JPS63159470A - ポリアリ−レンスルフイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 未発ＩＩは、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関
し、さらに詳しく言うと、加熱成形によっても褐色化せ
ず自由な調色が可能であって、しかも、ポリアリーレン
スルフィド樹脂本来の機械的特性が低下することなく、
耐熱性素材、耐溶剤性素材、高強度素材として各種の構
造材、部品、フィルム、繊維、被ｖａ材等に利用するこ
とができるポリアリーレンスルフィド樹脂Ｍｌ成物に関
する。

［従来の技術およびその問題点〕 ポリフェニレンスルフィド樹脂等のポリアリーレンスル
フィド樹脂は、−出熱硬化性を右する熱１＋）塑性樹脂
であり、ｆＩＪれた耐薬品性、広い温度範囲における良
好な機械的性質、耐熱剛性などのエンジニアリングプラ
スチックとしての優れた特性を有している。

しかしながら、従来のポリフェニレンスルフィド樹脂等
のポリアリーレンスルフィド樹脂は、元来は一般に白色
あるいは薄？４色を７．　ｌ、ているものの、加熱成形
等の熱処理を行なった場合や窒素雰囲気下に成形した場
合には褐色に変化してしまうという欠点を有していた。

そこで、ポリアリーレンスルフィト樹脂の熱による変色
を防１１．する方法として、チオールを添加する方法（
米国特許第３，３８８，９５０号）、ヒドロキシ置換ア
ミンを添加する方法（米国特許第３，４０８゜３４２号
）、有機ホスフィン酸、ジオクチルホスファイト等を添
加する方法（特開昭４７−１７３５号公報参照）等が提
案されたのであるが、いずれも十分な若色防１ヒ効果を
有するには至らなかった。

［発明の目的］ この発明は前記・１覧情に基づいてなされたものである
。

すなわち、この発明の［１的は、前記閤題点を解消し、
加熱成形しても褐色化せず、自由な調色が＋＋７能であ
って、しかもポリアリーレンスルフィド樹脂本来の機械
的特性が低下することなくエンジニアリングプラスチッ
クとして優れた特性を有するポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物を提供することである。

［１γＩ記問題点を解決するための手段］前記目的を達
成するために、この発明者が種り検討を屯ねた結果、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂に特定の環状リン化合物を
特定の割合で配合してなる組成物は、熱処理による変色
や機械的特性の低ドがないことを見出してこの発明に到
達した。

すなわち、前記闇題点を解決するための、この発明のａ
要は、ポリアリーレンスルフィド樹脂１００屯に部に対
し、次の一般式； （ただし１式［１］中　１１１１　、　Ｒ２は炭素数４
〜２２の飽和または不飽和の炭化水素ノ＾を示す、）で
表わされる環状リン化合物を０．０１〜５重４′：ａＪ
の、１．１合で添加してなることを特徴とするポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物である。

前記ポリアリーレンスルフィド樹脂については、特に制
限はなく、従来から公知の製造方法によってｔＪｉ造さ
れるものを用いることができる。

ここで、ポリフェニレンスルフィド樹脂等のポリアリー
レンスルフィド樹脂は、通常、極性溶媒中でハロゲン芳
香族化合物とアルカリ金属化合物とを東金反応させるこ
とにより得ることができる。

前記ポリアリーレンスルフィド樹脂は、その樹脂を形成
する重合体の構造または重合体の主要部分の構造が、硫
黄原子と芳香族環の炭！原子とが交〃に繰り返して結合
した構造を有する。該樹脂を構成する重合体の構造また
は重合体の主要部分は、通常、下記の式［ａｌ　； （ここで１式ｒａｌ中、Ｓは硫黄原子を表わす。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’ｌ　、Ｈｂは、水素原子、炭素数１〜
２０のフルキルノ、（、炭素ａ５〜２０のシクロアル午
ルノ人、炭素数６〜２４の７リール基、炭素数７〜２４
のアルカリール）、Ｉｉまたは炭素数７〜２４の７ラル
キルノ＾を表わし、そしてＩｉ３　、　Ｒ４、Ｒ５、Ｉ
ｉ６は２例語合して芳香族環または複素環を形成するこ
とがあり、さらに、 結合で他のポリ−７リレンスルフイド単位と場合によっ
ては結合した枝分れ構造を形成することもある。ｎは通
常１−１，０００．好ましくは３〜８０Ｇの範囲にある
整数である。）で表すことができる。

