JPS63165867A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用される静電
荷像現像用トナーに関する。

〔従来の技術〕

電子写真、静電記録では、感光体上に種々の手法により
静電荷像を形成させた後、該静電荷像をトナー粒子で現
像し、次いで像を形成したトナーを紙、マイラーフィル
ム等の他の転写材に転移させ、加熱ロール、加圧ロール
、熱圧ロール或いはキセノンランプ等のフラッシュ光等
で定着を行うことによって印写物を得る。

印写物は汚れや損傷を防ぎ、長期間使用あるいは保管す
る目的で、軟質塩ビ重合体シートからなる用紙入れに挾
んでおかれることが多い。

電子写真、静電記録等の分野に使用される静電荷像現像
用トナーとしては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（
特公昭４４−１６１１８号公報）やスチレン−メタクリ
ル酸ブチル共重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１
１１４３号公報）等のビニル系樹脂を用いたトナー、ビ
スフェノールとエピクロルヒドリンを反応させて得られ
るビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナー（特開
昭５７−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有
するグリコ−又 ルと多塩基酸とを反応させて得られるポリスチレ樹脂を
用いたトナー（特公昭５２−２５４２０号公報）等が知
られているが、ビニル系樹脂は他の樹脂に比べて分子量
、ガラス転移点、溶融粘度等の樹脂物性を広範囲に操作
でき、トナーの設計上、極めて有利であることからトナ
ーの大半はこのビニル系樹脂を用いたトナーで占められ
ている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、印写物は汚れや損傷を防き、長時間使用ある
いは保管する目的で、軟質塩ビ重合体シートからなる用
紙入れに挾んでおかれることが多い、しかし、従来のビ
ニル系樹脂を用いたトナーは、該トナーを用いた印写物
を軟質塩ビ重合体シートに挾むと、印写した文字や図形
が該シートに付着して印字欠損を生じ１判読不能になる
という重大な欠点を有していた。

本発明は前記の問題点を解決し、トナーとして必要。画
像濃度、耐カブ１Ｊ性□び耐九ッ）ラグ性を有すると共
に軟質塩ビ重合体シートに付着しないトナーを提供する
ことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は下記一般式（Ｉ）で表されるイミド基含有ビニ
ルモノマーを構成成分として有する重合体を結着剤樹脂
として含有してなる静電荷像現像用トナーに関する。

一般式（り Ｒ１０Ｃ 但し、一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２
は炭素数１〜６のアルキレン基及びＲａは であり、Ｒ４ｔ　Ｒａｔ　Ｒａｔ　Ｒ７，Ｒ１１，Ｒ９
，ＲＩＯ及びＲ１１は、水素、炭素数１〜３のアルキル
基。

Ｒ１６Ｒｚａ す、これらは同一でも異なっていてもよく、ＲｓｘＣＨ
ｓ ＣＨｓ 又は−Ｇ　Ｈｚ　−ＣＨ−であり、Ｒｌｓ、　Ｒ１４及
び　Ｈａ Ｉり１５は水素又は炭素数１〜５のアルキル基であり、
これらは同一でも異なっていてもよい。

以下に一般式（Ｉ）で表されるイミド基含有ビニルモノ
マーの具体例を示す。

ｌｌａ Ｃ１ｌａ　　　　　　ＩＩ ■ 本発明になる結着剤樹脂である重合体は、これらのイミ
ド基含有ビニルモノマーのうち１種又は２種以上を必須
構成成分とするものである。イミド基含有ビニルモノマ
ーは全モノマーに対して好ましくは５重量％以上、さら
に好ましくは２０〜７０重量％、特に好ましくは２５〜
６０重量％含まれるように配合される。５重量％未満で
は、軟質塩化ビニル重合体シートへの耐付着性が低下す
る傾向がある。イミド基含有ビニルモノマーの種類によ
っては、トナー用の結着剤樹脂に必要な溶融粘度、耐ブ
ロッキング性等の諸物性の調整が困難な場合があるので
、この場合には該七ツマ−は全モノマーに対して９０重
景％以下が好ましい。

本発明になる結着剤樹脂である重合体は、他の付加重合
性モノマーを共重合成分として含むことができる。他の
付加重合性モノマーは、全モノマーに対して好ましくは
１０〜９５重量％配合される。他の付加重合性モノマー
の具体例を以下に示す。

スチレン又はメトキシスチレン、ブトキシスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンｔＰ　　ｔ７チ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導体、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸へブチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデ
シル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル
、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキ
シエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸
メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸エトキシ
ジエチレングリコール、メタクリル酸メトキシエチレン
グリコール。

メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコール。

メタクリル酸メトキシジプロピレングリコール。

メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキ
シジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキシテト
ラエチレングリコール、メタクリル酸ベンジル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフル
フリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル
酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、メタクリ口ニトリル、メタク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メタク
リル酸エチルモルホリン、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸ヒドロキシブチル、メタクリルＰＩ！２−ヒドロキシ
−３−フェニルオキシプロピル、ジアセトンメタクリル
アミド、アクリル酸。

アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル。

アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デ
シル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシエチル、アク
リル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、
アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸
エトキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシエ
チレングリコール、アクリル酸ブトキシトリエチレング
リコール、アクリル酸メトキシジプロピレングリコール
、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシ
ジエチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラエ
チレングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、ア
クリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペン
テニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル。

アクリルｖ２−ヒドロキシー３−フェニルオキシプロピ
ル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸エチル
モルホリン、ビニルピリジンマレイン酸ジエチル、マレ
イン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル
。

フマル酸オクチル等の１分子中に１個のビニル基を有す
るビニルモノマーや、ジビニルベンゼン。

グリコールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反応
生成物、例えばエチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１．４
−ブタンジオールジメタクリレート、１，５−ベンタン
ジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート。

ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタク
リレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルエステルジメタクリレート、トリメチロールエタント
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート。

ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエリト
リットテトラメタクリレート、トリスメタクリロキシエ
チルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル
）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタク
リロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレング
リコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト。

１．５−ベンタンジオールジアクリレート、１゜６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、トリプロピレンジアク
リレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレ−１へ。

ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリトリ
ットテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチルホ
スフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒド
ロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロイ
ルオキシエチル）イソシアヌレート、メタクリル酸グリ
シジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフェス
テル化物。

ビスフェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸あるいは
アクリル酸のハーフェステル化物、アクリル酸グリシジ
ルとメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフェステル
化物等の１分子中に２個以上のビニル基を有するビニル
モノマーを挙げることができる。

これらのビニルモノマーのうち特に好ましいのは、１分
子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーでは、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があり、特にアルキル基に１〜５個の
炭素原子を有するメタクリル酸あるいはアクリル酸のア
ルキルエステルが好ましい、１分子中に２個以上のビニ
ル基を有するビニルモノマーでは、ジビニルベンゼン。

炭素原子数２〜６個のメチレングリコールのジメタクリ
レート及びジアクリレート等が好ましく。

これらは全ビニルモノマー中、Ｏ〜２０！量％使用され
るのが好ましい、これら１分子中に１個のビニル基を有
するビニルモノマー及び１分子中に２個のビニル基を有
するビニルモノマーは単独で又は２種以上を組み合わせ
て使用することができる。

上記ビニルモノマーは、溶液重合、塊状重合。

乳化重合、Ｉ！！濁重合等任意の方法で重合させること
ができる。

これらの七ツマ−の重合に際し、使用される重合開始剤
としては２，２′−アゾビスイソブチロニトリル　２　
、２　／　−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、２．２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル等のアゾ系化合物、ｔ−ブチル
パーオキシ（２−エチルヘキサノエート）１１−ブチル
パーオキシイソブチレート等のパーオキシエステルｔ　
ｉｔ　１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３．５−
トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（し−ブチル
パーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール、
ジクミルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等のジアルキルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパ
ーオキサイド等のジアシルパーオキサイドがある。これ
らは全モノマーに対して０．１〜１５重景％使用される
のが好ましい。

また、これらのモノマーの重合に際し、公知の連鎖移動
剤を使用することができる、連鎖移動剤は全モノマーに
対して０〜５重量％使用されるのが好ましい。

本発明になる結着剤樹脂はガラス転移温度が４０〜１０
０℃に調整されるのが好ましく、特に５０〜９０℃が好
ましい、４０℃未満ではトナーの耐ブロッキング性が劣
る傾向があり、１００℃を越えるとトナーの粉砕性が低
下する傾向がある。

