JPS63161062A - テトラクロルイソインドリノン顔料を基剤とする新規組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビス＝（テトラクロルイソイントリノン）顔料
とスルホン化モノ−（テトラクロルイソインドリノン〉
化合物とを含有する組成物、ならびにこの組成物を高分
子有機材料の着色のために使用に関する。

テトラクロルイソインドリノン顔料は以航から高分子有
機材料の着色のために用いられていたが（たとえば、西
独公開明細書第１０９８１２６号、同じく西独公開明細
占第１９１４２７１号参照）、シかし最近の技術からす
ると、特にそのレオロジカル特性において、必ずしも技
術的要求条件を満足していない。

しかしてここに、ビス−（テトラクロルイソインドリノ
ン）顔料にある特定のスル糸ン化モノ−（テトラクロル
イソインドリノン）化合物を添加することによって、前
者顔料のレオロジカル特性が驚くべきほど顕著に改良さ
れることが見い出された。

したがって、本発明は新規な顔料組成物を提供するもの
である。そして本発明の組成物は、 （ａ）式Ｉ ［式中、 Ａは下記式の基の１つを意味する （式中、 Ｂは −Ｏ−、−５−、−９Ｏ２−９−Ｎ−Ｎ−、−ＣＩ＋□
−、−ＣＩｌ禦Ｃ１＋−。

Ｑは一〇−または−Ｎ）ｌ−。

Ｚは一〇−または−８−９ ＲとＲｏは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ４
−アルキル、Ｃ，−Ｃ，、−アルコキシまたはフェノキ
シを意味する）］のイソイントリノン顔料と、 （ｂ）式■ ［式中、 Ｘ■はＨΦまたは弐　　Ｍ０Φ　　の基またはＮ■（Ｒ
＋）　（Ｒ２）　（Ｒ３）　（Ｒ，１）（式中、Ｍ０仕
）はｎ−価の金属陽イオン、ｎは１．２または３の数、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立的に水素、Ｃ。

ＣＩＡ−アルキル、Ｃへ−Ｃ６−シクロアルキル、非置
換またはＣ１Ｃ＋ａ−アルキルによって置換されたフェ
ニルを意味するか、あるいはＲ３とＲ４とはＮ原子と一
緒でピロリジン基、イミダゾリジン基、ピペリジン基、
ピペラジン基またはモルホリン基を形成するか、あるい
はＲ２、Ｒ１およびＲ４はＮ原子と一緒てピロル基、ピ
リジン基、ピコリン基、ピラジン基、キノリン基または
イソキノリン基を形成する）を意味し、そして Ｙは水素、ハロゲン、メチルまたはアミノな意味する］
の化合物とを含有する組成物である。

置換分としてハロゲンが存在する場合、そのハロゲンは
、たとえば、フッ素、好ましくは臭素、特に好ましくは
塩素である。

Ｒと　ＲｏがＣ，−Ｃ，−アルキルを意味する場合、そ
れは、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチルまたは　ｔｅｒ
ｔ−ブチルである。好ましいのはメチルである。

Ｒと　ＲｏかＣ，−Ｃ４−アルコキシを意味する場合、
それは、たとえば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ等てあり、好まし
いのはメトキシである。Ａは好ましくは下記式のフェニ
レン基を意味する。