屯合反応によって得られたポリアリーレンスルフィド樹
脂は、たとえば水洗などの洗ｆｉｌ工程、または溶媒な
どによる洗浄、抽出工程などの方法によって洗浄してか
ら、泣別、遠心分離等の通常の分路方法によって、固体
として分離回収した後、乾燥させて精製することができ
る。

この発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は前記
ポリアリーレンスルフィド樹脂に対し、次式［１］； （ただし１式［１］中、ｐｉｆ　、Ｒ２は）？素数４〜
２２の飽和または不飽和の炭化水素基を示す、）で表わ
される環状リン化合物を特定の割合で添加してなるもの
である。

前記式［＋１において、ｌ（ｌ　、１ｌｉ２で示される
炭人数４〜２２の飽和または不飽和の炭化水素〕＾の中
でも、たとえばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシルノ、（、ウン
デシル基、ドデシル基、トリデシルノ＾、テトラデシル
基などのアルキルノ、（：フェニルノ＾、トリル基、キ
シリル基、ナフチル基などのアリーレンＸである。

この発明において、好適に用いることができる環状リン
化合物としては、たとえばジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（ノリルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，８−ジ
−ｔ−ブチル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイトなどが挙げられる。

前記環状リン化合物の前記ポリアリーレンスルフィド樹
脂に対する添加域は、前記ポリアリーレンスルフィド樹
脂１００　屯’＋：部に対し１通常。

０．０１〜５屯ｊ、；一部であり、好ましくは０．０５
〜２屯１５部である。この添加ら１が０．０１屯Ｘ−８
部未満の場合には、熱変色防１１−効果が十分でないこ
とがあり、一方、　５１Ｔｊ　！＠Ｈ，’部を超える場
合には機械的特性や成形性が悪化することがある。

前記環状リン化合物を前記ポリアリーレンスルフィド樹
脂に添加するにあたっては、そのまま添加してもよいし
、溶媒に溶解あるいは分散させて添加してもよい。

前記溶媒としては、たとえばメタノール、エタノール、
ｌ−プロパツール、２−プロパツール、ｌ−ブタノール
、２−ブタノール、イソブチルアルコール、ｊｅｒｋ−
ブチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサ
ノールなどのアルコール：ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチル
ビニルエーテルなどのエーテル；フェノール、クレゾー
ルなどのフェノール類等が挙げられる。

この発１！１の方法により得られるポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物の成形は、２９０〜３８０℃の温度下
に加熱するのが好ましく、特に窒素ガス等の不活性ガス
の存在下に行なうのが好ましい。

この発明の方法により得られるポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物は、他の重合体、顔料および充填剤、例え
ばグラファイト、金属粉、ガラス粉１石英粉もしくはガ
ラスＨＡ　Ｉｎ　、　炭Ｊ　ｍ　ｍ　、ポロン繊維、ま
たはポリアリーレンスルフィドに対して通常用いる添加
剤１例えば通常の安定剤もしくは離型剤と混合して成形
することもできる。

この発明の方法により得られるポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物等のポリアリーレンスルフィト樹脂組成物
は、優れた変色防１１二効果を有する特定の環状リン化
合物を含有するので、加熱成形しても褐色化せず、しか
も、ポリ７リーレンスルフイド樹脂本来の機械的特性を
維持しているので１種々の成形品や複合材のマトリック
ス樹脂として使用することができ、また、各種成形品。

フィルム、繊維、被覆材などにすることができ。

機械部品はもとより電気・電子部品等に好適に利用する
ことができる優れたエンジニアリングプラスチックであ
る。

［発明の効果］ この発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、ポ
リアリーレンスルフィド樹脂に添加した場合に、同樹脂
本来の機械的特性を損なうことなく、２９０〜３８０℃
程度の温度ドにおいて優れた熱変色防１１−効果を発揮
する環状リン化合物を含イ１するものである。

したがって、この発明によると、２９０〜３８０℃程度
の温度ドに加熱成形しても褐色化せず自由な調色がｎｆ
能であって、しかもポリフェニレンスルフィド樹脂本来
の機械的特性の低下がなく、エンジニアリングプラスチ
ックとして優れた特性をイｊするポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供することができる。

