JPS63162739A - 非ハロゲン難燃性ポリオレフイン系樹脂組成物 - Google Patents

非ハロゲン難燃性ポリオレフイン系樹脂組成物

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JPS63162739A
JPS63162739A JP30870886A JP30870886A JPS63162739A JP S63162739 A JPS63162739 A JP S63162739A JP 30870886 A JP30870886 A JP 30870886A JP 30870886 A JP30870886 A JP 30870886A JP S63162739 A JPS63162739 A JP S63162739A
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JP
Japan
Prior art keywords
polyolefin resin
resin composition
ethylene
low
retardant
Prior art date
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Pending
Application number
JP30870886A
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English (en)
Inventor
Eiji Shiramatsu
白松 栄二
Kazuhide Sakamoto
阪本 一秀
Kenichi Otani
健一 大谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、特に燃焼時の発煙量が著しく少なく、かつ有
害なハロゲンガスを発生しない加工性に優れた非ハロゲ
ン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
(従来の技術) 例えば、米国特許第4123586号には、シリコーン
ガムおよび二塩基酸鉛塩、例えばフタル酸鉛の混合物が
架橋ポリオレフィン用の優れた難燃剤として開示されて
いる。しかし、一般に鉛化合物は有毒であり安全上の配
慮から使用するのは非常に難しい。そこで一般的には、
ハロゲンガスむ難燃剤と二酸化アンチモンを併用して難
燃化した樹脂組成物が広く用いられ、かかる樹脂組成物
はハロゲンが含まれていることから、高度の難燃性を示
す。しかし他方このようなハロゲン系難燃! IJ1組
成物は、燃焼時の発煙量が多く、又有害なハロゲンガス
の発生が問題であった。
(発明が解決しようとする問題点) 次に、燃焼時の発煙量が少ない難燃性樹脂組成物として
、ポリオレフィン系樹脂に水酸化アルミニウム等の水和
無機化合物を多量に混和したものが提案されている。こ
の樹脂組成物は、燃焼時の発煙量は著しく少ないが、使
用目的によっては満足できる低発煙性及び難燃性が得ら
れない場合がある。又、特開昭60−13832号には
、前記水和無機化合物と難燃助剤として赤リンを添加し
た樹脂組成物が開示されているが、m燃性(よ向上する
としても満足できるほどに低発煙性は得られていない。
さらに、具体的に特開昭60−88048号は、低圧法
低密度ポリエチレン100重量部中に、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム等の水和無機化合物50〜2
00重量部及び赤リン5〜50重量部を含有する難燃性
樹脂組成物を開示している。
しかし、この樹脂組成物は、高難燃性及び低発煙性の特
長を有するが、ベースポリマーの低圧法低密度ポリエチ
レンが、高速押出加工性に劣ること、及びシラングラフ
ト法による架橋が困難である等信の問題が免がれなかっ
た。
(問題点を解決するための手段) ここに本発明者等は、上記諸問題に鑑み低発煙性の上記
非ハロゲン難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物について
、その加工性を改善しかつ架橋可能な組成物を提供すべ
く鋭意検討を重ねた結果本発明を完成したのである。
即ち本発明はポリオレフィン茶樹111001[置部に
対して、水和無機化合物難燃剤15〜200重量部、及
び式 (式中RはC4〜、のアルキル基、06〜,3のアリー
ル基の群より選ばれた一価の有機基である)で表わされ
るジオルガノシロキシ単位からなるポリジオルガノシロ
キサンガム1〜50重量部を混合させてなる非ハロゲン
難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物である。
