＧＰＣ）によるも
のである。これについては、シロン・ウィリー・アンド
・サンズ社にューローク）によって発行（１９７９年）
されたＷ、Ｗ。

Ｙａｕ　、　Ｊ、　Ｊ、　Ｋｌｒｋｌａｎｄ及びり、Ｄ
、　Ｂｌｙの’　Ｍｏｄ＠ｒｎｉ９１ｓｅ　Ｌｉｑｕｉ
ｄ　　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒｍｐｈ７　”を参照された
い・本発明において使用しようとするアシル化剤を形成
するためにオレフィン重合体ｔ　０４〜Ｃ１０不飽和ジ
カルボン酸、無水物又はエステルと反応させるための方
法は、斯界において知られている。例えば、オレフィン
重合体及びジカルボン酸物質を米国特許第５，５６％６
７５号及び同第４４０＄１１８号に開示される如く羊に
一緒に加熱して熱“エン。

反応を起こさせることができる。又は、オレフィン重合
体管先ず＾ａメン化することができ、例えば重合体の重
量を基にして約１〜８好ましくは３〜７重量重量塩素又
は臭素まで塩素化又は臭素化することができる。これは
、ポリオレフィンに塩素又は臭素’１１００〜２５０℃
例えば１４０〜２２５℃の温度にシいて約１５〜１０好
ましくは１〜７時間通すことによって行われる・次いで
、＾ロゲン化重合体は、得られる生成物がへレゲン化重
合体１モル当シ約ｔＯ〜ｔ５好ましくは１０６〜１２Ｇ
例えばｔｉｏモルの不飽和！’＆含有するようになるの
に十分な不飽和酸又は無水物と１００〜２５０℃通常約
２５０℃１８０℃で約１５〜１０時間例えば５〜８時間
反応させるととができる・この一般的な形式の方法は、
米国特許第４０８ス４５６号、同第３，１７２，８９２
号、同第４２７２．７４４号等に教示されている。

別法として、オレフィン重合体及び不飽和酸物質は、塩
素をその熱い物質に加えながら混合且つ加熱される。こ
の形式の反応は、米国特許第４２１５．７０７号、同第
４２３ｔ５８７号、同第４９１２．７６４号、同第４１
１へ５４９号、同第４．２５４，４５５号及び英国特許
第１．４４店２１９号に開示されている。

へロゲンの使用によって、ポリオレフィン例えばポリイ
ソブチレンの約６５〜９５重量％が通常ジカルボン酸物
質と反応する。熱反応を実施するときに、通常ポリイソ
ブチレンの約５０〜７５！＆量％だけが反応する。塩素
化は、反応性の向上に役立つ。便宜上、上記の１７〜ｚ
Ｏのジカルボン酸形成性単位対ポリオレフィンの官能価
数比は、生成物を作るのに用いたポリオレフィンの＆！
蓋即ち反応ポリオレフィン及び未反応ポリオレフィンの
両方の総量に基いている。

本発明のラクトン基材分散剤を形成するために、Ｃｓ−
Ｃ−クトン物質は、アシル化剤と、そしてポリアミン、
ポリオール、アミノアルコール又はこれらの混合物と同
時に反応される。これは、ラクトン物質、アシル化剤及
びポリアミン、ポリオール及び（又は）アミノアルコー
ルが互いに反応して植々の構造を形成するところの多数
の同時及び競争反応をもたらす。

反応剤物質の同時反応は、反応混合物を所望の水分散が
除去されるまで約１００〜約２２０℃好ましくは約１４
０〜約１９０℃最とも好ましくは約１６０へ約１８０℃
に一般には１〜１０時間例えば２〜６時間単に加熱する
ことによって、溶剤の存在下又は不在下に且つ触媒の存
在下又は不在下に実施すること、ができる。反応速度は
、反応剤、もしあるならば過剰の２クトン輩、形成され
る結合の形式等によってかなル変動することができる。

一般には、ラクトン対アシル化剤又はポリアミン又はポ
リオール又はアミノアルコールの比率は約１０：１〜約
１１：１である・ 一般には、これらの競争反応の化学は知られている。し
かしながら、本発明以前には、上に記載した種類のポリ
アミン、ポリオール、アミノアルフール及びアシル化剤
とＣ−カプロラクトンの如きＣ，％Ｃ，ラクトンとの定
量的反応速度についてはデータが全く公表されていなか
った。これらのデータは、分散剤全製造するためにこの
化学の実際の利用を考慮するときに極めて重要である。

これは、有効なアミノ基及びヒドロキシル基含有構造の
多様性によるものである０本発明の１つの面では、例え
ば溶媒として５０重ｉｔ％のり田ルベンゼンを使用して
１−カプロラクトンを種々のアミン、アルコール及び醜
と１４０℃において化装置論量で反応させるときにその
相対的速度定数は次の如く要約することができることが
分かった。

１　アミノ基の速度定数は、ヒドロキシル基の速度定数
よシもずっと大きい。

２　第一アミノ又はヒト四キシル基の速度定数は、第一
アミノ基又はヒドロキシル基のものよシもずっと大きい
。

五　触媒例えばオクタン酸第−すずの使用は、第一アミ
ノ基の速度定数を約５倍程同上させそして第一とドルキ
シル基の速度定数を約１００倍程向上させる。

４、　酸は、カプロラクトンと実質上非反応性である。

上記の発見を基にして、Ｃ−カプロラクトンの如ＩＣ，
−Ｃ曾ラクトンは、ｔ２−ジアミノエタンの如キホリア
ミンとそしてポリイソプテニルコハク酸無水物の如きア
シル化剤と同時に加熱されると、その反応塊はラクトン
反応剤から誘導される一連のメチレン単位を含有する分
散剤の混合物を含むことが理解されるだろう。本発明で
使用するのに好ましいラクトンであるε−カプロラクト
ンの場合には、分散剤生成物は、次の式によって図示さ
れるように一連の５つのメチレン単位を含有する（分散
剤生成物の混合物中の１つだけが例示されていることを
理解されたい）。

