JPS6316045A - 液体クロマトグラフイ−用充填剤およびその製造方法 - Google Patents
液体クロマトグラフイ−用充填剤およびその製造方法Info
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- JPS6316045A JPS6316045A JP61158410A JP15841086A JPS6316045A JP S6316045 A JPS6316045 A JP S6316045A JP 61158410 A JP61158410 A JP 61158410A JP 15841086 A JP15841086 A JP 15841086A JP S6316045 A JPS6316045 A JP S6316045A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
「技術分野」
本発明は、例えば蛋白質、酵素、核酸などの分離精製に
用いられる液体クロマトグラフィー用充填剤およびその
製造方法、に関する。
用いられる液体クロマトグラフィー用充填剤およびその
製造方法、に関する。
「従来技術およびその問題点」
液体クロマトグラフィー用充填剤としては、従来からシ
リカゲル、化学修飾シリカゲル、合成高分子ゲル、天然
高分子ゲル、カーボンゲルなどからなるものが知られて
いる。また、これらの充填剤を多孔質にした多孔質シリ
カ、化学修飾多孔質シリカ、多孔質高分子なども知られ
ている。
リカゲル、化学修飾シリカゲル、合成高分子ゲル、天然
高分子ゲル、カーボンゲルなどからなるものが知られて
いる。また、これらの充填剤を多孔質にした多孔質シリ
カ、化学修飾多孔質シリカ、多孔質高分子なども知られ
ている。
一方、リン酸カルシウム系化合物、特に合成ハイドロキ
シアパタイト（Ｃａ＋ｏ（ＰＯ４）ｓ（ＯＨ）２）は、
歯や骨の無機主成分と同質であり、その優れた生体親和
性を応用して合成ハイドロキシアパタイトによる人工歯
根や骨補填材が開発されている。この生体と深く関わり
を持つハイドロキシアパタイトを液体クロマトグラフィ
ーの充填剤としで利用しようとする試みは古くから行な
われている。また、近年においては、製法や形状に特徴
を有する充填剤も提案されている（特開昭６０−１４３
７６２号）、ハイドロキシアパタイト系充填剤は％陽イ
オン交換性と陰イオン交換性の両方の性質を示し、また
、配糖体などを分析する際には順相モードとして働く、
シたがって、一本のカラムで多様に使え、応用範囲が広
いという特徴を有している。
シアパタイト（Ｃａ＋ｏ（ＰＯ４）ｓ（ＯＨ）２）は、
歯や骨の無機主成分と同質であり、その優れた生体親和
性を応用して合成ハイドロキシアパタイトによる人工歯
根や骨補填材が開発されている。この生体と深く関わり
を持つハイドロキシアパタイトを液体クロマトグラフィ
ーの充填剤としで利用しようとする試みは古くから行な
われている。また、近年においては、製法や形状に特徴
を有する充填剤も提案されている（特開昭６０−１４３
７６２号）、ハイドロキシアパタイト系充填剤は％陽イ
オン交換性と陰イオン交換性の両方の性質を示し、また
、配糖体などを分析する際には順相モードとして働く、
シたがって、一本のカラムで多様に使え、応用範囲が広
いという特徴を有している。
しかしながら、従来のハイドロキシアパタイト系充填剤
（ま、耐圧性が充分でないので、移動相を高速で流すこ
とができず、短時間で多量の試料を分離することが困難
であった。また、従来のハイドロキシアパタイト系充填
剤は、溶解性が高いので、長期間に亙り移動相を流すと
、充填剤表面が溶解して分離性能が劣化し、さらに、溶
解によって生じたハイドロキシアパタイト微粒子が移動
相流路を閉ざし、あるいはカラムフィルターに目詰りを
起こして使用不能の状態に陥ったりする欠点があった。
（ま、耐圧性が充分でないので、移動相を高速で流すこ
とができず、短時間で多量の試料を分離することが困難
であった。また、従来のハイドロキシアパタイト系充填
剤は、溶解性が高いので、長期間に亙り移動相を流すと
、充填剤表面が溶解して分離性能が劣化し、さらに、溶
解によって生じたハイドロキシアパタイト微粒子が移動
相流路を閉ざし、あるいはカラムフィルターに目詰りを