ｒ この場合のＡが意味するフェニレン基を例示すればつぎ
のごとき基である： 非置換のｐ−またはｍ−フェニレン、 ２−クロル−１，４−フェニレン、 ２−メチル−１，４−フェニレン、 ２−エチル−１，４−フェニレン、 ２−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン、２−イソプロ
ピル−１，４−フェニレン、２−　Ｌｅｒｔ−ブチル−
１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェニレ
ン、 ２−エトキシ−１，４−フェニレン、 ２−　ｊｅｒｔ−ブトキシ−１，４−フェニレン、２．
５−ジクワルー１．４−フェニレン、２．５−ジメチル
−１，４−フェニレン、２．５−ジエチル−１，４−フ
ェニレン、２．５−ジメトキシ、−１，４−フェニレン
、２．５−ジェトキシ−１，４−フェニレン、２−クロ
ル−５−メチル−１，４−フェニレン、 ２−クロル−５−メトキシ−１，４−フェニレン、 ２−メチル−５−メトキシ−１，４−フェニレン、 ２．６−ジクロル−１，４−フェニレン、２．６−シメ
チルー１．４−フェニレン、２−クロル−６−メドキシ
ー１．４−フェニレン、 ２−クロル−１，３−フェニレン、 ２−メチル−１，３−フェニレン、 ２−メトキシ−１，３−フェニレン、 ２．５−ジクロル−１，３−フェニレン、２．５−ジメ
チル−１，３−フェニレン、２−クロル−５−メチル−
１，３−フェニレン、 特に、２−位置において塩素原子、メチル基、メトキシ
基またはエトキシ基によってモノ置換ざらだ、あるいは
２．５−位置において塩素原子、メチル基、メトキシ基
またはエトキシ基によって同種または異種ジ置換された
１、４−フェニレン基。

非置換のｐ−フェニレン基が特に好ましい。

Ａが式 の基を意味する場合、それはたとえばつぎのようなビフ
ェニレン基である： 非置換の４．４′−ビフェニレン、または３．３′−ジ
クロル−４，４′−ビフェニレン、 ３．３°−ジメチル−４，４′−ビフェニレン、 ３．３゛−ジエチル−４，４°−ビフェニレン、 ３．３°−ジイソプロピル−４，４′　−ビフェニレン
、 ３．３′−ジ−ｎ−ブチル−４，４゛−ビフェニレン、 ３．３°−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４，４゜−ビフェニ
レン、 ３．３°−ジメトキシ−４，４°−ビフェニレン、 ３．３°−ジェトキシ−４，４°−ビフェニレン、 ３．３′−ジーｔｅｒｔ−ブトキシ−４，４゜−ビフエ
ニレン、 ３．３’　、５．５’−テトラクロル−４，４゜−ビフ
ェニレン・ ３．３’　、５，５°−テトラメチル−４，４゜−ビフ
ェニレン、 ３．３°、５．５°−テトラメトキシ−４，４°−ビフ
ェニレン、 ３．３°−ジクロル−５，５°−ジメチル−４，４°−
ビフェニレン、 ３．３°−ジクロル−５，５゛−ジメトキシ−４，４゛
−ビフェニレン、 ３．３′−ジメチル−５，５°−ジメトキシ−４，４′
　−ビフェニレン、 特に、３．３′−位置において塩素原子、メチル基、メ
トキシ基またはエトキシ基によって同種ジ置換された４
、４°　−ビフェニレン基。

Ａが式 の基を意味する場合、それは、たとえば、場合によって
は前記したビフェニレン誘導体と同様に置換された、た
だし好ましくは非置換のｐ、ｐ’　−ジフエニリレンエ
ーテル基、ｐ、ｐ’　−ジフェニリレンスルフィド基、
ｐ、ｐ’　−ジフェニリレンスルホン基、ｐ、ｐ’　−
ジフエニリレンアゾ基。

ｐ、ｐ’　−ジフェニリレンメタン基、ｐ、ｐ’　−ジ
フェニリレンエテン基、ｐ、ｐ’　−ジフェニリレンー
ジオキシメタン基、 ｐ、ｐ’　−ジフェニリレンージオキシベンセン基、 ｐ、ｐ’　−ジフェニリレンー力ルハミド基、ρ、ｐ”
−ジフェニリレンー尿素基、 ｐ、ｐ’　−ジフェニリレンージカルバミル−ヒドラジ
ン基。