式３ 上記式において、ＦＩＢは３００〜１へ０００の分子ｊ
１ヲ有するポリイソブチレンであシそしてポリイソブチ
レン部分当シα７〜ｚＯ個の無水コ＾り酸部分が存在す
る。

本５１つの具体例では、砿−カプロラクトンとポリイソ
プテニルコハク酸無水物アシル化剤とペンタエリスリト
ールの如きポリオールとの間の同時反応は次の如く例示
するととができる（分散剤生成物の混合物中の１つだけ
が例示されていることを理解されたい）。

上記式において、ＦＩＢは上記と同じである。

他の別の具体例では、ｇ−カプロラクトンとポリイソブ
テニルコハク酸無水物とトリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタンの如きアミノアルコールとの間の同時反応は
、次の如く例示することができる（分散剤生成物の混合
物の１つだけが例示されているととを理解されたい）。

ラクトン−ポリアミン、ラクトン−ポリオール及びラク
トン−アミノアルコール反応の化学は第一官能基が第二
官能基よ）も反応性であるようになっているけれども、
反応生成物中の第二官能基及びヒドロキシル基は、種々
の構造を形成するように追加的なラクトン分子と反応す
ることができる。

上に記載した反応では、ラクトン部分の平均重合度（Ｄ
Ｐ）即ち反応生成物の連続したラクトン単位の序列は、
意図する用途に依存して変動することができる。約１０
よシもずっと大きいＤＰでは、形成される分散剤は結晶
化度を示す場合がある。との結晶化度は、その結果とし
て高粘性（固体さえの）油生成物が得られるために油溶
性分散剤には望ましくない特性である。しかしながら、
それよシも低いＤＰでは、低い粘度並びに望ましいスラ
ッジ及びワニス抑制特性含有する油溶性付加物が得られ
る。従って、ラクトン物質の種類に関係なく、平均重合
度（Ｄｒ）は、約１１２〜約１００好ましくは約α２〜
約５０最とも好ましくは［Ｌ５〜約２０の間にすべきで
ある。最適な分散剤性能を得るためには、連続した約１
〜約５個の２クトン単位の序列が好ましい。重合度は、
他の反応剤に対するラクトン物質のモル比、触媒の使用
ｆｆｉ？’ｔ−含めて反応条件を制御することによって
制御することかで龜る。

本発明の分散剤は、先ずＣ１％　Ｃ−ラクトンをポリア
ミン又はポリオール又はアミノアルコールと反応させて
中間付加物を形成し次いでこの中間付加物を７シル化す
るととによって製造されるような分散剤に優る利益を提
供する。例えば、ラクトン物質とポリアミンとアシル化
剤との同時反応の場合には、後キャッピングが回避され
るので反応時間が減少する。ラクトンとポリオールとア
シル化剤との同時反応の場合には、この同時反応は通常
のアシル化剤／ポリオール／後キャッピング法で必要と
されるよ）も有意に低い温度で行なう仁とができるので
、利益が一層明白である。また同時反応法は通常の高温
法よシも少ない沈降物形成管もたらし、そして得られる
分散剤は相当するアシル化剤／ポリオール又はアシル化
剤／ポリオール／ラクトン後キャッピング分散剤よシも
低い粘度によって特徴づけられる。

本発明の更に他の面は、本発明に従って製造される新規
な添加剤の金Ｍ錯体及び他の後処理誘導体例えばホウ素
処理誘導体の形成にある。好適な金属錯体は、ラクトン
、アシル化剤及びボリア之ン、ポリオール又はア夜ノア
ルコールの同時反応間又はその後に反応性金属イオン櫨
を用いる公知技術に従って形成することができる。錯体
形成性金属反応剤としては、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、クロム、マンガン、モリブデン、タングステン、ル
テニウム、パラジウム、白金、カドミウム、鉛、銀、水
銀、アンチモン等の如・き造移金属の硝酸塩、チオシア
ン酸塩、へｐゲン化物、カルボン酸塩、燐酸塩、チオ燐
Ｑ塩、硫酸塩及びホウ酸塩が挙げられる。これらの錯体
形成反応についての従来技術の開示は、米国特許第４３
０４９０８号及び再発行特許第２６．４５５号に見い出
すことができる。

後処理組成物としては、本発明の新規な添加剤を酸化ホ
ウ素、酸化ホウ素水和物、へロゲン化ホウ素、ホウ素の
酸、硫黄の塩化物、燐の硫化物及び酸化物、カルボン酸
又は熱水物アシル化剤、エポキシド、エピスルフィド及
びアクリロニトリルよりなる群から通常選択される１檎
以上の後処理反応剤と反応させることによって形成され
るものが挙けられる。か−る後処理剤と本発明の新規な
Ｃ＠−Ｃ−ラクトン誘導分散剤化合物との反応は、斯界
において知られた操作を使用して実施される。

例えば、ホウ素処理は、米国特許第４２５４．０２５号
の教示に従って、組成物中の窒素の１原子割合に対して
約（Ｌ１〜１原子割合のホウ１７：を提供するようにハ
田メン化窒素、エステル又は酸を処理することによって
達成することができる。処理は、約１〜５重量外のホウ
素化合物好ましくはホウ酸を加えそして反応混合物管的
１３５〜１６５℃で１〜５時間加熱攪拌し次いで所望な
らば窒素ス）　ＩＪツピンダ及びｐ過を行なうことによ
って実施することができる。鉱油又は不活性有機溶剤は
プ四セスを容易にする。