起こして使用不能の状態に陥ったりする欠点があった。
「発明の目的」
本発明の目的は、高分離性能をもち、がっ、耐圧性、耐
溶解性に優れた液体クロマトグラフィー用充填剤および
その製造方法を提供することにある。
溶解性に優れた液体クロマトグラフィー用充填剤および
その製造方法を提供することにある。
「発明の構成」
本発明の液体クロマトグラフィー用充填剤は、平均孔径
０．０１〜２０μｍの連続気孔を有するリン酸カルシウ
ム系多孔質顆粒がうなり、顆粒を構成する結晶粒子の平
均粒径が０．１〜１０μｍとされでいることを特徴とす
る。
０．０１〜２０μｍの連続気孔を有するリン酸カルシウ
ム系多孔質顆粒がうなり、顆粒を構成する結晶粒子の平
均粒径が０．１〜１０μｍとされでいることを特徴とす
る。
また、本発明の液体クロマトグラフィー用充填剤の製造
方法は、リン酸カルシウム系粒子に平均粒径０．０２〜
３０μｍの熱分解性粒子を混合しで造粒し、９００〜１
４００℃で焼成して前記熱分解性粒子を完全燃焼させる
ことを特徴とする。
方法は、リン酸カルシウム系粒子に平均粒径０．０２〜
３０μｍの熱分解性粒子を混合しで造粒し、９００〜１
４００℃で焼成して前記熱分解性粒子を完全燃焼させる
ことを特徴とする。
さらに、本発明の液体クロマトグラフィー用充填剤の別
の製造方法は、リン酸カルシウム系粒子を含むスラリー
に発泡剤を添加して平均孔径０．０２〜３０μｍの気泡
を形成し、これを乾燥して多孔体を得た猪、顆粒状に粉
砕し、さらに９００〜１４００℃で焼成することを特徴
とする。
の製造方法は、リン酸カルシウム系粒子を含むスラリー
に発泡剤を添加して平均孔径０．０２〜３０μｍの気泡
を形成し、これを乾燥して多孔体を得た猪、顆粒状に粉
砕し、さらに９００〜１４００℃で焼成することを特徴
とする。
一般的に、液体クロマトグラフィー用充填剤は、比表面
積を大きくして多くの試料と接触させるため、多孔質顆
粒となっていることは公知のことである。ハイドロキシ
アパタイト系充填剤も、多孔１ＲＷ４粒にすることによ
って、蛋白質や酵素を分離する際の分Ｍ牲能を向上させ
ることができる。ハイド０キシアパクイト多孔賃顆粒の
簡便な製造法としでは、例えば噴霧乾燥法が採用できる
。すなわち、公知の方法で湿式合成したハイドロキシア
バクイトスラリ−を８０〜２５０℃の温度の気流中に噴
霧することにより、粒子径２〜＋５０μｍの多孔質顆粒
を得る。そして、この多孔質顆粒を５００〜７００℃で
焼成することによって、分離性能、耐圧性に優れた充填
剤を得ることができる。この充填剤を充填したカラムは
、一般の液体クロマトグラフィーの操作条件下では充分
に使用に耐えるものである。しかしながら、工業的分取
を目的とした液体り０マドグラフイーでは、目的試料を
多量処理するために、より以上の耐圧性、耐久性が要求
される場合がある。
積を大きくして多くの試料と接触させるため、多孔質顆
粒となっていることは公知のことである。ハイドロキシ
アパタイト系充填剤も、多孔１ＲＷ４粒にすることによ
って、蛋白質や酵素を分離する際の分Ｍ牲能を向上させ
ることができる。ハイド０キシアパクイト多孔賃顆粒の
簡便な製造法としでは、例えば噴霧乾燥法が採用できる
。すなわち、公知の方法で湿式合成したハイドロキシア
バクイトスラリ−を８０〜２５０℃の温度の気流中に噴
霧することにより、粒子径２〜＋５０μｍの多孔質顆粒
を得る。そして、この多孔質顆粒を５００〜７００℃で
焼成することによって、分離性能、耐圧性に優れた充填
剤を得ることができる。この充填剤を充填したカラムは
、一般の液体クロマトグラフィーの操作条件下では充分
に使用に耐えるものである。しかしながら、工業的分取
を目的とした液体り０マドグラフイーでは、目的試料を
多量処理するために、より以上の耐圧性、耐久性が要求
される場合がある。
ハイド０キシアパタイト顆粒の耐圧性つまり顆粒強度を
高め、さらに耐溶解性を高めるためには、焼成温度を上
１ずで結晶粒を充分に成長させればよい、しかし、焼成
温度を上げると、結晶粒間の気孔が失われてハイドロキ
シアパタイト顆粒が多孔質からｗｉ茫貢へ移行してしま
い、分離性能に影譬がでてしまう。
高め、さらに耐溶解性を高めるためには、焼成温度を上
１ずで結晶粒を充分に成長させればよい、しかし、焼成