本発明になるトナーは２着色剤及び／又は磁性粉を含有
してなる。着色剤としては、カーボンブラック、アセチ
レンブラック、ランプブラック。

黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック等の
黒色着色剤、黄鉛、カドミウムイエロー。

黄色酸化鉄、チタン黄、ナフトールイエロー、ハンザイ
エロー、ピグメントイエロー、ベンジジンイエロー、パ
ーマネントイエロー、キノリンイエローレーキ、アンス
ラピリミジンイエロー等の黄色着色剤、パーマネントオ
レンジ、パルカンファストオレンジ、ベンジジンオレン
ジ、インダンスレンブリリアントオレンジ等の橙色着色
剤、酸化鉄、アンバー、パーマネントブラウン等の褐色
着色剤、ベンガラ、アンチモン朱、パーマネントレッド
、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミン。

ライトファスレッドトーナー、１パーマネントカーミン
、ピラゾロンレッド、ボルドー、ヘリオボルドー、ロー
ダミンレーキ、チオインジゴレッド。

チオインジゴレッドン等の赤色着色剤、コバルト紫、フ
ァストバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫
色着色剤、コバルトブルー、セルリアンブルー、無金属
フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、インダ
ンスレンブル−、インジゴ等の青色着色剤、クロムグリ
ーン、コバルトグリーン、グリーンゴールド、フタロシ
アニングリーン、ポリクロムブロム銅フタロシアニン等
の緑色着色剤等があり、耐熱分解性を必要とする場合に
はカーボンブラック、鉄黒、シアニンブラック、黄色酸
化鉄、チタン黄、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー
、パーマネントオレンジ、パルカンファストオレンジ、
酸化鉄、ベンガラ、ファイヤーレッド、ライトファスレ
ッドトーナー、パーマネントカーミン、ピラゾロンレッ
ド、ボルドー、チオインジゴフルーン、コバルト紫、コ
バルトブルー、セルリアンブルー、フタ口シアニンブル
ー、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、ポリ
クロムブロム銅フタロシアニン等が特に好ましい。これ
ら着色剤は全トナー成分中に１〜６０重量％配合される
のが好ましい。１重量％未満では着色が不充分であり、
６０重量％を越えるとトナーの定着強度が低下する傾向
がある。

なお、本発明になるトナーをキセノン閃光照射法による
定着法に適用する場合は、トナー中にキセノン光の最大
強度である８００〜１１０００ｎの光を吸収しうるキャ
ノン光吸収剤が含有されるが、これらの中には、カーボ
ンブラック、トリアゾ化合物フタロシアニン化合物、ナ
フトロシアニン化合物等の自ら着色能力をも備えるもの
があるので、そのようなキャノン光吸収剤を使用する時
には、新たに他の着色剤を加えなくてもよい場合もある
。キャノン光吸収剤はその他、ポリメチン化合物、アズ
レニウム塩、ＣｒＦｘ　、ＣｕＣｌ２ｚ　＋ＦｅＣＱａ
　、Ｆｅ５Ｏｉ・７Ｈｚ○、ＭｏＣＱｓ。

Ｎ　ｉ　ＣＱｚｒ　ＶＣＱｓ、　ＶＣＱ４．　Ｖ　Ｆ８
．　ＶＳＯ４”７Ｈｚ○等があり、これらは、全トナー
成分中に１〜２０重斌％配合されるのが好ましく、特に
３〜１５重量％が好ましい。１重量％未満ではキセノン
光の吸、収が不足し定着強度が低下する傾向があり、３
０重歌％を越えても、より高い効果は期待できない上、
帯電性の低下等の弊′１杯発生の頻度が高まる傾向があ
る。

磁性粉は、使用形態が一成分庫ナーの場合に配合される
。磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト
等の金属粉末、アルミニラＡ　、コバルト、鋼鉄、鉛、
マグネシウム、ニッケルｌ！ＩＩ。

亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム
、カルシウム、マンガン、セレン、チタン。

タングステン、バナジウムのような金ｈＭの合金及びそ
の混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニ
ッケル、酸化損鉛、Ｍ化チタン、酸化マグネシウム、酸
化クロムのような金属酸化物を含む金属化合物、又は熱
処理を施すと強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のボイスカー合金等
を使用することができる。磁性粉の粒径は１０μｍ以ト
が好ましく、特に１μｍ以下が好ましい、これら磁性粉
はトナー中に３０〜７０重量％の量で含有させる。磁性
粉を用いる場合、上記着色剤をさらに添加してもよく、
その量はトナー中に１０重量％以下が好ましい。

また、本発明になるトナーには、必要に応じて他の樹脂
や、帯電制御剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤
、オフセット防止剤等の添加剤を使用することができる
。

他の樹脂としては、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹
脂、シリコン樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、キ
シレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ジエン系
樹脂、クマロン樹脂、アミド樹脂、アミノ樅脂、ウレタ
ン樹脂等があり、これらは全トナー成分中に好ましくは
０〜３０重景％の範囲で配合される。

