JPS60161446A - 低煙性柔軟組成物 - Google Patents
低煙性柔軟組成物Info
- Publication number
- JPS60161446A JPS60161446A JP1742184A JP1742184A JPS60161446A JP S60161446 A JPS60161446 A JP S60161446A JP 1742184 A JP1742184 A JP 1742184A JP 1742184 A JP1742184 A JP 1742184A JP S60161446 A JPS60161446 A JP S60161446A
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- JP
- Japan
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- low
- red phosphorus
- parts
- ethylene
- weight
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、燃焼時、発煙量が著しく少ない難燃樹脂組成
物であって、特に優れた柔軟性、電気特性が必要な例え
ば車輌用電線の絶縁体に用いる組成物に関するものであ
る。
物であって、特に優れた柔軟性、電気特性が必要な例え
ば車輌用電線の絶縁体に用いる組成物に関するものであ
る。
在来のポリオレフィン系樹脂の難燃化は、ハロゲンを含
む難燃剤と二酸化アンチモンの併用によって為されるこ
とが多い。しかし、この様な組成物はハロゲンが含まれ
ていることから高度の難燃性を示すが、燃焼時発煙量が
多く、問題であった。
む難燃剤と二酸化アンチモンの併用によって為されるこ
とが多い。しかし、この様な組成物はハロゲンが含まれ
ていることから高度の難燃性を示すが、燃焼時発煙量が
多く、問題であった。
燃焼時発煙量が少ない組成物として、ポリオレフィン系
樹脂に水酸化アルミニウム等の水利無機化合物を多量に
添加したものが提案されている。
樹脂に水酸化アルミニウム等の水利無機化合物を多量に
添加したものが提案されている。
この組成物は、発煙性に関しては上記ハ田ゲンを含む難
燃剤と三酸化アンチモンを併用した組成物に比べ、発煙
量は少ないが、それでも満足出来る低発煙性、難燃性が
得られず実用に供されていない。特に優れた柔軟性、電
気特性を併ね供えた組酸物を供することは、水和無機化
合物を多量に添加した場合、困難であった。
燃剤と三酸化アンチモンを併用した組成物に比べ、発煙
量は少ないが、それでも満足出来る低発煙性、難燃性が
得られず実用に供されていない。特に優れた柔軟性、電
気特性を併ね供えた組酸物を供することは、水和無機化
合物を多量に添加した場合、困難であった。
本発明は、上記の点に鑑みて為されたもので、低結晶性
エチレン−αオレフィン共重合樹脂80〜20重量部エ
チレンプロピレンゴム2o〜80重量部に水和無機化合
物が50−200重量部赤リンが5〜50重量部シラン
カップリング剤を0.5〜5重量部含有し、更に架橋す
る組成物を提供するものである。
エチレン−αオレフィン共重合樹脂80〜20重量部エ
チレンプロピレンゴム2o〜80重量部に水和無機化合
物が50−200重量部赤リンが5〜50重量部シラン
カップリング剤を0.5〜5重量部含有し、更に架橋す
る組成物を提供するものである。
本発明の組成物は十分な高難燃性と低発煙性を有し、な
おかつ、柔軟性を含む機械特性及び電気特性に優れるも
のである。
おかつ、柔軟性を含む機械特性及び電気特性に優れるも
のである。
本発明に於いて低結晶性エチレン−αオレフイン共重合
樹脂とエチレンプロピレンゴムの混合物を用いると柔軟
性が良好な組成物が得られる。低結晶性エチレン−αオ
レフイン共重合樹脂とエチレンブーピレンゴムの混合比
率は低結晶性エチレン−αオレフィン共重合樹脂80〜
20重量部エチレンプロピレンゴム20〜80重量部カ
よく、低結晶性エチレン−αオレフイン共重合樹脂80
重量部を超え、エチレンプロピレンゴムカ2 ’Oli
量郡部未満あると柔軟性が十分でなくなり、又低結晶性
エチレン−αオレフイン共重合樹脂が20重量部未満、
エチレンプロピレンゴムが80重量部を超えると、破断
時抗張力が十分でなくなる。
樹脂とエチレンプロピレンゴムの混合物を用いると柔軟
性が良好な組成物が得られる。低結晶性エチレン−αオ
レフイン共重合樹脂とエチレンブーピレンゴムの混合比
率は低結晶性エチレン−αオレフィン共重合樹脂80〜