温度を上げると、結晶粒間の気孔が失われてハイドロキ
シアパタイト顆粒が多孔質からｗｉ茫貢へ移行してしま
い、分離性能に影譬がでてしまう。
そこで、本発明は、顆粒の多孔性を維持しつつ、焼成温
度を上１ｆて耐圧性、耐溶解性を向上させるようにした
ものである。以下、本発明について、さらに具体的に説
明する。
度を上１ｆて耐圧性、耐溶解性を向上させるようにした
ものである。以下、本発明について、さらに具体的に説
明する。
リン酸カルシウム系化合物としては、前述したハイド０
キシアパタイト（Ｃａ ＋ ０（ＰＯ−）６（ＯＨ）
２）の他に、フッ素アパタイト（Ｃａａｏ（ＰＯ４）ｓ
Ｆｚ ） 、塩素アパタイト（Ｃａ＋ｏ（ＰＯＪｓＣｌ
ｚ） 、リン酸三カルシウム（Ｃａｓ（ＰＯａ）２）
、その他公知の各種のものが使用できる。これらのリン
酸カルシウム系化合物は、公知の湿式合成法や、乾式合
成法などにより合成することができる。
キシアパタイト（Ｃａ ＋ ０（ＰＯ−）６（ＯＨ）
２）の他に、フッ素アパタイト（Ｃａａｏ（ＰＯ４）ｓ
Ｆｚ ） 、塩素アパタイト（Ｃａ＋ｏ（ＰＯＪｓＣｌ
ｚ） 、リン酸三カルシウム（Ｃａｓ（ＰＯａ）２）
、その他公知の各種のものが使用できる。これらのリン
酸カルシウム系化合物は、公知の湿式合成法や、乾式合
成法などにより合成することができる。
本発明の充填剤の製造方法の一つは、リン酸カルシウム
系粒子に平均粒径０．０２〜３０μｍの熱分解性粒子を
混合して造粒し、９００〜１４００℃で焼成して前記熱
分解性粒子を完全燃焼させる方法である。この場合、造
粒方法としては、例えば湿式合成したリン酸カルシウム
化合物スラリーに熱分解性粒子を添加混合し、これを噴
霧乾燥する方法が採用できる。熱分解性粒子としては、
噴霧乾燥時に熱による分解変性のないことが必要条件で
あり、耐熱性樹脂、例えばフッ素樹脂などが好ましいが
、その他の耐熱性樹脂でもよい、なお、熱分解性粒子の
添加量は、リン酸カルシウム系化合物固形分１００重量
部に対して熱分解性粒子３０〜７０重量部が好ましい、
熱分解性粒子が３０重量部未満では充分な気孔率が得ら
れず、７０重量部を超えると気孔率が大きくなりすぎて
強度が低下する。また、噴霧顆粒の結合強度を増すため
には、例えばポリビニルアルコールなどの結合剤をスラ
リーに加えてもよい、そして、この顆粒！９００〜１４
００℃で焼成することにより、熱分解性粒子を完全ｔｆ
ｉＡ焼させ、それによって多孔質な顆粒を形成すること
ができる。この場合、熱分解性粒子の平均粒径を０．０
２〜３０μｍとすることにより、焼成した猪の顆粒の平
均気孔径を０．０１〜２０μｍとすることができる。
系粒子に平均粒径０．０２〜３０μｍの熱分解性粒子を
混合して造粒し、９００〜１４００℃で焼成して前記熱
分解性粒子を完全燃焼させる方法である。この場合、造
粒方法としては、例えば湿式合成したリン酸カルシウム
化合物スラリーに熱分解性粒子を添加混合し、これを噴
霧乾燥する方法が採用できる。熱分解性粒子としては、
噴霧乾燥時に熱による分解変性のないことが必要条件で
あり、耐熱性樹脂、例えばフッ素樹脂などが好ましいが
、その他の耐熱性樹脂でもよい、なお、熱分解性粒子の
添加量は、リン酸カルシウム系化合物固形分１００重量
部に対して熱分解性粒子３０〜７０重量部が好ましい、
熱分解性粒子が３０重量部未満では充分な気孔率が得ら
れず、７０重量部を超えると気孔率が大きくなりすぎて
強度が低下する。また、噴霧顆粒の結合強度を増すため
には、例えばポリビニルアルコールなどの結合剤をスラ
リーに加えてもよい、そして、この顆粒！９００〜１４
００℃で焼成することにより、熱分解性粒子を完全ｔｆ
ｉＡ焼させ、それによって多孔質な顆粒を形成すること
ができる。この場合、熱分解性粒子の平均粒径を０．０
２〜３０μｍとすることにより、焼成した猪の顆粒の平
均気孔径を０．０１〜２０μｍとすることができる。
また、本発明の充填剤の製造方法のもう一つは、リン酸
カルシウム系粒子を含むスラリーに発泡剤を添加して平
均孔径０．０２〜３０μｍの気泡を形成し、これを乾燥
して多孔体を得た後、顆粒状に粉砕し、さらに９００〜
１４００℃で焼成する方法である。この方法では、発泡
剤によって形成された平均孔径０．０２〜３０μｍの気
泡が、焼成によって平均孔径０．０１〜２０μｍの連続