この発明においてポリオレフィン系樹脂とは、エチレン
−エチルアクリレート共重合体(以下EEAと称す)単
独、或いはEEAとポリエチレンの混合物、又はEEA
とエチレン・プロピレン共重合体又はエチレン・プロピ
レン・ジエン三元共重合体との混合物、或いは更にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体(以下EVAと称す)単独の
ポリオレフィンを意味する。
そして、上記EEAは、そのMlが24以下でエチルア
クリレート含有率が15重量%以上のものが好ましい。
又混合するポリエチレンとしては、密度0.910以上
0.930未満の高圧法低密度ポリエチレン及び低圧法
低密度ポリエチレン、又は0.930以上0.942未
満の中密度ポリエチレン、さらには0.942以上の中
低工法高密度ポリエチレンが用いられる。
次にエチレンプロピレン共重合体及びエチレン・プロピ
レン・ジエン共重合体については、特に制限がなく用い
られる。又EVAは、そのMlが24以下で酢酸ビニル
含有量が14重量%以上のものが好ましい。
次に乙の発明において水和無機化合物としては、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げら
れるが、特に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
が好ましい。
更にこの発明において、ポリジオルガノシロキサンガム
は、式 (式中RはC1〜6のアルキル基、C6〜、3のアリー
ル基の群から選択される一価の有機基である)、の化学
結合単位を包含するものである。
上記ポリジオルガノシロキサンガム中、特に好ましくは
化学結合ジオルガノシロキシ単位の合計モル数に基づい
て約0.05〜15モル%のメチルビニルシロキシ単位
を含有するポリジメチルシロキサンガムである。上記ポ
リジオルガノシロキサンガムは、JIS C2123−
19による可塑度試験で140〜450の値をもつガム
の形態のものが好ましい。
具体的に本発明の難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物を
製造するには、上記ポリオレフィン、水和無機化合物及
びシリコーンガムを通常用いられる配合又は混合装置、
例えばバンバリーミキサ−。
オーブンロール、ミキシングタイプの押出機等で混合す
る。又その架橋に際しては、熱活性過酸化物、例えばジ
クミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキサイド等が
使用し得る。ポリオレフィン100重量部当り該過酸化
物2〜8重量部が用いられる。この場合架橋助剤、例え
ばシアヌル酸トリアリルを使用することも望ましい。又
、特願昭61−146133号等に開示されたシラン架
橋技術も適用し得る。
上述の水和無機化合物及びシリコーン化合物のポリオレ
フィン100重量部に対する配合量はそれぞれ15〜2
00重量部及び1〜50重量部である。該水和無機化合
物が上限の200重量部及びシリコーンの50重量部を
超えた場合は得られる難燃性樹脂組成物の機械的特性の
低下が著しく、更に加工性が低下して不適当である。更
にそれぞれが下限量15重量部及び1重量部未満の場合
には充分な難燃性が得られない。
これら水和無機化合物及びシリコーン化合物のポリオレ
フィン系樹脂に対する配合量が、それぞれ30〜ioo
g量部及び5〜10重量部の場合に、高難燃性及び良好
な加工性、更に最適の機械的物性が得られる。
この発明において上述した諸成分に加え、常法の如く老
化防止剤、着色剤、加工助剤、軟化剤、紫外線老化防止
剤等を随時加えてもよい。
(作  用) この発明においては、特定のポリオレフィン系樹脂中に
水和無機化合物の適量の存在下で上述の低発煙性が得ら
れ、しかも上記シロキサンの存在が、理由は必ずしも詳
らかではないがその加工性の低下を防止し同時に特性発
揮に著しく寄与するものと考えられる。
(実 施 例) 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1〜9.比較例1〜4 次表に示す各種配合により、表中のDCP (ジクミル
パーオキサイド)及びVTMO3(ビニルトリメトキシ
シラン)を除く全部を、バンバリー・ミキサーにて混合
ししかる後ペレット化した。次にこのペレットを用い押
出機により導体(38mm2)上に押出し被覆し以下の
基準で評価を行い結果を同表に示した。尚シラン架橋は
、前述の特願昭61−146133号中に示されている
スタティックミキサーを用いた一段法を利用しDCP、