ざらに、Ａは、たとえば、場合によっては前記したビフ
ェニレン話導体と同様に置換された、ただし好ましくは
非置換の１．４−５１．５−または２．６−ナフチレン
、 １．５−アントラキノンシードル、 １．４−アントラキノンジイル、 ２．６−ピリジンジイル、 ２．７−カルパソルシイル、 ２．８−ジベンゾフランジイル、 ３．８−ジベンゾフランジイル、 ３．７−ジベンゾフランジイル。

６．４’　−（２−フェニル）−ベンゾチアシルジイル
、 ２．６−ベンゾチアゾリルジイル、 ４゛、４°“−（２，５−ビスフェニル）−オキサジア
ゾルジイル、 ４°、４″−（２，５−ビスフェニル）−チアジアゾル
ジイル。

ＸＣＤは好ましくはＨ■、特に好ましくは式％式％ Ｘ　（＋：＋がこの弐　　Ｍ０■　の基を意味する場合
、Ｍ゛（→は、たとえば、アルカリ金属陽イオン、アル
カリ土類金属陽イオン、アルミニウム陽イオンまたは遷
移金属陽イオンなどである。

例を挙げれば、Ｎａ■、に■、Ｍｇ２■、Ｃａ２　（９
、Ｓｒ　２■、Ｂａ　２Φ、Ｍｎ　２■、Ｃｕ　２ｆｅ
　、　ｌＪｉ　２０、Ｃｄ　２■、Ｃｏ　３■、八１３
Φ、Ｃｒ　３Ｇｌである。とりわけ、アルカリ金属イオ
ンまたはアルカリ土類金属イオン（ｎ＝１または２）が
好ましく、特にＣａ　２■が好ましい。

存在する置換基がＣ，Ｃ＋ａ−アルキルである場合、こ
れはたとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル
、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルである。

Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４がＣ５−Ｃ６−シクロアルキル
を意味する場合、それはたとえば、シクロペンチルある
いは特にシクロヘキシルである。

Ｒ３、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４かＣＩ　”−ＣＲ８−アルキル
によって置換されたフェニルを意味する場合には、それ
はＣ，２−Ｃ、、−アルキルによって置換されたフェニ
ルであるのが好ましい。

ＮΦ（Ｒ１）　（＋１２）　（Ｒ３）　（Ｒ４）の例と
してはつぎのものが示される：　Ｎ■Ｈ４、Ｎ（すＨ３
ＣＨ３、Ｎ■１１□（Ｃ１ｈ）２、　　Ｎ■Ｈ３Ｃ２Ｈ
５、Ｎ０１１２　（Ｃ２１１ｓ）　２、Ｎ（ｌ　ｔ（３
Ｃ３Ｉｔ、−１ｓｏ、　　Ｎ■１１３−シクロヘキシル
、Ｎ■１１２−（シクロヘキシル）２、Ｎ■（１□（Ｃ
Ｈ３）（［；６１１．）、　ＮΦＨ３Ｃ６１１，、、Ｎ
Φ８３　　Ｐ−オクタデシル−フェニルおよびＮ”　（
ＣＨ３）４　　。

式１のテトラクロルイソインドリノン顔料は公知であり
、公知方法によって製造することかできる。

式ＩＩの化合物は新規化合物であり、本発明のいま１つ
の対象である。この新規化合物はそれ自体公知の方法と
同じようにして製造することができる。

たとえば、３．４．５．６−テトラクロル−２−シアノ
安息香酸−低級アルキルエステル好ましくはメチルエス
テルを、式 （式中、Ｙは前記の意味を有する）のアミンと１：１の
モル比で極性有機溶剤、好ましくはメタノール、エタノ
ールまたはイソプロパツール中、水の不存在下で、塩基
たとえばナトリウムメチラートまたはナトリウムエチラ
ートの存在下で縮合し、そして場合によっては続いて塩
ＸΦＬｅの（ここで、ＸΦは面記に定義した基　　Ｍ”
■　　または 口 ＮΦ（Ｉｌｌ）　（Ｒ２）　（１３）　（Ｒ４）　　で
あり、そしてＬθは、たとえば、ヒドロキシルイオン、
塩素イオン、酢酸イオンまたは硝酸イオンである）と反
応させることによって得られる。