気孔となる。この場合、発泡剤としては、過酸化水素水
、卵白アルブミンなどが用いられる。
カルシウム系粒子を含むスラリーに発泡剤を添加して平
均孔径０．０２〜３０μｍの気泡を形成し、これを乾燥
して多孔体を得た後、顆粒状に粉砕し、さらに９００〜
１４００℃で焼成する方法である。この方法では、発泡
剤によって形成された平均孔径０．０２〜３０μｍの気
泡が、焼成によって平均孔径０．０１〜２０μｍの連続
気孔となる。この場合、発泡剤としては、過酸化水素水
、卵白アルブミンなどが用いられる。
本発明の充填剤の製造方法は、上記のように９００〜１
４００℃という高温の焼成を施しても、平均孔径０．０
１〜２０μｍの連続気孔を有する顆粒を得ることができ
る点に特徴がある。そして、上記のように高温で焼成す
ることにより、顆粒を構成するリン酸カルシウム系１粒
の結晶粒子の平均粒径が０．１〜１０μｍ程度となる。
４００℃という高温の焼成を施しても、平均孔径０．０
１〜２０μｍの連続気孔を有する顆粒を得ることができ
る点に特徴がある。そして、上記のように高温で焼成す
ることにより、顆粒を構成するリン酸カルシウム系１粒
の結晶粒子の平均粒径が０．１〜１０μｍ程度となる。
したがって、本発明の充填剤は、平均孔径Ｏ０旧〜２（
ｌμｍの連続気孔を有し、顆Ｆｔを構成する結晶粒子の
平均粒径が０．１〜１０μｍとされたものとなる。これ
によって、高分離性能を有し、耐圧性、耐溶解性に優れ
た液体クロマトグラフィー用充填剤を得ることができる
。上記において、連続気孔の平均孔径は、０．０１μｍ
未満では製造が困難であり、２０μｍを超えると比表面
積が低下すると共に強度も低下する。また、ＨＦｔを構
成する結晶粒子の平均粒径は、０．１ μｍ未満では充
分な耐溶解性が得られず、＋Ｏμｍを超えると多孔質類
ＦＩを得ることが困難となる。なお、充填剤の全体料し
ての平均粒径は、１〜２０００μｍ程度が好ましい。
ｌμｍの連続気孔を有し、顆Ｆｔを構成する結晶粒子の
平均粒径が０．１〜１０μｍとされたものとなる。これ
によって、高分離性能を有し、耐圧性、耐溶解性に優れ
た液体クロマトグラフィー用充填剤を得ることができる
。上記において、連続気孔の平均孔径は、０．０１μｍ
未満では製造が困難であり、２０μｍを超えると比表面
積が低下すると共に強度も低下する。また、ＨＦｔを構
成する結晶粒子の平均粒径は、０．１ μｍ未満では充
分な耐溶解性が得られず、＋Ｏμｍを超えると多孔質類
ＦＩを得ることが困難となる。なお、充填剤の全体料し
ての平均粒径は、１〜２０００μｍ程度が好ましい。
「発明の実施例」
犬１」１−
リン酸三カルシウム（和光純菓製） １００９ ％乾式
ボールミル（ごて２４時間粉砕した徒、水ｊｏｌと、平
均粒径０．”０２μｍのフッ素糸樹脂ヒーズ（日本潤滑
剤流通センクー製、商品名「〕０ロンＮＯ，＋Ｊ）４０
９を加え、２４時周攪拌する。均一になったスラリーを
攪拌を続すながらスプレードライセ−（アシザワニロ製
モービルマイナ型）で出口温度９０〜１１０℃にて噴霧
乾燥を行ない、粒径２〜２０μｍの顆粒を得た。
ボールミル（ごて２４時間粉砕した徒、水ｊｏｌと、平
均粒径０．”０２μｍのフッ素糸樹脂ヒーズ（日本潤滑
剤流通センクー製、商品名「〕０ロンＮＯ，＋Ｊ）４０
９を加え、２４時周攪拌する。均一になったスラリーを
攪拌を続すながらスプレードライセ−（アシザワニロ製
モービルマイナ型）で出口温度９０〜１１０℃にて噴霧
乾燥を行ない、粒径２〜２０μｍの顆粒を得た。
その復、電気炉にて７００°Ｃまては昇温速度５℃／ｈ
ｒ テ’昇温し、７００℃から１ｌｏｏ’ｃマチは昇温
速度１００℃／ｈｒで昇温し、この状態で３時間保持し
た猪、２００℃／６ｒで室温まで鋒温し、目的とする多
孔質顆粒を得た。この多孔質顆粒は、平均孔径０．０１
μｍの連続気孔を有し、リン酸三カルシウムの結晶粒子
の平均粒径が０．７ μｍであり、比表面積が３．４６
ｎ？／９であった。
ｒ テ’昇温し、７００℃から１ｌｏｏ’ｃマチは昇温
速度１００℃／ｈｒで昇温し、この状態で３時間保持し
た猪、２００℃／６ｒで室温まで鋒温し、目的とする多
孔質顆粒を得た。この多孔質顆粒は、平均孔径０．０１
μｍの連続気孔を有し、リン酸三カルシウムの結晶粒子
の平均粒径が０．７ μｍであり、比表面積が３．４６
ｎ？／９であった。
