JPS63162739A

JPS63162739A - 非ハロゲン難燃性ポリオレフイン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63162739A
Application number: JP30870886A
Authority: JP
Inventors: Eiji Shiramatsu; 白松　栄二; Kazuhide Sakamoto; 阪本　一秀; Kenichi Otani; 健一大谷
Original assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Current assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Priority date: 1986-12-26
Filing date: 1986-12-26
Publication date: 1988-07-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、特に燃焼時の発煙量が著しく少なく、かつ有
害なハロゲンガスを発生しない加工性に優れた非ハロゲ
ン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。

（従来の技術）例えば、米国特許第４１２３５８６号には、シリコーン
ガムおよび二塩基酸鉛塩、例えばフタル酸鉛の混合物が
架橋ポリオレフィン用の優れた難燃剤として開示されて
いる。しかし、一般に鉛化合物は有毒であり安全上の配
慮から使用するのは非常に難しい。そこで一般的には、
ハロゲンガスむ難燃剤と二酸化アンチモンを併用して難
燃化した樹脂組成物が広く用いられ、かかる樹脂組成物
はハロゲンが含まれていることから、高度の難燃性を示
す。しかし他方このようなハロゲン系難燃！　ＩＪ１組
成物は、燃焼時の発煙量が多く、又有害なハロゲンガス
の発生が問題であった。

（発明が解決しようとする問題点）次に、燃焼時の発煙量が少ない難燃性樹脂組成物として
、ポリオレフィン系樹脂に水酸化アルミニウム等の水和
無機化合物を多量に混和したものが提案されている。こ
の樹脂組成物は、燃焼時の発煙量は著しく少ないが、使
用目的によっては満足できる低発煙性及び難燃性が得ら
れない場合がある。又、特開昭６０−１３８３２号には
、前記水和無機化合物と難燃助剤として赤リンを添加し
た樹脂組成物が開示されているが、ｍ燃性（よ向上する
としても満足できるほどに低発煙性は得られていない。

さらに、具体的に特開昭６０−８８０４８号は、低圧法
低密度ポリエチレン１００重量部中に、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム等の水和無機化合物５０〜２
００重量部及び赤リン５〜５０重量部を含有する難燃性
樹脂組成物を開示している。

しかし、この樹脂組成物は、高難燃性及び低発煙性の特
長を有するが、ベースポリマーの低圧法低密度ポリエチ
レンが、高速押出加工性に劣ること、及びシラングラフ
ト法による架橋が困難である等信の問題が免がれなかっ
た。

（問題点を解決するための手段）ここに本発明者等は、上記諸問題に鑑み低発煙性の上記
非ハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物について
、その加工性を改善しかつ架橋可能な組成物を提供すべ
く鋭意検討を重ねた結果本発明を完成したのである。

即ち本発明はポリオレフィン茶樹１１１００１［置部に
対して、水和無機化合物難燃剤１５〜２００重量部、及
び式（式中ＲはＣ４〜、のアルキル基、０６〜，３のアリー
ル基の群より選ばれた一価の有機基である）で表わされ
るジオルガノシロキシ単位からなるポリジオルガノシロ
キサンガム１〜５０重量部を混合させてなる非ハロゲン
難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物である。

この発明においてポリオレフィン系樹脂とは、エチレン
−エチルアクリレート共重合体（以下ＥＥＡと称す）単
独、或いはＥＥＡとポリエチレンの混合物、又はＥＥＡ
とエチレン・プロピレン共重合体又はエチレン・プロピ
レン・ジエン三元共重合体との混合物、或いは更にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと称す）単独の
ポリオレフィンを意味する。

そして、上記ＥＥＡは、そのＭｌが２４以下でエチルア
クリレート含有率が１５重量％以上のものが好ましい。

又混合するポリエチレンとしては、密度０．９１０以上
０．９３０未満の高圧法低密度ポリエチレン及び低圧法
低密度ポリエチレン、又は０．９３０以上０．９４２未
満の中密度ポリエチレン、さらには０．９４２以上の中
低工法高密度ポリエチレンが用いられる。