本発明の組成物を製造するためには、最初に成分（ａ）
を常用方法でコンディショニングしそして水に懸濁する
のが好ましい。成分（ｂ）は一般に遊離スルホン酸とし
て添加しそして塩Ｘ■Ｌθを加えて沈殿を得る。また、
成分（ｂ）を塩の形で水性懸濁物中で成分（ａ）と直接
混合してもよい。

本発明の組成物中の２つの成分の量の混合比は任意に広
範囲に変更可能である。好ましい成分比は成分（ａ）９
９乃至９０重量％に対して成分くｂ）１乃至１０重量％
であり、さらに好ましくは成分（ａ）９Ｂ乃至９２重量
％に対して成分（ｂ）２乃至８重量％、そして特に好ま
しくは成分（ａ）９６乃至９４重量％に対して成分（ｂ
）４乃至６重量％である。

成分（ｂ）の添加は、前記の如く顔料（成分（ａ））の
コンディショニングの後で実施するのが好ましい。なお
、ここでコンディショニングとは、たとえば、アルカリ
性沈殿、塩を加えたまたは加えない乾式ミリング、溶剤
ミリングまたは水性ミリングあるいは好ましくは加塩混
練などによって微粒子状にすることを意味する。コンデ
ィショニングの方法ならびに用途によっては、本発明の
組成物の製造に際して、顔料に成分（ｂ）の必要量を添
加するほかにさらに適当量の組織改良剤（ｔｅｘｔｕｒ
ｅ−ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）をコンディシ
ョニングの前または後で添加するのが有利である。組織
改良剤としては、特に少なくとも１８個の炭素原子を有
する脂肪酸、たとえば、ステアリン酸またはベヘン酸あ
るいはそれらのアミドまたは金属塩とくにＭｇ塩、さら
には可塑剤、ワックス、樹脂酸、たとえば、アビエチン
酸、ロジンセッケン、アルキルフェノールまたは脂肪族
アルコール、たとえば、ステアリルアルコール、あるい
は類縁ジオール、たとえば、ドデカン−ジオール−１，
２、さらに変性ロジンマレイン酸樹脂またはフマル酸ロ
ジン樹脂等が考慮される。このような組織改良剤の好ま
しい添加量は最終生成物を基準にして０．１乃至３０重
量％特に好ましくは２乃至１５重量％である。

本発明による組成物は高分子有機材料を着色するための
顔料として適する。

本発明による組成物によって着色（ｃｏｌｏｕｒｏｒ　
ｐｉｇｍｅｎｔ）されうる高分子有機材料は、たとえば
、つぎのような材料である：セルロースエーテルおよび
セルロースエステルたとえエチルセルロース、二′トロ
セルロース、酢酸セルロースまたは酪酸セルロース；天
然または合成の樹脂たとえば重合体樹脂または縮合樹脂
、たとえば、アミノ樹脂、特に尿素−ホルムアルデヒド
樹脂およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド
樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフ
ィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリエステル、さらにゴム、カゼイン、シ
リコーン、シリコーン樹脂。これらは弔一体でも混合物
でもよい。

膜形成材として用いるために溶解された形態の高分子有
機材料も考慮される。たとえば、亜麻仁油ワニス、ニト
ロセルロース、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、アクリル樹脂および尿素ホルムアルデヒド樹脂
である。

前記に例示した高分子化合物は単体またはプラスチック
混合物、溶融物または紡糸原液の形態、あるいはラッカ
ー、ペンキ、印刷インキの形態でありうる。用途によっ
ては本発明による化合物をトナーとして、あるいは製剤
の形で使用するのか有利である。本発明による組成物の
使用量は着色されるべき高分子打機材料の重量を基準し
て、たとえば、０．０１乃至３０重量％、好ましくは０
．１乃至１０重量％である。