この多孔質顆粒を直径７．５ｍｍ 、長さ１００ｍｍの
ステンレス製カラムに湿式充填して、高速液体クロマト
グラフィー（島津製、商品名ｒＬＣ−６Ａ Ｊ ）にて
標準蛋白質分析を行なった。以下に分析結果を示す。
ステンレス製カラムに湿式充填して、高速液体クロマト
グラフィー（島津製、商品名ｒＬＣ−６Ａ Ｊ ）にて
標準蛋白質分析を行なった。以下に分析結果を示す。
移動相ニリン酸ナトリウム緩衝液 ＰＨ６，８０，０１
−０，４Ｍ ３０分リニアグラジェント流速： Ｉ
ｍｌ／ｍｉｎ 圧カニ １５に９／ｃｄ サンプル＝８Ｓ＾、リゾチーム、チトクロムＣ見かけの
理論段数、 １２，０００ （リゾチームのピークによ
る。） 耐久性＝５００回以上 犬１１じ− リン酸三カルシウム（和光線薬製） ２００９をポリ゛
エチレン製の袋に入れ、０．５％Ｈ２Ｏ２水溶液１８５
９を加え、手でもみながらよく混練した。混練したスラ
リーを耐熱性容器に移し、循環式送風乾燥機にで１００
℃で２４時周７ｉ５！置し、乾燥発泡体を得た。
−０，４Ｍ ３０分リニアグラジェント流速： Ｉ
ｍｌ／ｍｉｎ 圧カニ １５に９／ｃｄ サンプル＝８Ｓ＾、リゾチーム、チトクロムＣ見かけの
理論段数、 １２，０００ （リゾチームのピークによ
る。） 耐久性＝５００回以上 犬１１じ− リン酸三カルシウム（和光線薬製） ２００９をポリ゛
エチレン製の袋に入れ、０．５％Ｈ２Ｏ２水溶液１８５
９を加え、手でもみながらよく混練した。混練したスラ
リーを耐熱性容器に移し、循環式送風乾燥機にで１００
℃で２４時周７ｉ５！置し、乾燥発泡体を得た。
この乾燥発泡体を手で粉砕し、ナイロンメツシュを通し
、１０〜２０μｍの多孔質顆粒を得た。
、１０〜２０μｍの多孔質顆粒を得た。
その後、電気炉にで７００℃までは昇温速度５’Ｃ／ｈ
ｒで昇温し、７００℃から１２００℃までは昇温速度１
００℃／ｈｒで昇温し、この状態で３時間保持した後、
２００℃／ｈｒで室温まで降温し、目的とする多孔質顆
粒を得た。この多孔質顆粒は、平均孔径３ μｍの連続
気孔を有し、リン酸三カルシウムの結晶粒子の平均粒径
が２ μｍであり、比表面積が０．５２ｍ／９であった
。第１図はこの充填剤の１００倍の電子顕微鏡写真であ
り、第２図はこの充填剤の５４００倍の電子顕微鏡写真
である。
ｒで昇温し、７００℃から１２００℃までは昇温速度１
００℃／ｈｒで昇温し、この状態で３時間保持した後、
２００℃／ｈｒで室温まで降温し、目的とする多孔質顆
粒を得た。この多孔質顆粒は、平均孔径３ μｍの連続
気孔を有し、リン酸三カルシウムの結晶粒子の平均粒径
が２ μｍであり、比表面積が０．５２ｍ／９であった
。第１図はこの充填剤の１００倍の電子顕微鏡写真であ
り、第２図はこの充填剤の５４００倍の電子顕微鏡写真
である。
この多孔質顆粒からなる充填剤を、直径７１．５ｍｍ、
長さ１００ｍｍのステンレス製カラムに湿式充填しで、
高速液体クロマトグラフィー（島津製、商品名ｒＬＣ−
６Ａ Ｊ ）にて標準蛋白質分析を行なった。以下に分
析結果を示す。
長さ１００ｍｍのステンレス製カラムに湿式充填しで、
高速液体クロマトグラフィー（島津製、商品名ｒＬＣ−
６Ａ Ｊ ）にて標準蛋白質分析を行なった。以下に分
析結果を示す。
移動相ニリン酸ナトリウムｍ衝液 ＰＨ６，８０，０１
−０，４Ｍ ３０分リニアグラジェント流速： Ｉ
ｍｌ／ｍｉｎ 圧力＋ １６に９／ｃｍ サンプル：８ＳＡ、リゾチーム、チトクロムＣ見かけの
理論段数、 １１．０００ （リゾチームのピークによ
る。） 耐久性：５００回以上 実施例１および実施例２の結果から、本発明による充填
剤は、高い分離性能を暮し、耐圧性、耐久性に優れでい
ることわかる。
−０，４Ｍ ３０分リニアグラジェント流速： Ｉ
ｍｌ／ｍｉｎ 圧力＋ １６に９／ｃｍ サンプル：８ＳＡ、リゾチーム、チトクロムＣ見かけの
理論段数、 １１．０００ （リゾチームのピークによ
る。） 耐久性：５００回以上 実施例１および実施例２の結果から、本発明による充填
剤は、高い分離性能を暮し、耐圧性、耐久性に優れでい
ることわかる。
「発明の効果」
以上説明したように、本発明の充填剤によれば、平均孔
径０．０１〜２０μｍの連続気孔を有するリン酸カルシ
ウム系多孔賀顆粒がうなり、顆粒を構成する結晶粒子の
平均粒径が０．１〜１０μｍとされているので、高い分