組成物 本発明の２クトン誘導添加剤は、様々の環境中において
測定したときに極めて良好な分散性を有することが分か
った〇 従って、ラクトン＃Ｓ導付加物は、燃料及び潤滑油の如
き油質材料への配合及び溶解によって使用される。

本発明の分散剤を、ケロシン、ジーゼル燃料、家庭用加
熱燃料油、ジェット燃料等を含めて沸点が約１５０〜８
００下の中間留出油の如き通常液状の石油燃料中におい
て用いるときには、組成物の総量１ｉｔ−基にして典型
的には約１００１〜約α５好ましくは（ＬＯＯ１〜約１
１重約１１範量≦の添加剤濃度が通常使用される。

ラクトン射場分散剤は、添加剤を溶解又は分散させたベ
ース油を使用する醐滑°油組成物中において主な用途を
有している。

か−るベース油は天然型又は合成型のどちらであっても
よいけれども、天然ベース油の方が大きい利益をもたら
す。

かくして、本発明の潤滑組成物の調製に使用するのに好
適なベース油としては、自動車及びトラック用エンジン
、船舶及び鉄道用ジーゼルエンジン等の如きス２−り点
火及び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油
として慣用されるものが挙げられる。また、自動変速機
液、トラクター液、万能トラクター液及び作動液、ヘビ
イデューテイ作動液、ノセワーステアリング液等の如亀
動力伝達液中に慣用され且つ（又は）動力伝達液として
使用するよりに適応されたに一ス油中において本発明の
分散剤を用いることによって有益な結果が得られる。ま
た、ギヤ潤滑剤、工業用油、ポンプ油及び他の潤滑油組
成物も、本発明の添加剤の配合から利益を受けることが
できる。

かくして、本発明の添加剤は、ジカルボン酸、ｄ（リｆ
　リコール及ヒアルコールのアルキルエステル、ポリミ
ーオレフィン、アルキルベンゼン、燐酸の有機エステル
、ポリシリコーン泊等の如き合成ベース曲中に適当に配
合させることができる。

天然ベース油としては鉱物性潤滑油が挙げられるが、こ
れらは、その原油の源に関して例えばパラフイン系、ナ
フテン系、混合系、パラフィン−ナフテン系等であるか
どうかに関して、また製造条件例えば蒸留範囲、直留又
は分解、へイドロ７アイニング、溶剤抽出等に関して広
範囲に変動することができる。

よシ具体的に言えば、本発明の組成物中に使用すること
ができる天然潤滑油ベース原料油は、パラフィン基、ナ
フテン基、アスファルト基又は混合基原油から誘導され
る直留鉱物性潤滑油若しくは留出油であってよく、又は
所望ならば、残油特にアスファルト系成分を除去したも
のと同様に櫨々の混合油を用いることもできる。これら
の油は０、アルカリ及び（又は）粘土若しくは塩化アル
１＝ウムの如き他の薬剤を使用する通常の方法によって
精製することができ、又はそれらは例えばフェノール、
二酸化硫黄、フルフラール、ジクロルジエチルエーテル
、ニトロベンゼン、クロトンアルデヒド等のａ類の溶剤
による溶剤抽出によって製造された抽出油であってもよ
い。

Ｉ４ａ泊ペース原料は、典型的には１００℃において約
２．５〜約１２好ましくは約２５〜約９ｅｌの粘度を有
するのが好都合である。

かくして、本発明のラクトン誘導添加剤は、潤滑油を輿
望的には過半量でそして分散剤を典創的にはその分散剤
の不存在に比較して向上した分散性を付与するのに有効
な少量で含む潤滑油組成物中において用いることができ
る。所望ならば、選択した種類の潤滑油組成物の特定要
件を満たすように選択される追加的な慣用添加剤を含め
るとともできる。

本発明の分散剤は、油溶性であり、適当な溶剤の助けを
借シて油中に溶解性であり、又は安定分散性の物質であ
る。本明細書において用いる用語「油溶性」、「溶解性
」又は「安定分散性」は、物質がすべての割合におりて
油中に可溶性、溶解性、混和性又は懸濁性であることを
必ずしも表わしていない。しかしながら、これは、分散
剤が例えば油が用いられる環境中においてそれらの意図
する効果を及ばずのに十分な程度まで油中に可溶性又は
安定分散性であることを意味している。その上、所望な
らば、他の添加剤を追加的に配合しても、特定の分散剤
を高レベルで配合することが可能である。

従って、分散剤を任意の有効量で潤滑油組成物中に配合
することができるけれども、か−る有効量は、潤滑油組
成物に該組成物の重量を基にして典型的には約ｃＬ０１
〜約１５［［例えば１１〜１０重量％好ましくは約α１
〜約７重！１％の鎗の添加剤を提供するのに十分なもの
にすることが意図される。

本発明の分散剤は、任意の都合のよい態様で潤滑油中に
配合させることができる。かくして、それらは、典型的
にはトルエン又はテトラヒドロ７ランの如き適当な溶剤
の助けを借シて油中に所望の濃度レベルで分散又は溶解
させることによって油に直接添加することができる。か
−る混合は、室温又は高められた温度において行なうこ
とができる。別法として、分散剤に適当な油浴性溶剤及
びベース油を混合して濃厚物を形成し、次いでこの濃厚
物に潤滑油ベース原料油を混合して最終組成物を得るこ
とができる。濃厚物は、濃厚物の重量を基にして典型的
には約２０〜約６０ｇｇ％の分散剤及び典型的には約８
０〜約２０重ｉｔ％好ましくは約６０〜約２０重量襲の
ベース油を含有するＯ 本発明の分散剤に適した［１泊ベース原料油は、典型的
には、添加剤を配合して潤滑油組成物（即ち、処方物）
を形成することによって所定の機能を果すように適応さ
れる。