高分子有機材料の本発明による組成物を使用した着色は
、たとえば本組成物を所２の場合にはマスターバッチの
形で、ロールミル、ミキサーまたは摩砕器を使用して被
処理材料と混合することによって実施される。

着色された材料はつぎにそれ自体公知の方法、たとえば
、カレンダー加工、プレス、押出し、コーティング、キ
ャスティングまたは射出によって所望の′最終形状に成
形される。

多くの場合、非剛性成形品を製造するため、あるいは、
成形品の脆弱性を低減するために、成形餌にその高分子
有機材料にいわゆる可塑剤を配合するのが望ましい。可
塑剤としてはたとえば、リン酸エステル、フタル酸エス
テル、セバシン酸エステルが考慮される。

このような可塑剤は本発明の組成物を配合する而または
後でポリマーに配合することができる。各種の色を得る
ために本発明による化合物のほかにさらにフィラーおよ
びその他の着色成分たとえば白顔料、有色顔料または黒
顔料を任意の量で高分子有機材料に添加することもでき
る。

塗料、印刷インキなどの着色のためには、当該高分子有
機材料と本発明による組成物とを、場合によってはフィ
ラー、その他の顔料、乾燥剤、可塑剤などの添加物とを
一緒に加えて、共通の有機溶剤または溶剤混合物の中に
微細に分散するかあるいは溶解する。この場合に、まず
各成分を個々に分散または溶解するか、あるいはいくつ
かの成分を一緒にして複数部に分けて分散または溶解し
、しかるのちにすべての成分を一緒に集めるようにして
もよい。

プラスチック、繊維、塗料または印刷インキ等に本発明
による組成物を配合して得られる着色物は、全般的にす
ぐれた特性を示す。

たとえば、良好な分散性、高い透明性、良好な重ね塗り
性、耐マイグレーション性、熱堅牢性、耐光堅牢性、耐
較性を示し、そして着色されたプラスチックに歪を与え
ない。

さらに、本発明による組成物は、従来の変性されていな
いテトラクロルイソインドリノン顔料に比較して、特に
塗料および印刷インキに使用された場合において、向、
ヒされたレオロジカル特性を示し、たとえば、白色顔料
と一緒に使用された場合に見られるような色わかれのご
とき分離現象がほとんど起こらない。さらに、凝集傾向
がほとんどない。

本発明の顔料組成物はレオロジカル特性が優れているの
で、顔料濃度の高い（高負荷）塗料の製造を可能にする
。

本発明の組成物は水性および／または溶剤含有塗料、特
に自動車用塗料の着色のために好適である。とりわけ、
メタリック塗料用に好ましく使用することができる。

以下、実施例により本発明をさらに説明する。

実」１例」一旦） メタノール４０ｍ１とナトリウムメチラート１、ｏｓｇ
との溶液に３．４．５．６−テトラクロル−２−シアノ
安息香酸メチルエステル６．０ｇを投入する。この混合
物を３０分間攪拌する。ついでメタニール酸３．４６ｇ
、ナトリウムメチラート１．０８ｇ及びメタノール３０
ｍ１の溶液を添加し、この混合物を室温で１５時間攪拌
する。ついで攪拌しながら３時間還流沸膀させ、酢酸２
．、５ｍｌで酸性に調整し、そしてもう一度２時間還流
沸騰させる。この反応生成物を室温で濾過分離し、少量
のメタノールで洗い、そして乾燥して下記式の黄色染料
７．０ｇが得られる。

分析　Ｃ，４Ｈ６ＣＩ４Ｎ２０４ＳＮａＣＨＮ　　　　
Ｓ 計算値：　３６．３６％　１．０８９６６．０６’４　
６．９３９６測定値：　３５．５５’Ｊ　１．６Ｈ，５
，８３９６６，９８％；ｂ）前記（ａ）で得られた黄色
染料４．４ｇを２００ｍ１の水に入れて攪拌しながら７
０　”Ｃまで加熱する。これに水５０ｍ１中の（：ａＧ
Ｉ２・２８□０８．７４ｇの溶液を添加しさらに３０分
間攪拌する。得られた黄色染料を温時に濾過分離し、水
洗しそして乾燥して下記式のカルシウム塩３．５ｇを得
る。