離性能を有すると共に、耐圧性、耐久性にも優れている
。また、本発明の充填剤の製造方法によれば、平均粒径
０．０２〜３０μｍの熱分解性粒子を一合するか、また
は、発泡剤を添加して平均孔径０．０２〜３０μｍの気
泡を形成するようにしたので、これを９００〜１４００
℃で焼成しでも緻密質になることなく、平均孔径０．０
１〜２０μｍの連続気孔を形成することができる。そし
て、焼成温度を上記の範囲とすることによって、顆粒を
構成する結晶粒子の平均粒径を０．１〜１０μｍとする
ことができ、それによって優れた耐圧性、耐久性を付与
することができる。
径０．０１〜２０μｍの連続気孔を有するリン酸カルシ
ウム系多孔賀顆粒がうなり、顆粒を構成する結晶粒子の
平均粒径が０．１〜１０μｍとされているので、高い分
離性能を有すると共に、耐圧性、耐久性にも優れている
。また、本発明の充填剤の製造方法によれば、平均粒径
０．０２〜３０μｍの熱分解性粒子を一合するか、また
は、発泡剤を添加して平均孔径０．０２〜３０μｍの気
泡を形成するようにしたので、これを９００〜１４００
℃で焼成しでも緻密質になることなく、平均孔径０．０
１〜２０μｍの連続気孔を形成することができる。そし
て、焼成温度を上記の範囲とすることによって、顆粒を
構成する結晶粒子の平均粒径を０．１〜１０μｍとする
ことができ、それによって優れた耐圧性、耐久性を付与
することができる。
第１図は本発明の実施例により得られた充填剤の粒子構
造を示す１００倍の電子顕微鏡写真、第２図は同充填剤
の粒子構造を示す５４００倍の電子顕微鏡写真である。
造を示す１００倍の電子顕微鏡写真、第２図は同充填剤
の粒子構造を示す５４００倍の電子顕微鏡写真である。
Claims (5)
- （１）平均孔径０．０１〜２０μｍの連続気孔を有する
リン酸カルシウム系多孔質顆粒からなり、顆粒を構成す
る結晶粒子の平均粒径が０．１〜１０μｍとされている
ことを特徴とする液体クロマトグラフィー用充填剤。 - （２）リン酸カルシウム系粒子に平均粒径０．０２〜３
０μｍの熱分解性粒子を混合して造粒し、９００〜１４
００℃で焼成して前記熱分解性粒子を完全燃焼させるこ
とを特徴とする液体クロマトグラフィー用充填剤の製造
方法。 - （３）特許請求の範囲第２項において、リン酸カルシウ
ム系粒子を含むスラリーに熱分解性粒子を混合し、これ
を噴霧乾燥して造粒する液体クロマトグラフィー用充填
剤の製造方法。 - （４）リン酸カルシウム系粒子を含むスラリーに発泡剤
を添加して平均孔径０．０２〜３０μｍの気泡を形成し
、これを乾燥して多孔体を得た後、顆粒状に粉砕し、さ
らに９００〜１４００℃で焼成することを特徴とする液
体クロマトグラフィー用充填剤の製造方法。 - （５）特許請求の範囲第４項において、発泡剤が過酸化
水素水または卵白アルブミンである液体クロマトグラフ
ィー用充填剤の製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61158410A JPH0786506B2 (ja) | 1986-07-05 | 1986-07-05 | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
| EP19870109701 EP0252472B2 (en) | 1986-07-05 | 1987-07-06 | Packing material for liquid chromatography and process for producing the same |
| DE8787109701T DE3765861D1 (de) | 1986-07-05 | 1987-07-06 | Fuellungsmaterial fuer fluessigkeitschromatographie und verfahren zu dessen herstellung. |
| US07/461,854 US5039408A (en) | 1986-07-05 | 1990-01-08 | Packing material for liquid chromatography |
| US08/029,940 US5441635A (en) | 1986-07-05 | 1993-03-10 | Packing material for liquid chromatography |
