JPS63154785A

JPS63154785A - 蛍光体

Info

Publication number: JPS63154785A
Application number: JP29985986A
Authority: JP
Inventors: Kenji Terajima; 賢二寺島; Masahiko Yamakawa; 昌彦山川
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1986-12-18
Filing date: 1986-12-18
Publication date: 1988-06-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明はセリウムとテルビウムとで付活された緑色発光
希土類アルミン酸・珪酸・）央酸温あるいは希土類正燐
酸塩蛍光体の改良に関する。

（従来の技術）近年一般照明用蛍光ランプとして、高演色性と高効率性
とを同時に満足づる三液長域発光形蛍光ランプの普及に
は目ざましいものがある。

この種の蛍光ランプには比較的狭帯域の発光スペクトル
分布を有する青色、緑色、赤色発光蛍光体が用いられて
いる。従来セリウムとテルビウムとで付活された緑色発
光希土類アルミン酸・珪酸”ｍ酸ＪＭ蛍光体としては［
（ＲＥ、Ｃｅ、Ｔｂ）ｚ０３６　ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３
・Ｐ２Ｏ５］　　（］特公昭６０−９５４３号公＋ａ必
るイＧ、ｔ［（ＲＥ、Ｃｅ、Ｔｂ）２０３・５ｉ０２・
Ｐ２Ｏ５］　　（特公昭６０−１００６５号公報）ある
いは希土類正燐酸塩蛍光体としては［（ＲＥ、Ｃｅ、Ｔ
ｂ）　ＰＯ４］　　（特公昭５９−４３５０８？３公報
）が知られている。

また、三液長域発光形蛍光ランプで（す、その全光束（
発光出力）対して保色発光蛍光体の占める割合が非常に
高く、従って、保色発光蛍光体の持性が三液長域発光形
蛍光ランプの特性に大きく影響を及ぼず。

更には、最近普及が著しい電球形蛍光ランプやＵ字形蛍
光ランプでは、小形化のため、管径の細い発光管が用い
られている。

この種の蛍光ランプは管壁負荷が高く、それ故管内の温
度上賃が避けられないものである。また、最近のユーザ
ニーズからコンパクトな蛍光ランプの出現が望まれてあ
り、それに対する技術開発も盛んである。

従って、この様な高負荷形蛍光ランプに対しては温度特
性の良好な蛍光体を用いる必要がある。

（通常の蛍光ランプで１まセンタ一部の管壁温度は空温
とみなし冑る。）それ故、各種の三液長域発光形蛍光ラ
ンプに用いられる蛍光体には、最近温度特性の良好なも
のが求められている。

しかしながら、上記の希土類緑色発光蛍光体においては
、２５４　ｎｍ＊銀輝線励起下での発光輝度が至）品の
それに対して、２００℃では６５〜８５％の（直しか示
さなくなる待ｉ生を有している。

（発明が解決しようとする問題点）以上述べたように、三液長域発光形蛍光ランプ用蛍光体
としては、２５１Ｉ　ｎｍ７Ｊ（銀輝線励起下での発光
輝度が高く、かつ温度特性の良好なものの出現が望まれ
ている。

そこで本発明は１、上記課題を解決するためになされた
もので、２５４　ｎｍｚＪｃｍ輝腺励起下て高い発光輝
度を有し、かつ温度特性の良好な緑色発光希土類アルミ
ン酸・珪酸・燐酸塩蛍光体めるいは、希土類正燐駿塩蛍
光体を提供りることを目的とする。

（発明の構成）（問題点を解決するための手段）本発明は０．１　ｐｐｍ以上３００１）ｌ）ｍ以下のデ
ィスプロシウムを含み、一般式％式％ＺＰ２０５で表される蛍光体でおる。

但し、Ｒｅはイツトリウム、ランタン、またはガドリニ
ウムの少なくとも一つ、ａ＞Ｏ，ｂ＞Ｑ、Ｏ＜ａ＋ｂ＜１．Ｘ≧Ｏ１ｙ≧０．Ｚ
≧Ｑ、　　０．８５≦ｘ十ｙ＋ｚ≦１．１５゜又本発明
は、ｘ＋ｙ＞Ｑ、ｙ十ｚ＞Ｑ。