か−る処方物中に典型的に存在する代表的な添加剤とし
ては、粘度＃薬剤、腐食防止剤、酸化防止剤、ＪＩＭ４
変性剤、他の分散剤、消泡剤、耐摩耗性添加剤、流動点
降下剤、清浄剤、鋳止め添加剤等が挙げられる。

粘度調整剤は、潤滑油に対して高及び低温作動性を付与
し且つ高められた温度においてそれをせん断安定性のま
−にさせ、そして低温度において受は入れ可能な粘度又
は流動性をも示すものであるＯ 粘度調整剤は、一般には、ポリエステルを含めた高分子
量炭化水素重合体である。また、粘度調整剤は、分散性
の付加の如き他の特性又は機能を含めるように誘導体化
することもできる。

これらの油溶性粘度、１４整用重合体は、ゲル透過クロ
マトグラフィー又は膜浸透圧法によって測定したときに
一般には１０３〜１０６好ましくは１０４〜１０６例え
ば２へ０００〜２５へ０００の数平均分子量を有する。

好適な粘度調整剤の代表的な例は、ポリイソブチレン、
エチレンとプロピレンとの共重合体、ポリメタクリレー
ト、メタクリレート共重合体、不飽和ジカルボン酸とビ
ニル化合物との共重合体、エチレンとアクリル酸エステ
ルとの共重合体及びスチレン／イソプレン共重合体を含
めた斯界に知られた種類のもののどれかである。

腐食防止剤（腐食抑制剤としても知られる）は、潤７＋
＃油組成物が接触する金属部材の劣化を減少させるもの
である。腐食防止剤の例は、燐硫化炭化水素、及び燐硫
化炭化水素をアルカリ土類金椙醗化物又は水酸化物と好
ましくはアルキル化フェノール又はアルキル７エ／−ル
チオエステルの存在下にそしてまた好ましくは二厳化炭
素の存在下に反応させることによって得られた生成物で
ある。

燐硫化炭化水素は、チルはンの如き適当な炭化水素、ポ
リイソブチレンの如きＣ１〜ｃ６オレフイン重合体の重
質石油留分を５〜５０重量襲の燐硫化物と１５０〜６０
０下の範囲内の温度において１／〜１５時間反応させる
ことによって製造される・燐硫化炭化水素の中和は、米
国特許第１９６９．５２４号に教示される態様で行なう
ことができる。

酸化防止剤は、鉱油が使用中に劣化する傾向を減少させ
るものである。この劣化は、金属表面上に形成されるス
ラッジ及びフェス様付着物の如き酸化生成物によってま
た粘度の上昇によって証明され得る。か−る酸化防止剤
としては、好ましくはＣｓ〜ＣＷｔアルキル側鎖を有す
るアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属
塩、例えば、カルシウムノニルフェノールスルフィト、
バリウムｔ−オクチルフェニルスルフィト、ジオクチル
フェニルアミン、フェニルα−す７チルア之ン、燐硫化
又は硫化炭化水素等が挙げられる。

ｌｉ！擦変性剤は、自動変速機液の如き潤滑油組成物に
対して適当な＊接待性を付与するものである＠適当な摩
擦変性剤の代表的な例は、脂肪酸エステル及びアミドｔ
−開示する米国特許第１９５’５，６５９号、ポリイソ
ブテニルコハク酸無水物−アミノアルカノールのモリブ
デン錯体を記載する米国特許第４１７４０７４号、二量
体化脂肪酸のグリセロールエステルを開示する米国特許
第４，１０５，５７１号、アルカンホスホン市塩を開示
する米国特許第３．７７９，９２８号、ホスホネートと
オレオアミドとの反応生成物を開示する米国特許第４７
７　＆５７５号、Ｓ−カルボキシアルキレンとド胃カル
ビルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシアルキレンヒドロ
カルビルスクシンアミド酸及びこれらの混合物を開示す
る米国特許第４８５２．２０５号、Ｎ−（ヒトワキシア
ルキル）アルケニルスクシンアミド酸又はスクシンイミ
ドを開示する米国特ト第４８７９．５０６号、ジ（低級
フルキ／Ｉ／）ホスファイトとエボキ／ドとの反応生成
物を開示する米国特許第４９３２．２９０号、及びｍａ
化Ｎ−（ヒト田キシアルキル）アルナニルスクシンイミ
ドのアルキレンオキシド付加物を開示する米国特許第４
０２８．２５８号に見い出される。必要ならば、上記文
献の開示を参照されたい。最とも好ましい摩擦変性剤は
、米国特許第４５４４８５５号に記載される如きとドル
カルビルを換コハク酸又は無水物及びチオビルアルカノ
ールのスクシネートエステル又はそレラの＊属塩である
。

分散剤は、使用中に酸化から生じる油不溶分を液体中に
懸濁状態に維持し、かくして金属部材上でのスラッジの
凝集、沈殿又は付着を防止するものである。好適な分散
剤としては、高分子量アルキルサクシネート、油溶性ボ
リイソプチレンコハク酸無水物とテトラエチレンペンタ
之ンの如きエチレンアミンとの反応生成物及びこれらの
ホウ素地理塩が挙げられる。

流動点降下剤は、流体が流動するか又は流体を注入する
ことができるときの温度を低下させるものである。か−
る分散剤は周知である。流体の低温流動性を有益下に最
適化するような添加剤の典型的なものは、ａｍ−ｃｔｓ
ジアルキル７！レーシー酢酸ビニル共重合体、ポリメタ
クリレート及びワックスナフタレンで６．＆。ポリシロ
キサン型の消泡剤例えばシリコーン油及びポリジメチル
シ四キサンによって発泡の制＃を行なうことができる。