| US08/105,850 USRE35340E (en) | 1986-07-05 | 1993-08-13 | Packing material for liquid chromatography |
| US08/371,205 US6306297B1 (en) | 1968-07-08 | 1995-01-11 | Packing material for liquid chromatography and process for producing the same |
| US08/371,378 US5651882A (en) | 1986-07-05 | 1995-01-11 | Packing material for liquid chromatography and process for producing the same |
| US08/469,731 US5651884A (en) | 1986-07-05 | 1995-06-06 | Packing material for liquid chromatography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61158410A JPH0786506B2 (ja) | 1986-07-05 | 1986-07-05 | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6316045A true JPS6316045A (ja) | 1988-01-23 |
| JPH0786506B2 JPH0786506B2 (ja) | 1995-09-20 |
Family
ID=15671145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61158410A Expired - Lifetime JPH0786506B2 (ja) | 1968-07-08 | 1986-07-05 | 液体クロマトグラフィー用充填剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0252472B2 (ja) |
| JP (1) | JPH0786506B2 (ja) |
| DE (1) | DE3765861D1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH02222835A (ja) * | 1988-10-07 | 1990-09-05 | Shigeru Tsukagoshi | 高比重リポ蛋白質分画測定用カラム充填剤の使用方法 |
| US5085781A (en) * | 1989-02-28 | 1992-02-04 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Separating agent, separator and method of separating cell or virus |
| JPH06296678A (ja) * | 1994-04-22 | 1994-10-25 | Mitsubishi Materials Corp | 骨欠損部、骨空隙部及び骨吸収部充填材の製造法 |
| JP2009196950A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Hoya Corp | 分離方法 |
| US10960380B2 (en) | 2015-12-28 | 2021-03-30 | Jnc Corporation | Adsorbent and method for producing the same |
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|---|---|---|---|---|
| DE4042579C2 (de) * | 1989-02-28 | 2000-11-30 | Asahi Optical Co Ltd | Trennmittel zum Abtrennen von Zellen oder Viren |