Ｚ十Ｘ＞○でおることを特徴とする。又本発明は、ｘ＝
Ｏ，ｙ＝ｏで必ろことを特徴とする。

（作　用）表−１は本発明の作用効果を説明するためのものである
。表−１において、蛍光体中のディスプロシウム（Ｄｙ
）濃度が３００　ｐｐｍ迄は、￥温での発光輝度及び温
度特性ともに良好であるのに対して、４００　ｐｐｍで
は￥温での発光輝度は比較例である０、１１）０ｍ未満
のディスプロシウムを含有する蛍光体に比し、はとんど
差異がないが、２００’Ｃでの発光輝度は比較例の９２
．２％であり、むしろ温度特性は悪くなる。

また、Ｏ，ｉｐｐｍ未満ではディスプロシウム（Ｄｙ＞
の温度特性に対づる効果が全くル２められないものでお
る。

このことから、０．１　ｐｐｍから３００　ｐｐｍのデ
ィスプロシウム（Ｄｙ）を蛍光体中に導入することによ
り２５４　ｎｍ水１Ｒ輝線励起下での発光輝度が高く、
かつ温度特性の良好な緑色発光希土類アルミン茜・珪酸
・燐酸塩蛍光体あるいは、希土類正燐醸塩蛍光体が得ら
れるものでおり、実用化の奇与は大なるものがある。

（実施例）本発明の蛍光体は以下のようにして合成ずろことができ
ろ。

実施例−１酸化ランタン（Ｌａ２０３＞　　　　　８０．３２３酸
化セリウム（ＣｅＯｚ　）　　　　　’　　５０．９２
　ｇ酸化テルビウム（１−ｂ　４０７　）　　　　３６
．８７９酪化デイスプロシウム（Ｄｙ２０３　）　　０
．０１８Ｌｊりん酸水素−アンモニウム［（ＮＨ４）２
ＨＰＯ４］　　１３１．５３　ｇ二酸化ケイ素（Ｓ　ｉ　Ｏ２）　　　　　　　０．２９
６ｇ酸化フルミニウＬ　（Ａ　ｆ：ｌ　２０３　）　　
　　０．０５０！Ｊフツ化リチウム（Ｌ　ｉ　Ｆ）　　
　　　　　１．０５３をボールミルより充分、扮砕、混
合する。この混合物をるつぼに入れ、カーボン扮末６０
３を上爪せした後、るつぼに葺をして、人気中８００　
’Ｃにて、２時間焼成する。

得られた焼成物を微粉状に粉砕し、７０〜９０’Ｃの温
純水にて充分洗浄する。その後焼成物を１Ｍ過、乾燥す
る。ざらに乾燥した焼成物をるつぼに詰め、窒累９５容
伍％と水累５容邑％の混合ガスよりなる還元性雰囲気中
にて１２００’Ｃで４時間焼成する。このようにして１
１られた蛍光体は７０　ＤＩ）ｍのＤｙを含んだ（Ｌａ
　Ｏ，５０Ｃｅ　Ｏ，３０Ｔｂ　０．２０　）　２０３
−　０．００１Ａ　ｆｌ　２０３・０．０１　Ｓ　！　
０２　・１．０１Ｐ２０５で表わされる希土類アルミン
酸・珪酸・燐酸ｊＢ蛍光体で必る。

この蛍光体は紫外線励起により発光のピーク波長が５４
５　ｎｍ付近にある緑色を強く発光づる。第１図はこの
蛍光体の発光スペクトル分布を示したものである。比較
例として酪化ディスプロシウムを添加しない蛍光体を調
製した。

即ち、ディスプロシウム（Ｄｙ＞含有率が０．ｌｐｐｍ
未満である（Ｌａ　Ｏ，５０Ｃｅ　Ｏ，３０ＴｂＯ，２
０＞　２０３　・Ｏ，０ＯＩＡＲ２０３・０．０１Ｓ！
Ｏｚ・　１．０１Ｐ２０５で表わされる希土類アルミン
酸、珪酸・燐酸塩蛍光体を用い、本実施例及び比較例蛍
光体について、２５４　ｎｍ水銀輝線励起下での空温及
び２００’Ｃにおける発光輝度を測定した。