20重量部エチレンプロピレンゴム20〜80重量部カ
よく、低結晶性エチレン−αオレフイン共重合樹脂80
重量部を超え、エチレンプロピレンゴムカ2 ’Oli
量郡部未満あると柔軟性が十分でなくなり、又低結晶性
エチレン−αオレフイン共重合樹脂が20重量部未満、
エチレンプロピレンゴムが80重量部を超えると、破断
時抗張力が十分でなくなる。
ここで用いる低結晶性エチレン−αオレフイン共重合樹
脂としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン
・ブテン共重合体(商品名)エチレン・ヘキセン共重合
体等が挙げられる。
脂としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン
・ブテン共重合体(商品名)エチレン・ヘキセン共重合
体等が挙げられる。
水利無機化合物として、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム等が挙げられるが、特に水酸化アル
ミニウムがより高い難燃性が得られ、好ましい。
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム等が挙げられるが、特に水酸化アル
ミニウムがより高い難燃性が得られ、好ましい。
赤リンは、樹脂に含有された状態において元素リンとし
て存在するもので、樹脂に混練する際は赤リンの粒子表
面で酸化環元反応が起こらないように、生成したリン酸
分の吸湿性により表面に水分が付着しないように、また
、温度を上げることにより発火しないように、微粒子赤
リンの表面を樹脂で被覆したものを混練するのが好まし
い。又、赤リンを糊剤等で混線したものを樹脂と混合さ
せることによっても、樹脂に含有させることが可能であ
る。
て存在するもので、樹脂に混練する際は赤リンの粒子表
面で酸化環元反応が起こらないように、生成したリン酸
分の吸湿性により表面に水分が付着しないように、また
、温度を上げることにより発火しないように、微粒子赤
リンの表面を樹脂で被覆したものを混練するのが好まし
い。又、赤リンを糊剤等で混線したものを樹脂と混合さ
せることによっても、樹脂に含有させることが可能であ
る。
本発明において水利無機化合物と赤リンを併用するのは
、高難燃性、低発煙性の組成物が得られる為で、水利無
機化合物単独では低発煙性を示すものの難燃性の点で満
足すべきものではなく、赤リン単独でも難燃性で満足出
来ない。
、高難燃性、低発煙性の組成物が得られる為で、水利無
機化合物単独では低発煙性を示すものの難燃性の点で満
足すべきものではなく、赤リン単独でも難燃性で満足出
来ない。
水利無機化合物と赤リンのポリオレフィン100重量部
に対する含有量は、それぞれ50〜200重量部及び5
〜50重量部で、水和無機化合物が、200重量部を超
え、又、赤リンが50重量部を超えた場合は組成物の機
械的特性の低下が大きく使用出来なくなり、それぞれが
50重量部及び5重量部未満の場合は十分な難燃性が得
られない。
に対する含有量は、それぞれ50〜200重量部及び5
〜50重量部で、水和無機化合物が、200重量部を超
え、又、赤リンが50重量部を超えた場合は組成物の機
械的特性の低下が大きく使用出来なくなり、それぞれが
50重量部及び5重量部未満の場合は十分な難燃性が得
られない。
特に、水和無機化合物と赤リンの含有比率が無機化合物
5に対して赤リン1の割合のとき、高い難燃性が得られ
好ましい。
5に対して赤リン1の割合のとき、高い難燃性が得られ
好ましい。
又、本発明においてシランカップリング剤を添加するの
は、優れた電気特性を得る為でシランカップリング剤を
添加しないと絶縁抵抗等の電気特性が十分でなくなる。
は、優れた電気特性を得る為でシランカップリング剤を
添加しないと絶縁抵抗等の電気特性が十分でなくなる。
又、シランカップリング剤の含有量は0.5〜5重量部
が好ましく、0.5重量部未満では電気特性が十分でな
くなり、5重量部を超えると難燃性の低下やプルームが
起こり好ましくない。又、架橋は有機過酸化物を用いる
化学架橋や電子線照射による架橋があり、1竜子線架橋
の方煽発煙量が少なく好ましい。
が好ましく、0.5重量部未満では電気特性が十分でな
くなり、5重量部を超えると難燃性の低下やプルームが
起こり好ましくない。又、架橋は有機過酸化物を用いる
化学架橋や電子線照射による架橋があり、1竜子線架橋
の方煽発煙量が少なく好ましい。
本発明の組成物には、水利無機化合物、赤リンの他に、
適宜、老化防止剤、着色剤、加工助剤、架橋助剤、軟化