耐摩耗性添加剤は、それらの名前が示すように、金属部
材の摩耗を減少させるものである。慣用耐摩耗性添加剤
の典型的なものは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート
及び亜鉛ジアリールジチオホスフェートである。

清浄剤及び金ＪＩ錆止め添加剤としては、スルホン酸、
アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アルキ
ルサリチレート、ナフチネート並びに他の油溶性モノ−
及びジカルボン酸の金属塩が挙げられる。高塩基性アル
カリ土類金属スルホネート（特にＣａ及びＭｇ塩）の如
き高塩基性（Ｂち、過塩基性）金属塩がしばしば清浄剤
として使用される。か＼る物質及びそれらの製造法の典
型的な例は、１９８５年７月１１日付は出願の米国特許
項第７５４，００１号に見い出される。

これらの多数の添加剤のうちのいくらかは、複数の作用
効果を提供し例えば分散剤−酸化防止剤となることがで
きる。この点については周知であるので、と−で更に詳
細に説明する必要はないものと思われる。

これらの慣用添加剤を含有する組成物は、典型的には、
それらの通常の固有機能を提供するのに有効な量でベー
ス油中に混合される＠か−る添加剤の典型的な有効ｋを
次に例示する。

添加剤　　　　　　　　　　Ｖｏｌ　％　　活性成分ｗ
ｔ％粘度１１整剤　　　　　　　　　　　、０１−４　
　　．０１−４腐食防止剤　　　　　　　　　　　α０
１−１　　　　．０−１−１５酸化防止剤　　　　　　
　　　　　α０１−１　　　　．０１−１５分散克　　
　　　　　　　　　　α１−７　　１１−８流動点降下
剤　　　　　　　　　　（ＬＯＩ−１，０１−１５消泡
剤　　　　　　　　　　　　α００１−０．１　　．０
０１−α１５耐摩耗性添加剤　　　　　　　　１００１
−１　　　．００１−１５摩擦変性剤　　　　　　　　
　　　α０１−１　　　　．０１−１５清浄剤／！！＃
止め添加剤　　　　　、０１−４５　　　．０１−３鉱
物性ベース油　　　　　　　　　残　部　　　　残部他
の添加剤を用いるときには、該他の添加剤のうちの１楓
以上と共に分散剤の濃厚溶液又は分散体を含む（先に記
載した濃厚物量で）添加剤濃厚物（該濃厚物が添加剤混
合物を構成するときには、本明細書では添加剤パッケー
ジと称されている）を調製することが必要でないにして
も望ましい場合があシ、これによって幾つかの添加剤を
同時にベース油に添加して潤滑油組成物を形成すること
ができる。潤滑油への添加剤濃厚物の溶解は、溶剤によ
ってまた温和な加熱を伴なった混合によって促進させる
ことができるが、しかしこのことは必須ではない。濃厚
物又は添加剤パッケージは、典型的には、その添加剤パ
ッケージ管予定菫のベース潤滑油と一緒にしたときに！
終処方物中に所望の濃度を提供するのに適当な童で分散
剤及び任意の追加的成分を含有するように処方される・
かくして、本発明の分散剤を他の望ましい添加剤と一緒
に少量のベース油又は他の匹敵する溶剤に加え、かくし
て適当な割合の添加剤の集合量で典型的には約２．５〜
約９０重量幡好ましくは約５〜約７５重１％最とも好ま
しくは約８〜約５０重量−の集合量で活性成分を含有し
そして残部がベース油である添加剤パッケージを調製す
ることができるＯ 最終処方物には、典型的には約１０重量％の添加剤パッ
ケージ及び残部のベースｆＦｊｉヲ用いることができる
。

と＼で表現されている１１ｍ％のすべては、添加剤の活
性成分（ａ、ｆ、）含量に、そして（又は）各添加剤の
ａ、１０重量と全油又は希釈剤の重量との合計である添
加剤パッケージ又は処方物の総重量に基いている。

本発明は、本発明の好ましい具体例を包含する次の実施
例を参照することによって更によく理解されるだろうが
、実施例中において特に記していなければすべての部数
は重量部であ夛そしてすべての分子量は数平均分子量で
ある。

１．５００の平均分子ｉｌヲ有するポリイソブチレン（
ＰＩＢ）から誘導した約３２４ｇ（α２モル）の５９％
活性成分ポリイソブテニルコハク醜無水物（ＰＩＢ８Ａ
）　　を７４．ｌｉ＋のソルベント１５０ニユートラル
鉱油（８１５ＯＮ）で希釈し、そして窒素ブランケット
下に保ちながら１５０℃に加熱した。ＰＩＢ８Ａは、１
０５のＡ８Ｔ’Ｍケン化価（ＳＡＰ）を有していた。こ
れは、次の如く出発ＦＩＢを基にしてｔ３２のフへり酸
無水物（ＳＡ）対ポリイソブチレン（ＦＩＢ）比に算定
される。

しかる後、窒素ブランケット下に攪拌しながら１９、５
１　（（Ｌ　１モル）のポリアミン残液（ＰＡＭ）を徐
々に加えた。攪拌し且つ窒素散布をしながらこの反応を
１５０℃で２時間保ってポリイソブテニルスクシンイミ
ド（ＰＩＢ８１）？形成した。油溶液をＥ過しそして集
めた。これは、窒素について分析すると１５９重ｆｆｉ
％であシそして５０８８ＳＵの粘度を有していた。