次にエチレンプロピレン共重合体及びエチレン・プロピ
レン・ジエン共重合体については、特に制限がなく用い
られる。又ＥＶＡは、そのＭｌが２４以下で酢酸ビニル
含有量が１４重量％以上のものが好ましい。

次に乙の発明において水和無機化合物としては、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げら
れるが、特に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
が好ましい。

更にこの発明において、ポリジオルガノシロキサンガム
は、式（式中ＲはＣ１〜６のアルキル基、Ｃ６〜、３のアリー
ル基の群から選択される一価の有機基である）、の化学
結合単位を包含するものである。

上記ポリジオルガノシロキサンガム中、特に好ましくは
化学結合ジオルガノシロキシ単位の合計モル数に基づい
て約０．０５〜１５モル％のメチルビニルシロキシ単位
を含有するポリジメチルシロキサンガムである。上記ポ
リジオルガノシロキサンガムは、ＪＩＳ　Ｃ２１２３−
１９による可塑度試験で１４０〜４５０の値をもつガム
の形態のものが好ましい。

具体的に本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を
製造するには、上記ポリオレフィン、水和無機化合物及
びシリコーンガムを通常用いられる配合又は混合装置、
例えばバンバリーミキサ−。

オーブンロール、ミキシングタイプの押出機等で混合す
る。又その架橋に際しては、熱活性過酸化物、例えばジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド等が
使用し得る。ポリオレフィン１００重量部当り該過酸化
物２〜８重量部が用いられる。この場合架橋助剤、例え
ばシアヌル酸トリアリルを使用することも望ましい。又
、特願昭６１−１４６１３３号等に開示されたシラン架
橋技術も適用し得る。

上述の水和無機化合物及びシリコーン化合物のポリオレ
フィン１００重量部に対する配合量はそれぞれ１５〜２
００重量部及び１〜５０重量部である。該水和無機化合
物が上限の２００重量部及びシリコーンの５０重量部を
超えた場合は得られる難燃性樹脂組成物の機械的特性の
低下が著しく、更に加工性が低下して不適当である。更
にそれぞれが下限量１５重量部及び１重量部未満の場合
には充分な難燃性が得られない。

これら水和無機化合物及びシリコーン化合物のポリオレ
フィン系樹脂に対する配合量が、それぞれ３０〜ｉｏｏ
ｇ量部及び５〜１０重量部の場合に、高難燃性及び良好
な加工性、更に最適の機械的物性が得られる。

この発明において上述した諸成分に加え、常法の如く老
化防止剤、着色剤、加工助剤、軟化剤、紫外線老化防止
剤等を随時加えてもよい。

（作　　用）この発明においては、特定のポリオレフィン系樹脂中に
水和無機化合物の適量の存在下で上述の低発煙性が得ら
れ、しかも上記シロキサンの存在が、理由は必ずしも詳
らかではないがその加工性の低下を防止し同時に特性発
揮に著しく寄与するものと考えられる。

（実　施　例）以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１〜９．比較例１〜４次表に示す各種配合により、表中のＤＣＰ　（ジクミル
パーオキサイド）及びＶＴＭＯ３（ビニルトリメトキシ
シラン）を除く全部を、バンバリー・ミキサーにて混合
ししかる後ペレット化した。次にこのペレットを用い押
出機により導体（３８ｍｍ２）上に押出し被覆し以下の
基準で評価を行い結果を同表に示した。尚シラン架橋は
、前述の特願昭６１−１４６１３３号中に示されている
スタティックミキサーを用いた一段法を利用しＤＣＰ、
　ＶＴＭＯ３を上記コンパウンドと共に押出機ホッパー
より投入した。又難燃性及び発煙性については、熱プレ
スを用いて供試シートを作成し評価した。