剤、紫外線劣化防止剤等を加えてもよい。
適宜、老化防止剤、着色剤、加工助剤、架橋助剤、軟化
剤、紫外線劣化防止剤等を加えてもよい。
第1表に示す各種配合について、バンバリーミキサ−を
用いて混合し、然る後IIIIK及び2B厚シートを熱
プレスを用い作成した。
用いて混合し、然る後IIIIK及び2B厚シートを熱
プレスを用い作成した。
得られたこれらプレスシートについて下記ノ各種試験を
行なった。結果は第1表に併記する通りである。
行なった。結果は第1表に併記する通りである。
(1)難燃性
2IILlll厚シートについて、JIS K7201
に従って酸素指数を測定し、難燃性を評価した。
に従って酸素指数を測定し、難燃性を評価した。
(II)抗張力及び100%モジュラス1航厚シートに
ついて、JIS C800516に従って、抗張力及び
仲を測定した。
ついて、JIS C800516に従って、抗張力及び
仲を測定した。
又、その際10096伸長時の力(100%モジュラス
)もめた。
)もめた。
(ll+)発煙性
1M厚レシートついて、NBSスモークチェンバーを用
いて発煙量を測定した。無炎及び発炎の二条性で行ない
最大発煙量をめた。最大発煙量は次式で計算し、値の小
さい方が発煙量は少ない。
いて発煙量を測定した。無炎及び発炎の二条性で行ない
最大発煙量をめた。最大発煙量は次式で計算し、値の小
さい方が発煙量は少ない。
ここで、V:NBSスモークチェンバー容量t3
(18、tfl)、A :サンプルの表面積(6,25
1nll )L:光路長(aft’)、T:最小光透過
率(%)(1v)絶縁抵抗 1mNmN−トについて、120℃水中に1日強制吸水
させた後、超絶縁計を用いて、体積固有抵抗を測定した
。
1nll )L:光路長(aft’)、T:最小光透過
率(%)(1v)絶縁抵抗 1mNmN−トについて、120℃水中に1日強制吸水
させた後、超絶縁計を用いて、体積固有抵抗を測定した
。
(注1)低結晶製エチレン・4メチルペンテン−1共重
合体 (注2)低結晶製エチレン・プロピレン・ブテン−18
元共重合体 (注3)住友化学工業(株)製商品名(EPゴム)(注
4)二連化工(株)商品名サンペロツクスDC? (ジ
クミルパーオキサイド) (注5)信越化学工業(株) (注6)昭和軽金属(株)商品名ハイシライトH2 (注7)燐化学工業(株)商品名ノーバレット#20 (注8)実施例8は電子線照射架橋を施した。
合体 (注2)低結晶製エチレン・プロピレン・ブテン−18
元共重合体 (注3)住友化学工業(株)製商品名(EPゴム)(注
4)二連化工(株)商品名サンペロツクスDC? (ジ
クミルパーオキサイド) (注5)信越化学工業(株) (注6)昭和軽金属(株)商品名ハイシライトH2 (注7)燐化学工業(株)商品名ノーバレット#20 (注8)実施例8は電子線照射架橋を施した。
照射量は24 Mrad
実施例1と比較例1の比較により、シランカップリング
剤を添加すると吸水後の絶縁抵抗も良好である。
剤を添加すると吸水後の絶縁抵抗も良好である。
実施例1と比較例2、比較例3よりタフマーA4085
(低結晶性エチレン−αオレフィンの共重合体)とニ
スプレン801 (エチレンフ四ピレンゴム)のブレン
ド比が90 : 10では柔軟性が劣り(10096モ
ジユラスが高い)10:90では抗張力が劣ってくる。
(低結晶性エチレン−αオレフィンの共重合体)とニ
スプレン801 (エチレンフ四ピレンゴム)のブレン
ド比が90 : 10では柔軟性が劣り(10096モ
ジユラスが高い)10:90では抗張力が劣ってくる。
又、実施例1と比較例4より水酸化アルミニウムト赤リ
ンの併用・系がデカブロモジフェニルエーテルと二酸化
アンチモンの併用系より難燃性(酸素指数)は同程度に
高(、なおかつ発煙量は著しく少なくなる。
ンの併用・系がデカブロモジフェニルエーテルと二酸化
アンチモンの併用系より難燃性(酸素指数)は同程度に
高(、なおかつ発煙量は著しく少なくなる。
実施例1と実施例3との比較により、電子線照射架橋の
方が有機過酸化物架橋より発煙量が少ないことが分る。
方が有機過酸化物架橋より発煙量が少ないことが分る。
Claims (5)
- (1) 低M Jl性エチレン−αオレフィンの共重合
樹脂80〜20重量部エチレンプロピレンゴム2θ〜8
0重量部に水利無機化合物を50〜200重量部赤リン
を5〜50重量部シランカップリング剤を0.5〜5重
量部含有し、更に架橋を施こすことを特徴とする低煙性
柔軟組成物。 - (2)赤リンとして、表面に樹脂被覆を施した粒子赤リ
ンを用いることを特徴とする第1項記載の低煙性柔軟組