実施例１に記載したように、４０ｍ１のメタノール中で
、３．４．５．６−テトラクロル−２−シアノ安息香酸
メチルエステル６．０ｇをナトリウムメチラート１．０
８ｇと反応させる。得られた溶液に１．４−フェニレン
ジアミン−２−スルホン酸１．９ｇ、ナトリウムメチラ
ート０．５４ｇ及びメタノール３０ｍ１を添加する。橙
褐色溶液が生じる。この溶液を室温で３時間攪拌する。

ついで攪拌しなから３時間還流沸胱させ、酢酸２．５ｍ
ｌで酸性に、Ｊ５１整しそしてもう一度２時間Ｊ２流沸
騰させる。沈殿した反応生成物を熱時に濾過分離し、少
量のメタノールで洗いそして乾燥して下記式の黄色染料
４．１ｇが得られる。

分析　１；、Ｈ６Ｃｌ４Ｎ３０４ＳＮａＣＨＮ　　　　
　　Ｓ　　　　　　　Ｃ１計算値：　３５．２５’ｔｉ
　１．２７！ｋ　８．ｌＮ％　　６．７２主２９７２木
測定値：　３５．０７％　１．９９主８．３４ＩＩ；　
　Ｆｌ、２用２８．５主１人里ユ 実施例２に記載したようにメタノール４０ｍ１中でナト
リウムメチラート１．０８ｇと共に３．４．５．６−テ
トラクロル−２−シアノ安息香酸メチルエステル６．０
ｇとを反応させる。これに、メタノール６０ｍ１中の１
．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸ナトリウム
塩４．２ｇの懸濁物を加える。室温て１６時間攪拌した
のち、３時間還流温度に加熱する。この反応混合物を氷
酢酸５ｍｌで酸性にしてもう一度２時間遍流沸騰させる
。沈殿を熱時に濾過分離し、少量のメタノールで洗いそ
して乾燥して下記式の緑黄色染料４．８ｇが得られる。

ａ）　ビス−［４，５，６，７−チトラクロルイソイン
トリンー３−°オン−１−イリデン］−フェニレンー１
．４−ジアミンの１５ｇを室温でジメチルホルムアミド
の１５０ｎ＋１中に懸濁する。この黄色懸濁物中に１規
定のナトリウムメチラートメタノール溶７１５０ｍ１を
攪拌しながら導入する。これにより使用したイソインド
リンのナトリウム塩の澄明な黄色溶液か生しる。室温で
１時間攪拌したのち５００ｍ１の水を加える。これによ
り得られた沈殿物を濾過分離し、そして濾過ケーキを水
で中性となるまで洗浄する。

ｂ）前記（ａ）で得られた濡れている濾過ケーキ（乾燥
分３５％）を１００ｍ１の水に懸濁する。ついで実施例
１ａ）記載の化合物０．３ｇを添加し、７０乃至７５℃
の温度で３０分間攪拌し、つづいて塩化カルシウム２．
４ｇを添加する。さらに３０分間攪拌したのち、７０℃
でこの顔料混合物を濾過し、乾燥して黄色混合顔料５．
８ｇが得られる。

前記により得られた混合顔料の流動特性を測定するため
、この混合顔料を常用方法でアルキド塗料系［■セタル
（Ｓｅｔ、ａｌ）　８４．オランダ国タンストハルッフ
アプリーク・シンテシス・ビー・ブイ（ＫｕｎｓＬｈａ
ｒｚｆａｂｒｉｃｋ５ｙｎｔｈｃｓｉｓ　１３．Ｖ、）
　％、固形分７０％］に配合したつ 顔料１２重量％及び総固形分５４重量％を含任し、顔料
／バインダー比か０．３であるミルベースの流動特性を
ハーク（ＩＩＡ八にＦ、）−粘度計［Ｑリロートヒスコ
・アールブイ（Ｒｏｔ、ｏｖｉｓｃ。