 VTMO3を上記コンパウンドと共に押出機ホッパー
より投入した。又難燃性及び発煙性については、熱プレ
スを用いて供試シートを作成し評価した。
(i)jl燃性 3++w厚シートについてJIS K 7201に準じ
て酸素指数を求めた。
(ii)抗張力及び伸び 80−c温水中で24 Hr架橋させたケーブルよりダ
ンベル片を切り出し、JIS C300516項に従っ
て抗張力及び呻びを測定した。
−発煙性 0.5〜0.6++++s厚シートについてNBSスモ
ークチェンバーを用いて発煙量を測定した。
そして無炎法及び有炎法の2条件で行い次式の最大発煙
量を求めた。
上式中 V、NBSスモークチャンバー容量 (18ft’) A;サンプルの表面積(6,25in’)L;光路長(
3ft) T;最小光透過率(%) Gvl押出加工性 表中の各組成にて押出す場合のモータ負荷。
ヘッド圧力及び押出品の外観を総合的に評価した。
表中0:加工性優、○:加工性良、×:加工性悪い、で
表わした。
Mゲル分率 120℃キシレン中で24 Hr浸漬後のゲル分率を求
めた。
上表の結果によれば、特に実施例1〜6の如くWfA法
による酸素指数は50以下でありほとんど煙の発生は見
られない。又加工性に関してはEPDM配合及び低圧法
低密度ポリエチレン配合品(実施例−4,5)がやや低
下するものの充分に使用可能な組成である。
これに対して、−例としての赤リンを配合した比較例1
,2,4は高い難燃性は示したがその発煙量は大であっ
た。そして比較例3は、低圧法低密度ポリエチレンを使
用したものであるが、その発煙量は少ないが、押出加工
性が著しく悪く、又シラン架橋のためのVTMOS配合
にて発泡を生じた。
次に実施例7,8,9においては、水和無機化合物及び
シリコン化合物の量を変化させたがそれらの配合量が少
ないと、酸素指数が低くなり、又多い場合に機械物性が
低下することを除いて良好な結果を示した。
(発明の効果) 本発明は、特定のポリオレフィン系樹脂中に水和無機化
合物の適量の存在下で上述の低発煙性が得られ、しかも
同時に上記シロキサンの存在が、得られる難燃性組成物
の特性の発揮を妨げることなく 自身の加工性の低下を
有効に防止し得るのであり工業的利用効果は著しく大き
い。
特許出願人 古河電気工業株式会社 (;−・−二−

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリオレフイン系樹脂100重量部に対して、水
    和無機化合物難燃剤15〜200重量部、及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中RはC_1〜_5のアルキル基、C_6〜_1_
    3のアリール基の群より選ばれた一価の有機基である) で表わされるジオルガノシロキシ単位からなるポリジオ
    ルガノシロキサンガム1〜50重量部を混合させてなる
    非ハロゲン難燃性ポリオレフイン系樹脂組成物。
  2. (2)上記ポリオレフインがエチレン−エチルアクリレ
    ート共重合体又はエチレン酢酸ビニル共重合体である特
    許請求の範囲第1項記載の非ハロゲン難燃性ポリオレフ
    イン系樹脂組成物。
  3. (3)上記ポリオレフインが、エチレン−エチルアクリ
    レート共重合体と低圧法高密度ポリエチレン、高圧法低
    密度ポリエチレン、低圧法低密度ポリエチレン、中低圧
    法中密度ポリエチレン、エチレンプロピレン共重合体又
    はエチレンプロピレンジエン共重合体のいづれかとの混
    合物である特許請求の範囲第1項記載の非ハロゲン難燃
    性ポリオレフイン系樹脂組成物。
  4. (4)上記水和無機化合物難燃剤が、水酸化アルミニウ
    ム、水酸化マグネシウムのいづれかである特許請求の範
    囲第1項記載の非ハロゲン難燃性ポリオレフイン系樹脂
    組成物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0393959A2 (en) * 1989-04-21 1990-10-24 Borealis Holding A/S Flame retardant polymer composition

Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0393959A2 (en) * 1989-04-21 1990-10-24 Borealis Holding A/S Flame retardant polymer composition
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