成物。 - (3)水和無機化合物が水酸化アルミニウムであること
を特徴とする第1項記載の低煙性柔軟組成物。 - (4)分子構造中にビニル基をもつシランカップリング
剤を用いることを特徴とする第1項記載の低煙性柔軟組
成物。 - (5)電子線照射により架橋することを特徴とする第1
項記載の低煙性柔軟組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1742184A JPS60161446A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | 低煙性柔軟組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1742184A JPS60161446A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | 低煙性柔軟組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60161446A true JPS60161446A (ja) | 1985-08-23 |
Family
ID=11943544
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1742184A Pending JPS60161446A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | 低煙性柔軟組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60161446A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61213234A (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-22 | Dainichi Nippon Cables Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
EP0274101A2 (en) * | 1986-12-29 | 1988-07-13 | Dow Corning Corporation | Restoring stranded conductor electrical distribution cable |
JPS63213541A (ja) * | 1987-02-28 | 1988-09-06 | Fujikura Ltd | 電気絶縁組成物 |
JPH0350252A (ja) * | 1989-07-17 | 1991-03-04 | Chisso Corp | ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
-
1984
- 1984-02-01 JP JP1742184A patent/JPS60161446A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61213234A (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-22 | Dainichi Nippon Cables Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
JPH0517934B2 (ja) * | 1985-03-20 | 1993-03-10 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | |
EP0274101A2 (en) * | 1986-12-29 | 1988-07-13 | Dow Corning Corporation | Restoring stranded conductor electrical distribution cable |
JPS63213541A (ja) * | 1987-02-28 | 1988-09-06 | Fujikura Ltd | 電気絶縁組成物 |
JPH0350252A (ja) * | 1989-07-17 | 1991-03-04 | Chisso Corp | ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
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