Ｒ１／＞　１２］で測定した。測定温度＝２５℃、測定
システム：５Ｖ−３Ｐ、せん断範囲：Ｄ；０−１００［
１／ｓｌ。簡単に流動特性を示すためには、Ｄ　＝　１
０　［１／ｓ］　とＤ　＝　１００　［１／ｓｌでの最
適回帰線から求められた粘度値を示せばよい。

実施例４ｂによる顔料混合物を用いたミルベースについ
ては下記の粘度値が得られた Ｄ−１０口／ｓｌにおいて７０８　ｍＰａ−５Ｄ　＝　
１００　［ｌ／ｓ］において１３４　ｍＰａ−５実施例
４ｂによる添加を行なわない、実施例４ａに記載した乾
燥顔料を使用したミルベースの粘度値は下記の通りであ
った： Ｄ　＝　１０　［１／Ｓ］において１３７０　＋ｎＰａ
−５Ｄ　＝　１００　［１／ｓ］において２９７　ｍＰ
ａ−５叉」ｄ引５ 実施例４ｂにおいて、実施例１ａで得られた化合物の代
りに今回は実９へ例２て得られた化合物を使用した。実
施例４ｂの混合顔Ｆ＋と同様に良好なレオロジカル特性
を示す黄色Ｖｔａ合顔粗顔料られた。゛ この顔料混合物を使用したミルベースについては下記の
粘度値が得られた： Ｄ　＝　１０　［１／ｓｌ　において　８６９　ｍＰａ
−５Ｄ　＝　１００　［１／ｓ］において１６６　ｍＰ
ａ−５左五更ｊ 比表面積か２２ｒｒｆ／ｇ　　ＣＢＥＴ法アメリカ化学
協会誌（Ｊ、八ｍ、ｃｈｅｍ、　ＳＯＣ，６１３，３０
！］。

１９３８年）により測定〕であるテトラクロルイソイン
トリノンｆＫＩＨＣ、Ｉ　、ピクメンｉ・イエロー１１
０の１０ｇを２００ｍ１の水に懸濁した。この懸澗物に
実施例１ａの化合物０．５ｇｆ！：添加して３０分間攪
拌し、そのあと水１０ｍ１中にＣａ１１２−２１１２０
を０．６６ｇ溶解した（８　’Ｉ＆を添加した。３０分
間攪拌した後、顔料混合物を濾過し、乾燥して、黄色混
合顔料１０．６ｇが得られた。