例２　ポリイソブテニルスクシンイミドの後反応例１に
従って製造した約４１５ｇのポリイソブテニルスクシン
イミドに４．１５．９の８−カプロラクトンを加え、そ
して反応混合物を１５０°Ｃに２時間加熱した。反応生
成物は、窒素について分析すると１５４重′Ｗｋ％であ
シそして５０５ＳＳＵの粘度を有していた。

例３　同時反応 例１で用いた約５２４　ｇ（ＣＬ２％ル）ノＰＩＢＳＡ
。

１９、５９のポリアミン残液、７４！ｉの８１５ＯＮ及
びｔ１５１１の８−カプロラクトンを反応フラスコにお
いて混合し、そして窒素ブランケット下に攪拌しながら
１５０℃に加熱した。反応混合物を１５０°Ｃで２時間
保ち、次いで温和な窒素流れで３０分間ストリッピング
した。生成物ｔｐ遇しそして集めた。これは、窒素につ
いて分析すると１５７重量％であシそして５２５ＳＳＵ
の粘度を有していた。

例４　ポリイソプテニルコハク酸無水物ポリオ−平均Ｍ
＋ａｌ、９００のＰＩＢから誘導した約２ｏｏＩｉ（α
１モル）のポリイソブテニルコハク酸無水物（Ｓ　Ａ　
Ｐ　５９．５、活性成分８２．２重に％）に、ｔ７．９
・の５Ａ１１７（市場で入手可能なアルキルスルホン酸
エステル化触媒）の存在下に、１４．５Ｎ（７）８１５
ＯＮ及び１＆５ｐ（（１１２％ル）（７）はンタエリス
リトール（Ｐｇ）管混合した。反応混合物を徐々に２１
０〜２２０℃に加熱し、そしてこの温度を赤外分析によ
って証明されるようにエステル化が完結するまで４〜５
時間保った。反応混合物を窒素で３０分間ストリッピン
グし、ｐ過しそして集めた。これは、１．４８５８８Ｕ
の粘度を有していた０ ト 例４で製造した約３５８１の生成物にＡ９ｇのＣ゛−カ
プロラクトン及び（Ｌ２＆のオクタン酸第−すすを混合
し、そしてこれを１５０℃に２時間加熱した。次いで、
生成物？：富窒素ストリッピングしそして集めた。これ
は、１．６１４Ｓ８Ｕの粘度を有していた。

例４で製造した約２００．９１（ｌ１１モル）のＰＩＢ
ＡＡに、１　ｔ５．５ＮのＰＥ、ｉ９．Ｆ（７）ｆ−カ
プロラクトン及びα２Ｉｉのオクタン酸第−すずを混合
した。次いで、反応混合物を徐々に１８０℃に加熱した
。ＰＥは約１６５℃において溶液状態になることが観察
された。反応混合物を１８０℃において２時間保ち、そ
して５０分間窒素ス）　ＩＪッピングした。反応混合物
ｔ濾過し、集めそして粘度について分析すると８９５８
８Ｕであった。

次いで、例１〜６に従って製造した分散剤の試料に、標
準スラッジ抑制卓上試験（８ＩＢ）及び標準フェス抑制
卓上試験（ＶＩＢ）ｉ施こした。

ＢＩＢ及びＶＩＢ試験は、ガソリンエンジンでのｆ４滑
剤の性能を予想するものである。これらの試験について
以下に説明する。８ＩＢ試験では、５７．８℃において
約５２５８０８の原粘度金有する使用済みのクランクケ
ース鉱物性ａ滑油組成物であって、短距離間ぢけを普通
に走行されるタクシ−で使用されとれによって高濃度の
スラッジ前駆物質の堆積が引き起こされたものが使用さ
れる。

使用済み油は、精製鉱油、粘度指数向上剤、流動点降下
剤及び亜鉛ジアルキルジテオホスフェート酎摩耗性添加
剤だけを含有する。この油は、スラッジ分散剤を全く含
有しない。か−る油は、タクシ−のクランクケース全豹
ｔｏ００〜２ｅｏｏｏｗイルの間隔で排出及び再充填さ
せることによって得られる。

ＳＩＢ試験は、次の態様で行われる。約３９，０００重
力（ｇｓ）において３０分間辿６分離することによって
使用済みのクランクケース油からスラッジを除去する。

次いで、得られた透明な鮮赤色油を不溶性粒子からデカ
ンテーションする。しかしながら、上澄油は、この試験
によって用いられる条件下に追加的な油不溶性スラッジ
付着物を形成しがちな油溶性スラッジ前駆物質をなお含
有する。

試験しようとする特定の添加剤を使用済み油の各部分に
対して活性基準でＣＬ５重量％加えることによって測定
される。試験しようとする各油の１゜Ｉをステンレス！
４製遠心分離管に入れ、そして空気の存在下に１４０℃
で１６時間加熱する。加熱後に、試験しようとする油を
収容する遠心分離管を冷却し、次いで約５９，０００ｇ
ｇにおいて５０分間遠心分離する。この工程において生
成する新しいスラッジのすべての付着物をデカンテーシ
ョンする上澄油から分離し、次いで１５−のペンタンで
注意深く洗浄してスラッジからすべての残留油を除去す
る・試験で生成する新しい固体スラッジの重量（ダ）は
、残留物上乾燥させそしてそれを針鼠することによって
測定される。結果は油１゜ｌ当シのスラッジのダ敞とし
て報告され、かくして１０，０００部当シ１部程の小さ
い差異が測定される。形成される新しいスラッジが少な
い程、添加剤は分散剤として有効である。換言すれば、
添加剤が有効であるならば、それは、加熱及び酸化時に
生成する新しいスラッジの少なくとも一部分金、それが
遠心分ｍ間に沈殿しないように油中に安定に懸濁した状
態に保つ。