帯電制御剤としてはニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロ
シン染料、テトラアルキルアンモニウムハライド、トリ
アルキルアンモニウムハライド。

（式中Ｘ′はハロゲンを表し、Ｒは炭素原子数１〜３個
のアルキレン基、ｎは０又は１を表す）。

梧造ｌｉｔ位を有するポリアミン化合物。

Ｒ１′ −Ｃ）！ｚ　−Ｃ（ＣＮ）− （式中Ｒ１′　　は水素又は炭素原子数１〜３個のアル
キル基を表す）の構造ｍ位を有するニトリル化合物２式 ％式％ （式中Ｒ２ｐ　　はアルコキシ基又はフェノキシ基を表
し、Ｒ８′　　は水素、アルコキシ基又はフェノキシ基
を表す）の化合物、モノアルキル錫オキシド。

ジアルキル錫オキシド、モノアリール錫オキシド。

式： （式中Ｒａ’　、　Ｒ６’　、　Ｒｅ’及びＲ？　’は
水素、炭素原子数１〜９個のアルキル基又は芳香環若し
くはシクロヘキセン環を有する置換基を表すが、２個以
上の基が同時に水素を表さず、ＭｅはＣｒ。

Ｇｏ又はＦｅを表し１Ｍは水素、カリウム、ナトリウム
又は脂肪酸アンモニウムを表す）の化合物。

式： （式中Ｒ、Ｊ及びＲｅ’は炭素原子数１〜９個のアルキ
レン基、芳香環又はシクロヘキセン環を表し。

Ｍｅ及びＭは前記のものを表す）の化合物１式：（式中
１゛、Ｙ及びＺは水素、ハロゲン、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、スルホン基又はスルホンアミ
ド基を表し１Ｍ及びＭｅは前記のものを表す）、テトラ
チアフルバレン、アルミナ微粉末等を使用でき、トナー
中に通常０〜２０重量％の量で添加される。

流動性向上剤は、トナーに高い流動性を付与し。

トナーの連続供給を容易にして良好な画質の可視画像を
形成する役目をなす、流動性向上剤としては、疎水性化
したシリカ粉末が最適である。このような疎水性シリカ
粉末は１表面珪素原子がシラノール基になっている二酸
化珪素の微粉末を、例えばオクチルトリクロルシラン、
デシルトリクロルシラン、ノニルトリクロルシラン、４
−イソプロピルフェニルトリクロルシランｅ　４　　ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニルトリクロルシラン、ジメチルジ
クロルシラン、ジペンチルジクロルシラン、ジヘキシル
ジク口ルシラン、ジオクチルジクロルシラン。

ジドデシルジクロルシラン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルオクチルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラ
ン、ジデセニルジク口ルシラン、ジノネニルジクロルシ
ラン、ジー２−エチルへキシルジクロルシラン、トリメ
チルクロルシラン、トリへキシルクロルシラン、トリオ
クチルクロルシラン。

１−リゾジルクロルシラン、ジオクチルクロルシラン、
オクチルジメチルクロルシラン、４−イソプロピルフェ
ニルジエチルクロルシラン等の化合物と反応させること
により、二酸化珪素粒子の表面珪Ｊｍ７−にｆｉｌ　！
ｉ　１Ｍ子を介して疎水性基を結合させたものである。

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径がｍμ ｍ１ｆ〜１００μｍの範囲内にあるのが好ましく、特に
２メ／１〜５０μｍにあるのが好ましい、１ン償未満で
あると、粉末が飛散しやすく、取り扱いが国電であり、
１００μｍを越えると、感光体に損傷を与えやすい。

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジルＲ９７２，
シリカＤ　−１７，Ｒ８１２，ＲＡ２００１１゜ＲＸ−
Ｃ（以上２日本アエロジル（株）ｉ）＃、びにタラノッ
クス５００　（Ｔｕｌｃｏ社！り等の商品名で市販され
ている。

前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよいが。

特に疎水性シリカ粉末を除くトナー材料で一部トナーを
男造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加するのが好ま
しい。

疎水性シリカ粉末を繻加する場合疎水性シリカ粉末は、
疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して０．０
１〜１５重量％の量で加えるのが好ましく、特に、０．
１〜１０重量％の添加量が好ましい。この添加量が０．
０１　重量％未満であると、流動性向上の効果が現れに
くく、１５重量％を越えて添加しても、それだけ効果が
増すものではない。