本実施例及び比較例蛍光体に関し、空温にあ【プる発光
輝度は大きな差異が＆２められないのに対して、２００
’Ｃにおける発光輝度は本実施例蛍光体では９５％、比
較例蛍光体では８１％と約１５％の発光輝度の差異が生
じてくる。このように本実施例蛍光体では殊に温Ｉｆｉ
ｌＷ性が凝れでいることがわかる。

実施例−２酸化ランタン（Ｌａ２０３　）　　　　　５３．４９　
’；ｊ酸化セリウム（ＣｅＯ２）　　　　　　１８３．
６７　’ｉｆ酸化テルビウム（Ｔ　ｂ　４０７　）　　
　　１６．０３　’Ｊ酸化ディスプロシウム［Ｄ　Ｙ　
２０３　）０．００１５６９りん酸水素＝アンモニウム
［（ＮＨ４＞２ＨＰＯ４］　　２１６．８０　ｇ塩化ナトリウム（Ｎ　ａｃｆｆ　＞　　　　　２５．０
０　ｇをホールミルより充分、扮Ｖ＋’、混合する。こ
の原１１混合物を実施例−１と同様の条１イ［て焼成及
び処理を行う。

得られた蛍光体は４　Ｄｐｍのディスプロシウム（Ｄｙ
）を含有した（Ｌａ　Ｏ，２０Ｃｅ　Ｏ，６５ＴｂＯ，
１５ＰＯ４で表わされる希土類正ｍｌ塩蛍光体である。

この蛍光体は紫外線励起により発光のピーク波長が５４
５　ｎｍ付近にある緑色を強く発光づる。

比較例として、酸化ディスプロシウム（Ｄｙ＞を添加し
ない蛍光体をＪ　”７１　Ｌ／た。

即ち、ディスプロシウム（Ｄｙ）分有率が０．ｌｐｐｍ
未満である（Ｌａ　Ｏ，２０Ｃｅ　Ｏ，６５ＴｂＯ，１
５）　ＰＯ４を用い、本実施例及び比較例蛍光体に関し
、２５／ｌ　ｎｍ励起下での空温及び２００　’Ｃにお
（する発光輝度を測定した。

その結果、空温における発光輝度は両省には大きな差異
が認められないのに対して、２００°Ｃにおける発光輝
度は本実施例蛍光体では８５％、比較例蛍光体では６９
％と￥）１９９６の発光輝度の差異が生じてくる。

このように、本実施例蛍光体では殊に温度特１生かカれ
でいることかゆかろ。

実施例−１及び実施例−２と同様の調製方法により、作
製した他の実施例について、衣−１に記した。

実施例−１及び実施例−２と同様、２００’Ｃ１，：あ
ける発光輝Ｉ隻は本実施例蛍光体の方が比較例蛍光体よ
り約６〜１６％優れていることかわかる。

表−１蛍光体中のディスプロシウム（Ｄｙ）潤度と蛍光
体１ｈ性との関係〔発明の効果〕以上説明したように、本発明により、２５４　ｎｍ水銀
ｉ線励起下で高い発光輝度を有し、かつ温度特性の良好
な希土項禄色発光蛍光体を実現することができろ。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例蛍光体の発光スペクｊ・ル分
布図である。代理人　すｒ押土　Ｈリ　近　ぷ　化量　　大胡典夫追及　（ｎｍ）第１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）０．１ｐｐｍ以上３００ｐｐｍ以下のデイスプロ
シウムを含み、一般式（Ｒｅ＿１＿−＿ａ＿−＿ｂＣｅ＿ａＴｂ＿ｂ）＿２Ｏ
＿３・ｘＡｌ＿２Ｏ＿３・ｙＳｉＯ＿２・ｚＰ＿２Ｏ＿
５で表される蛍光体。但し、Ｒｅはイツトリウム、ランタン、またはガドリニ
ウムの少なくとも一つ、ａ＞０，ｂ＞０，０＜ａ＋ｂ＜１，ｘ≧０，ｙ≧０，ｚ
≧０，０．８５≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦１．１５。
（２）ｘ＋ｙ＞０，ｙ＋ｚ＞０，ｚ＋ｘ＞０であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の蛍光体。
（３）ｘ＝０，ｙ＝０であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の蛍光体。