ＶＩＢ試験では、評価しようとする添加剤を活性基準で
ＩＩＬ５ｆｉｉ１％含有する１０１の潤滑油よりなる試
験試料が使用される。試験前は、市販潤滑油で２，００
０マイルの走行後にタクシ−から得られた潤滑油である
。各試料は、約１４０℃において一夜加熱ソーキングし
た後にスラッジを除去するために遠心分離される。各試
料の上澄液に、約２サイクル／分の周期で５５時間の期
間にわたって約ｆ５０℃から室温までの加熱サイクルを
施こす。加熱段階間に試験試料にＱ、７容量％のｓｏ２
と１４容１％のＮＯと残部の空気との混合物を含有する
ガスをバブリングさせ、そして冷却段階間には、試験試
料に水悉気をバブリングさせる。試験期間（試験サイク
ルは添加剤の抑制効果を調べるために必要に応じて反復
することができる）の終シに、試料が収容された試験フ
ラスコの壁面をフェス抑制について視覚評価する。壁土
に付着したフェスの量は０〜１１の値で評価され、そし
て太き員数程、フェスの址が多い。この試勲は、以下に
更に詳細に説明するＡ３７Ｍ　ＭＳ−ＶＤエンジンテス
ト管実施する結果として得られるフェス結果を予想する
ことが分かった。

次の表１に、試験した組成物及び試験結果を要約する。

表１のデータは、ＰＩＢ８Ａ′ｔ−ＰＡＭと反応させる
ことによって（例１）製造した分散剤の粘度が、ＰＩＢ
ＳＡ−ＰＡＭ　　をカプロラクトン（ＬＣ）　と後反応
させることによって（例２）又はＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ及
びＣＩＩ同時反応させることによって（例３）製造した
分散剤の粘度に匹敵することを示している。しかしなが
ら、データによると、カブ田うクトンｍ導部分が分散剤
中に存在すると特にＰＩＢ８人、ＰＡＭ及びＣＬｉ同時
に反応させることによって形成される分散剤の場合には
スラッジ抑制特性が著しく向上することが示されている
。両方のＣＬ含有分散剤においてフェス抑制特性はわず
かに向上されているが、分散剤のすべてが工業的に受は
入れられる基準内にある。

ＰＩＢＳＡ−Ｉ’Ｅ系では、データによると、ＰＩＢＳ
Ａ。

ＰＲ及びＣＬｉ同時反応させることによって製造された
分散剤（例６）は、ＣＬ部分を含有しない対照（例４）
又は後反応生成物（例５）のどちらよシもずっと低い粘
度を有していることが示されている。本発明の生成物（
例６）の８１Ｂ値は、対照（例４、ＣＬｔ含有しない）
のものよシも幾分高いけれども、後反応生成物のものよ
シもずっと低いことが示されている。ＶＩＢ値は、ポリ
オール系に対するＹＩＢ試験の感受性の故にすべての場
合において優れている。

以上本発明を説明したけれども、当業者には明白である
ように、上記の詳細な説明及び実施例の開示にかんがみ
、本明細書の開示の精神及び範囲から又は特許請求の範
囲における本発明の範囲から逸脱することなしに本発明
に対して幾多の変更修正をなし得るであろうＯ ＼−′