（ｉ）ｊｌ燃性３＋＋ｗ厚シートについてＪＩＳ　Ｋ　７２０１に準じ
て酸素指数を求めた。

（ｉｉ）抗張力及び伸び８０−ｃ温水中で２４　Ｈｒ架橋させたケーブルよりダ
ンベル片を切り出し、ＪＩＳ　Ｃ３００５１６項に従っ
て抗張力及び呻びを測定した。

−発煙性０．５〜０．６＋＋＋＋ｓ厚シートについてＮＢＳスモ
ークチェンバーを用いて発煙量を測定した。

そして無炎法及び有炎法の２条件で行い次式の最大発煙
量を求めた。

上式中Ｖ、ＮＢＳスモークチャンバー容量（１８ｆｔ’）Ａ；サンプルの表面積（６，２５ｉｎ’）Ｌ；光路長（
３ｆｔ）Ｔ；最小光透過率（％）Ｇｖｌ押出加工性表中の各組成にて押出す場合のモータ負荷。

ヘッド圧力及び押出品の外観を総合的に評価した。

表中０：加工性優、○：加工性良、×：加工性悪い、で
表わした。

Ｍゲル分率１２０℃キシレン中で２４　Ｈｒ浸漬後のゲル分率を求
めた。

上表の結果によれば、特に実施例１〜６の如くＷｆＡ法
による酸素指数は５０以下でありほとんど煙の発生は見
られない。又加工性に関してはＥＰＤＭ配合及び低圧法
低密度ポリエチレン配合品（実施例−４，５）がやや低
下するものの充分に使用可能な組成である。

これに対して、−例としての赤リンを配合した比較例１
，２，４は高い難燃性は示したがその発煙量は大であっ
た。そして比較例３は、低圧法低密度ポリエチレンを使
用したものであるが、その発煙量は少ないが、押出加工
性が著しく悪く、又シラン架橋のためのＶＴＭＯＳ配合
にて発泡を生じた。

次に実施例７，８，９においては、水和無機化合物及び
シリコン化合物の量を変化させたがそれらの配合量が少
ないと、酸素指数が低くなり、又多い場合に機械物性が
低下することを除いて良好な結果を示した。

（発明の効果）本発明は、特定のポリオレフィン系樹脂中に水和無機化
合物の適量の存在下で上述の低発煙性が得られ、しかも
同時に上記シロキサンの存在が、得られる難燃性組成物
の特性の発揮を妨げることなく　自身の加工性の低下を
有効に防止し得るのであり工業的利用効果は著しく大き
い。

特許出願人　古河電気工業株式会社（；−・−二−

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリオレフイン系樹脂１００重量部に対して、水
和無機化合物難燃剤１５〜２００重量部、及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿１〜＿５のアルキル基、Ｃ＿６〜＿１＿
３のアリール基の群より選ばれた一価の有機基である）で表わされるジオルガノシロキシ単位からなるポリジオ
ルガノシロキサンガム１〜５０重量部を混合させてなる
非ハロゲン難燃性ポリオレフイン系樹脂組成物。
（２）上記ポリオレフインがエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体又はエチレン酢酸ビニル共重合体である特
許請求の範囲第１項記載の非ハロゲン難燃性ポリオレフ
イン系樹脂組成物。
（３）上記ポリオレフインが、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体と低圧法高密度ポリエチレン、高圧法低
密度ポリエチレン、低圧法低密度ポリエチレン、中低圧
法中密度ポリエチレン、エチレンプロピレン共重合体又
はエチレンプロピレンジエン共重合体のいづれかとの混
合物である特許請求の範囲第１項記載の非ハロゲン難燃
性ポリオレフイン系樹脂組成物。
（４）上記水和無機化合物難燃剤が、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムのいづれかである特許請求の範
囲第１項記載の非ハロゲン難燃性ポリオレフイン系樹脂
組成物。