この顔料混合物を使用したミルベースについて下記の粘
度値が得られた： Ｄ　＝　１０　［１／ｓ］　において２６５　ｍＰａ−
５Ｄ　＝　１００　［１／ｓ］において７１　ｍｒ’ａ
−ｓ未処理の顔料を使用したミルベースの粘度値は１記
の通りであった： Ｄ　＝　１０　［１／ｓｌにおいて　５９３　ｍＰａ−
５Ｄ　＝　１００　［１／Ｓｌにおいて１２２　ｍＰａ
−５支胤■ユ 実施例６と同様に操作を実施した。ただし全回はＣ，Ｔ
、ピグメント・イエロー１１０の代りに同量のテトラク
ロルイソインドリノン顔料Ｃ，１，ピグメント・イエロ
ー１０−９を使用した。緑黄色顔料混合物１０．２ｇが
得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）式 I のイソインドリノン顔料 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ａは下記式の基の１つを意味する：▲数式、化
   学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中、 Ｂは −Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＿
   ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−、▲数式
   、化学式、表等があります▼、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
   ＯＮＨ−または−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、 Ｑは−Ｏ−または−ＮＨ−、 Ｚは−Ｏ−または−Ｓ−、 ＲとＲ′は互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシまたはフ
   ェノキシを意味する）］と、 （ｂ）式IIの化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｘ＾■はＨ＾■または式Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基またはＮ＾
   ■（Ｒ＿１）（Ｒ＿２）（Ｒ＿３）（Ｒ＿４）（式中、
   Ｍ＾ｎ＾■はｎ−価の金属陽イオン、ｎは１、２または
   ３の数、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は互いに独立的に水素
   、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シ
   クロアルキル、非置換またはＣ＿１−Ｃ＿１＿８−アル
   キルによって置換されたフェニルを意味するか、あるい
   はＲ＿３とＲ＿４とはＮ原子と一緒でピロリジン基、イ
   ミダゾリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基またはモ
   ルホリン基を形成するか、あるいはＲ＿２、Ｒ＿３およ
   びＲ＿４はＮ原子と一緒でピロル基、ピリジン基、ピコ
   リン基、ピラジン基、キノリン基またはイソキノリン基
   を形成する）を意味し、そして Ｙは水素、ハロゲン、メチルまたはアミノを意味する］
   とを含有する組成物。 ２、成分（ａ）として、Ａが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲとＲ′は互いに独立的に水素、塩素、メチル
   、メトキシまたはエトキシを意味する）の基を意味する
   式 I の化合物を含有していることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、成分（ａ）として、Ａが非置換ｐ−フェニレニンジ
   アミンを意味する式 I の化合物を含有していることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４、成分（ｂ）として、Ｘ＾■が式Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基
   （式中、Ｍ＾ｎ＾■とｎは特許請求の範囲第１項に記載
   の意味を有する）を意味する式IIの化合物を含有してい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ５、成分（ｂ）として、Ｘ＾■が式Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基
   （式中、Ｍ＾ｎ＾■はアルカリ金属またはアルカリ土類
   金属の陽イオンを意味し、そしてｎは１または２の数で
   ある）を意味する式IIの化合物を含有していることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ６、Ｍ＾ｎ＾■がカルシウム陽イオンを意味することを
   特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 ７、成分（ａ）：成分（ｂ）の量の比が９９乃至９０重
   量％：１乃至１０重量％であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 ８、特許請求の範囲第１項に記載の組成物を使用するこ
   とを特徴とする高分子有機材料の着色方法。 ９、特許請求の範囲第１項に記載の組成物を含有する高
   分子有機材料。 １０、式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｘ＾■はＨ＾■または式Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基またはＮ＾
   ■（Ｒ＿１）（Ｒ＿２）（Ｒ＿３）（Ｒ＿４）（式中、
   Ｍ＾ｎ＾■はｎ−価の金属陽イオン、ｎは１、２または
   ３の数、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は互いに独立的に水素
   、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シ
   クロアルキル、非置換またはＣ＿１−Ｃ＿１＿８−アル
   キルによって置換されたフェニルを意味するか、あるい
   はＲ＿３とＲ＿４とはＮ原子と一緒でピロリジン基、イ
   ミダゾリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基またはモ
   ルホリン基を形成するか、あるいはＲ＿２、Ｒ＿３およ
   びＲ＿４はＮ原子と一緒でピロル基、ピリジン基、ピコ
   リン基、ピラジン基、キノリン基またはイソキノリン基
   を形成する）の基を意味し、 Ｙは水素、ハロゲン、メチルまたはアミノを意味する］
   の化合物。 １１、Ｘ＾■が特許請求の範囲第１０項に記載の意味を
   有する式　Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１０項に記載の式IIの化合物。 １２、Ｘ＾■が式Ｍ＾ｎ＾■／ｎの基（式中、Ｍ＾ｎ＾
   ■はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の陽イオンを
   意味しそしてｎは１または２の数である）であることを
   特徴とする特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の
   式IIの化合物。 １３、Ｍ＾ｎ＾■がカルシウム陽イオンを意味すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１２項に記載の式IIの化
   合物。