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する。いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用においても常にカブリ
のない鮮明な可視画像を形成する役目をなす。

クリーニング性向上剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸
の金属塩１例えば、マレイン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、パルミチン酸、カプロン酸。

リノール酸、リシノール酸又はリシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム。

鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅若しくはアルミニラｔ
１との塩又は前述した他の樹脂の微粒子が挙げられ、特
にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸マグネシウム又は１〜１０μｍの樹脂粒子が好ま
しい。

クリーニング性向上剤を使用する場合クリーニング性向
上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同様にして添加する
のが、特に好ましい。これらは該添加剤を含まないトナ
ー粉末に対して０．０１　〜２５重量％、特に０．１　
〜１０重量％加えるのが好ましい。０．０１重量％未満
では、クリーニング性向上の効果が現れにくい。しかし
、２５重量％を越えて添加しても、効果が増すものでは
ない。

トナー像の像支持体への定着は、一般に加熱定着方式に
よるのが主流であり、この加熱定着方式にはオーブン定
着等の非接触加熱定着方式と、熱ロール定着等の接触加
熱方式とがあるが、接触加熱定着方式は熱効率が高く、
機器を小形化でき、消費電力が少なくてすむ等の利点が
ある。しかしながら、接触加熱定着方式においては、ト
ナー像を担持した像支持体が熱ロール通過時にトナー像
の一部が熱ロールに転移し、熱ロールが１回転した後に
、転移したトナー像が像支持体に再転移して汚染すると
いう所謂オフセットが発生しやすい。

オフセット防止剤は、熱ロール定着方式においてもオフ
セットを起こさず、良質の画像を形成させる役目をなす
。

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル
−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体あるい
は前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸ブ
チル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコー
ルエステル、カスタ・ワックス（伊ｍ製油（株）製）、
ダイヤモンドワックス（新日本理化（株）製）等の脂肪
酸の多価アルコールエステル、パームアセチ（日本油脂
（株）製）、ヘキストワックスＥ、ヘキストワックス一
〇Ｐ（ヘキストアクチェンゲゼルシャフト社製）、カル
ナウバワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステル、
ビスアマイドプラストフロー（日東化学工業（株）製）
、アマイド６Ｌ、７Ｓ及び６Ｈ（用研ファインケミカル
（株）製）、ヘキストワックスＣ（ヘキスト・アクチェ
ンゲゼルシャフト社製）等のアルキレンビス脂肪酸アミ
ド化合物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸銅、ステアリン酸アルミニウム、オレイン
酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、カプリル酸１１ｆｆ
ｌ鉛、カプリル酸マグネシウム、リノール酸亜鉛、リノ
ール酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ニラボールＮＢＲ
，２０５７Ｓ。

２００７Ｊ、ＢＲ１２２０等の重量平均分子量が５万以
上のジエン系樹脂、ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂、
カルボキシル基含有ビニル系樹脂等がある、オフセット
防止剤は、トナー中に０．１〜５０重量％、特に１〜３
０重量％の量で加えるのが好ましい、０．１　重量％未
満では、オフセット防止の効果が現れに＜＜、５０９量
％を越えて添加すると定着性が低下するようになる。

本発明において、前記の他の樹脂及び各種添加剤は、単
独で添加してもよく、また併用してもよい。

前記の材料を１例えば次の方法で混合し、静電荷像現像
用トナーを製造することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーダ−、バンバリ
ーミキサ−１熱ロール、エクストルーダー等を用いて樹
脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−ミル
、ピンミル、プルベライザー、ハンマーミル等で粗粉砕
する０次いで、アキュカット、アルビネ分級機で篩分し
て、好ましくは５〜３０μｍの粒径に調整する。

本発明になるトナーの使用形態が、２成分である場合に
は、上記トナーとキャリアが組み合わされて現像剤が作
製される。

キャリアとしては、偏平状、スポンジ状、コイン状、疑
球状若しくは球状の鉄粉、該鉄粉表面とテフロン、シリ
コン、ビニル系等の熱可塑若しくは熱硬化型の樹脂で被
覆したもの、又は本発明になる一成分トナーが好ましい
６更にキャリアは使用目的に応じて粒径、電気抵抗値、
比表面積等が７！Ｉ４整される。

２成分現像剤のトナー濃度は、一般にキャリアの比表面
積に依存し、使用するキャリアが不定形又は細粒径であ
るときは３〜１０重量％に、球形又は粗粒径であるとき
は１〜５重景％にされるのが好ましい。