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）約３００〜約１０，０００の数平均分子量を有す
   るＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重合
   体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物質
   を反応させることによって形成されたヒドロカルビル置
   換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸形成性物質（反応に
   用いたオレフィン重合体１分子当り平均０．７〜約２．
   ０個のジカルボン酸形成性部分が存在する）を、Ｃ＿５
   〜Ｃ＿９ラクトンと、（ａ）約２〜６０個の全炭素原子
   数及び約２〜約１２個の窒素原子を有するポリアミン、
   （ｂ）約１００個までの炭素原子及び約２〜約１０個の
   ヒドロキシル基を含有する脂肪族多価アルコール、（ｃ
   ）約５０個までの全炭素原子数、１〜約３個の窒素原子
   及び１〜約１５個のヒドロキシル基を含有するアミノア
   ルコール及び（ｄ）これらの混合物よりなる群から選択
   される物質と同時に反応させることによって形成した、
   油添加剤として有用なＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質
   。
2. （２）オレフィン重合体がポリイソブチレンである特許
   請求の範囲第１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物
   質。
3. （３）ラクトンが■−カプロラクトンである特許請求の
   範囲第２項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質。
4. （４）Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物質
   が無水マレイン酸である特許請求の範囲第３項記載のＣ
   ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質。
5. （５）ヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボ
   ン酸形成性物質においてポリイソブテニル部分当り約１
   〜約１．５個の無水コハク酸単位が存在し、そしてポリ
   イソブチレンの数平均分子量が約５００〜約３，０００
   である特許請求の範囲第４項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラク
   トン誘導物質。
6. （６）Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトン及びヒドロカルビル置換
   Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸形成性物質がポリアミ
   ンと反応され、そして該ポリアミンが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ′は、それぞれ、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ２＿５直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２
   アルコキシＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基及びＣ＿１〜Ｃ
   ＿１＿２アルキルアミノＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基よ
   りなる群から選択され、各ｓは２〜６の同じ又は異なる
   数であり、そしてｔは０〜１０の数であるが、但し、ｔ
   ＝０のときには、第一アミノ基又は第二アミノ基のどち
   らかが少なくとも２個存在するようにＲ又はＲ′のうち
   の少なくとも一つがＨでなければならないものとする〕
   を有する脂肪族飽和アミンである特許請求の範囲第１項
   記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質。
7. （７）アミンが、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジ
   アミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジ
   アミノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
   テトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２−プロ
   ピレンジアミン、ジ（１，２−プロピレン）トリアミン
   、ジ（１，３−プロピレン）トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
   チル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ア
   ミノエチル）エチレンジアミン及びＮ−ドデシル−１，
   ３−プロパンジアミンよりなる群から選択される特許請
   求の範囲第６項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質
   。
8. （８）アミンが、脂環式ジアミン、イミダゾリン、モル
   ホリン、及び一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｇは水素及び１〜３個の炭素原子のΩ（非第三
   ）アミノアルキレン基よりなる群からそれぞれ選択され
   、そしてｐは１〜４の数である〕のＮ−アミノアルキル
   ピペラジンよりなる群から選択される特許請求の範囲第
   １項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘電物質。
9. （９）アミンが、分子当り平均約５〜約７個の窒素原子
   を有するポリ（エチレンアミン）の混合物である特許請
   求の範囲第１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質
   。
10. （１０）アミンが、式 ＮＨ＿２−アルキレン−（Ｏ−アルキレン）＿ｍ−ＮＨ
    ＿２〔式中、ｍは約３〜７０の値を有する〕、又はＲ−
    〔アルキレン−（Ｏ−アルキレン）＿ｍ−ＮＨ＿２〕＿
    ａ〔式中、ｎは約１〜４０の値を有し、但し、ｎの全部
    の合計は約３〜約７０であるとし、Ｒは１０個までの炭
    素原子の置換飽和炭化水素基であり、そしてＲ基におけ
    る置換基の数は３〜６の数である“ａ”の値によって表
    わされる〕を有するポリオキシアルキレンポリアミンで
    ある特許請求の範囲第１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクト
    ン誘導物質。
11. （１１）Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトン及びヒドロカルビル置
    換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸形成性物資がポリア
    ミンと反応され、そしてポリアミンが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ′はそれぞれ水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿
    ５直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アル
    コキシＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基及びＣ＿１〜Ｃ＿１
    ＿２アルキルアミノＣ＿２〜Ｃ＿■アルキレン基よりな
    る群から選択され、各ｓは２〜６の同じ又は異なる数で
    あり、そしてｔは０〜１０の数であり、但し、ｔ＝０の
    ときには、第一アミノ基又は第二アミノ基のどちらかが
    少なくとも２個存在するようにＲ又はＲ′のうちの少な
    くとも１つはＨでなければならないものとする〕を有す
    る脂肪族飽和アミンである特許請求の範囲第５項記載の
    Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質。
12. （１２）アミンが、１，２−ジアミノエタン、１，３−
    ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−
    ジアミノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
    ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２−プ
    ロピレンジアミン、ジ（１，２−プロピレン）トリアミ
    ン、ジ（１，３−プロピレン）トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
    メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
    アミノエチル）エチレンジアミン及びＮ−ドデシル−１
    ，３−プロパンジアミンよりなる群から選択される特許
    請求の範囲第１１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導
    物質。
13. （１３）錯体形成性金属又はホウ素反応剤で後処理され
    た特許請求の範囲第５項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン
    誘導物質。
14. （１４）Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトン及びヒドロカルビル置
    換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸形成性物質がエリス
    リトール、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソル
    ビトール、１，２，４−ヘキサントリオール及びテトラ
    ヒドロキシペンタンからなる多価アルコールと反応され
    る特許請求の範囲第１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン
    誘導物質。
15. （１５）Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトン及びヒドロカルビル置
    換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸形成性物質が、式▲
    数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは１〜３個の炭素原子を有するアルキル又は
    ヒドロキシアルキル基であり、Ｘ置換基のうちの少なく
    とも１つは式−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＨのヒドロキシアル
    キル基であり、そしてｎは１〜３である〕の２，２−ジ
    置換−２−アミノ−１−アルカノールからなるアミノア
    ルコールと反応される特許請求の範囲第１項記載のＣ＿
    ５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質。
16. （１６）アミノアルコールがトリス（ヒドロキシメチル
    ）アミノメタンである特許請求の範囲第１５項記載のＣ
    ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質。
17. （１７）油添加剤として有用なＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン
    誘導物質を製造するに当り、 （ｉ）Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトンを、 （ｉｉ）（ａ）約２〜約６０個の全炭素原子数及び約２
    〜約１２個の窒素原子を有するポリアミン、（ｂ）１０
    ０個までの炭素原子及び約２〜約１０個のヒドロキシル
    基を含有する脂肪族多価アルコール、（ｃ）約５０個ま
    での全炭素原子数、１〜約３個の窒素原子及び１〜約１
    ５個のヒドロキシル基を含有するアミノアルコール及び
    （ｄ）これらの混合物よりなる群から選択される物質、
    及び （ｉｉｉ）約３００〜約１０，０００の数平均分子量を
    有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン
    重合体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸
    物質を反応させることによって形成されたヒドロカルビ
    ル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸形成性物質（反
    応に用いたオレフィン重合体１分子当り平均０．７〜２
    ．０個のジカルボン酸形成性部分が存在する）と、同時
    に反応させることからなるＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導
    物質の製造法。
18. （１８）オレフィン重合体がポリイソブチレンである特
    許請求の範囲第１７項記載の方法。
19. （１９）ラクトンが■−カプロラクトンである特許請求
    の範囲第１８項記載の方法。
20. （２０）Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物
    質が無水マレイン酸である特許請求の範囲第１９項記載
    の方法。
21. （２１）（ I ）燃料及び潤滑油よりなる群から選択さ
    れる油質物質と、（II）特許請求の範囲１〜１６項のい
    ずれか一項に記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質と
    を含む油質組成物。
22. （２２）過半量の潤滑油と、約０．０１〜１５重量％の
    特許請求の範囲第１〜１６項のいずれか一項に記載のＣ
    ＿５〜Ｃ＿９ラクトン誘導物質とを含む潤滑油組成物。