| US5728463A (en) * | 1992-08-07 | 1998-03-17 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | Stationary phase material for chromatography |
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| JPS52154814A (en) * | 1976-06-17 | 1977-12-22 | Atomic Energy Authority Uk | Improvement of porous substances |
| JPS5976540A (ja) * | 1982-10-25 | 1984-05-01 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水処理材の製造方法 |
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| US4097935A (en) * | 1976-07-21 | 1978-07-04 | Sterling Drug Inc. | Hydroxylapatite ceramic |
| JPS5645814A (en) * | 1979-09-25 | 1981-04-25 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Hydroxyapatite, its ceramic material and its manufacture |
| US4711769A (en) * | 1984-12-18 | 1987-12-08 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | Calcium-phosphorus-apatite having novel properties and process for preparing the same |
-
1986
- 1986-07-05 JP JP61158410A patent/JPH0786506B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-07-06 DE DE8787109701T patent/DE3765861D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-06 EP EP19870109701 patent/EP0252472B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH06296678A (ja) * | 1994-04-22 | 1994-10-25 | Mitsubishi Materials Corp | 骨欠損部、骨空隙部及び骨吸収部充填材の製造法 |
| JP2576404B2 (ja) * | 1994-04-22 | 1997-01-29 | 三菱マテリアル株式会社 | 骨欠損部、骨空隙部及び骨吸収部充填材の製造法 |
| JP2009196950A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Hoya Corp | 分離方法 |
| US10960380B2 (en) | 2015-12-28 | 2021-03-30 | Jnc Corporation | Adsorbent and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0252472B2 (en) | 1994-12-14 |
| JPH0786506B2 (ja) | 1995-09-20 |
| EP0252472A3 (en) | 1988-08-17 |
| EP0252472A2 (en) | 1988-01-13 |
| DE3765861D1 (de) | 1990-12-06 |
| EP0252472B1 (en) | 1990-10-31 |
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