本発明になるトナーは、種々の公知現像法に適用するこ
とができる。

また、本発明になるトナーは１種々の定着法。

例えば所謂オイルレス及びオイル塗布熱ロール法部セノ
ン閃光照射法、オーブン法及び圧力定着法等に用いるこ
とができる。

更に、本発明になるトナーは１種々のクリーニング方法
、例えば所謂ファーブラシ法、ブレード法等に用いるこ
とができる。

〔作用〕

本発明になる静電荷像現像用トナーは、結着剤樹脂に含
有される一般式（Ｉ）で表されるイミド基含有モノマー
によって、軟質塩化ビニル重合体への優れた耐付着性を
示す、また、トナーに必要な印字濃度、耐カブリ性及び
耐ブロッキング性を充分に満足している。

〔実施例〕

次に本発明の実施例を示す。

（Ｉ）共重合体Ａ−１〜Ａ−６及びＢ−１〜Ｂ−２のＩ
Ｉ造 部分ケン化ポリビニルアルコール（デンカポバールＷ−
２４．１！気化学工業（株）製）３重量部を溶解した水
分散媒体２０００重量部を収容した反応容器に表１に示
す組成のビニルモノマーを１０００重量部及び表１に示
す重合開始剤を表１に示す量で加え、窒素気流下、８０
〜９０℃で１０時間反応させた。冷却後、濾過熱風乾燥
して共重合体を得た。

（２）実施例１〜６及び比較例１〜２のトナーの製造 表２に示す組成の各成分を一括して乾式混合した後、２
軸ニーダ−を用いて１６０℃で溶融混練した。冷却した
後、ジェットエアーで微粉砕して粒径範囲５〜２５μｍ
のトナーを得た。

（３）評価 トナー３重量％と、見掛密度が４〜４．５　　ｇ／ｄ、
電気抵抗値が１０８〜１０”Ωで４４〜１７７μｍの粒
径の含有量が９０重量％以上である酸化鉄粉キャリア９
７重量％とを混合した現像剤を作゛製し、該現像剤を用
いて、周速約３０１／秒で回。

転するセレンドラムをコロナ電圧＋４ｋＶで一様に正帯
電後、ＩＩ　ｅ　−Ｎ　ａレーザーで情報を書き込み、
磁気ブラシ方式により反転現像した。次いで、記録紙に
担持されたトナー像を１表面温度１７０±５℃のテフロ
ンロールで定着させた。

続いて、トナーの評価試験を行い表２にまとめた。

試験方法を以下に示す。

（ｉ）印字濃度及びカブリ濃度 東京重色（株）製の反射濃度計ＴＣ−６ＤＳ型を用いて
測定した。

（ｉｔ）軟質塩化ビニル重合体への耐付着性印刷物をジ
オクチルフタレートが３０重量％含まれる軟質塩化ビニ
ル重合体に温度４０℃、圧力５ｇｆ／ａＪ、時間２００
時間接着させた後、印刷物をはく離して印字欠損の程度
を次の基準で判定した。

３：印字欠損は全くない ２：印字欠損は部分的に認められるが、印字の判読は可
能 １：印字欠損が多大で、印字の判読は困難（ｉｉｉ）耐
プロご夫を性 トナーを５０”Ｃ１６ｏ％ＲＩ−Ｉ下に１８時間静置し
た後、塊状物の有無を調べた。

ビニルモノマーＡ ビニルモノマーＢ ビニルモノマ−Ｃ ビニルモノマーＥ 以下余白 〔発明の効果〕 以上の結果から明らかなように１本発明になる静電荷像
現像用トナーは、軟質塩化ビニル重合体への優れた耐付
着性を示し、実用性のあるトナーとして必要な、良好な
画像濃度、耐カブリ性及び耐ブロッキング性を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記、一般式（ I ）で表されるイミド基含有ビニ
   ルモノマーを構成成分として有する重合体を結着剤樹脂
   として含有してなる静電荷像現像用トナー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、一般式（ I ）中、Ｒ＿１は水素又はメチル基
   、Ｒ＿２は炭素数１〜６のアルキレン基及びＲ＿３は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ であり、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ
   ＿９、Ｒ＿１＿０及びＲ＿１＿１は、水素、炭素数１〜
   ３のアルキル基、ハロゲン、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼であり、これらは同
   一でも異なつて いてもよく、Ｒ＿１＿２は−ＣＨ＿２−、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−又は▲数式、化学式、表
   等があります▼であり、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４及びＲ
   ＿１＿５は水素又は炭素数１〜５のアルキル基であり、
   これらは同一でも異なつていてもよい。〕