［実施例］ 次に実施例および比較例を示し１本発明をさらに具体的
に説明する。

（実施例１） Ｐ−ジクロルベンゼンと硫化ナトリウムとを反応して得
た＋ｍＲ状ポリフェニレンスルフィド［対数粘度数ηｉ
ｎｈ　　（２０６℃、ｌ−クロルナツツ９フに粉末状の
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトを０
’　ＫＣ量Ｗの割合で添加した後。

３３０℃の温度下に小型卓上成形機を用いて混練し、組
成物をストランド状としてから、３３０℃に加熱したＩ
：（上プレス機のプレス板上に置き，１秒１ｉｉ１　、
　５０ｋｇ／ｃｍ２で加圧した後、常圧に戻す方法で脱
気を１０回繰り返した。

その後，３３０℃の温度下に１００ｋｇ／ｃ■２で加圧
した状態を１分間保持し、プレス板を冷プレス機に移し
て室温まで冷却した．このようにして得られたプレート
の白色度および黄色度を測色色差計を用いて測定した。

結果を第１表に示す。

（実施例２） 前記実施例１において、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイトの添加１１．１合を０．５屯コ．を
部から０．３屯埴部に変えたほかは、前記実施例１と同
様にして実施した。

結果を第１表に示す。

（実施例３〜６） 」ｉｊ記実施例１において、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト０．５　屯埴部に代えてｍ１表
に示した環状リン化合物を表示した；１３合で添加した
ほかは，前記実施例１と同様にして実施した。

結果を第１表に示す。

（実施例７） ｐ−ジクロルベンゼンと硫化ナトリウムとを接触して得
た顆粒状ポリフェニレンスルフィドをア七トンにより３
回洗浄した後，水洗してポリフェニレンスルフィド試料
を調製した。

次いで、この試料（　１　００　屯’＋ｋ　ａｌｌ　）
に、メタノール５０ｍＭに溶解したジステアリルペンタ
エリスリトールジホスファイト１５０　ｍｇ　（３ｉ１
１に部）を添加し、９０℃に加熱した後、減圧下でメタ
ノールを除去してポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
を得た。

このポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を。

３３０℃に加熱した卓上プレスのプレス板上に置き、１
秒間、５０ｋｇ／ｃｍ２で加圧した後，常圧に戻す方法
で脱気を１０回繰り返した。

その後，３３０℃の温度下に１００ｋｇ／ｃｍ２で加圧
した状態を１分間保持し，プレス板を冷プレス機に移し
て室温まで冷却した．このようにして得られたプレート
の白色度およびｌｑ色度を測色色差計を用いて測定した
。

結果を第１表に示す。

（比較例１） 前記実施例１において，ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト０．５＋７ｊｊ１１部を添加しなか
ったほかは，前記実施例１と同様にして、プレート状に
成形されたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の白色
度および黄色度を測定した。

結果を第１表に示す。

（比較例２） ＊ｊ記実施例１において．ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイトに代えて、トリス（２、４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを用いたほかは、前
記実施例１と同様にして、プレート状に成形されたポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物の白色度および黄色度
を測定した。

結果を第１表に示す。

（比較例３） 前記実施例１において，ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト０　、　５　１，　：：を部に代え
てジオクチルホスファイト０．２５屯に部を用いたほか
は，前記実施例１と同様にして、プレート状に成形され
たポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の白色１＾およ
び黄色度を測定した。

結果を第１表に示す。

（比較例４） １１１１記実施例７において，ジステアリルペンタエリ
スリトールジホスファイト３　屯：＋”、’　ｍを添加
しなかったほかは、市記実施例７と同様にして、プレー
ト状に成形されたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
の白色度および黄色度を測定した。

結果を第１表に示す。

（以下、余白） 第１表から明らかなように比較例１〜４のポリフェニレ
ンスルフィド樹脂組成物は、いずれも黄色瓜が高かった
。

なお、白色度はＪＩＳ−Ｐ８１２３に準拠して測定し。

シロ１色度はＪＩＳ−に７１０３に準拠してＡ一定した
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアリーレンスルフイド樹脂１００重量部に対
   し、式［１］； ▲数式、化学式、表等があります▼［１］ （ただし、式［１］中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は炭素数４〜２
   ２の飽和または不飽和の炭化水素基を示す。）で表わさ
   れる環状リン化合物を０．０１〜５重量部の割合で添加
   してなることを特徴とするポリアリーレンスルフイド樹
   脂組成物。