JPS63150358A - 螢光塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、光学、電気、情報、商業などの分野でコマー
シャルディスプレイ、表示素子などに利用される螢光塗
料組成物もしくは螢光インキ組成物に閣する。

（従来の技術及び問題点） 有機螢光体を含有した螢光塗料は多数報告されている。

しかし、これらの有機螢光体は、可視域（４００〜７０
０ｎｍ）に光線の吸収があるため、螢光を発していな（
・状態でも着色しているとか、通常の色と螢光色が類似
しているため変化に乏しいとか、耐候性が悪く屋外の使
用に耐えられないといつた欠点があった。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは、ある特定の螢光体を塗料に配合すると、
通常は無色で励起光線を照射した時着色するといった色
の変化に富み、かつ耐候性に優れた螢光塗料になるとい
う驚くべき事実を見い出し本発明に至った。

即ち、本発明は、ユーロピウム及び／またはテルビウム
忙配位した含フッ素β−ジケトン・アルキルリン酸エス
テル錯体を含有した螢光塗料組成物に関する。

本発明の組成物の螢光体であるユーロピウム錯体は、励
起光である紫外線を照射しない時は無色であり、３５０
　ｎｍ付近の紫外線を照射すると６１０ｎｍ付近のあざ
やかな赤色の螢光を発する。また、テルビウム錯体は３
５０ｎｍ付近の紫外線を照射すると、５５０ｎｍ付近の
あざやかな緑色の螢光を発する。またユーロピウム錯体
とテルビウム錯体とを適当な割合で混合して３５０ｎｍ
付近の紫外線を照射すると黄色、橙色などの中間色の螢
光を発する。

本発明の塗料組成物において、ビヒクルは塗布乾燥後、
塗膜としての性能を有していれば特に制限はない。例え
ばアクリル系、ＡＢＳ系、塩ビ系。

エポキシ系などがあり、その中でも好ましいのは相溶性
の点からＡＢＳ系、アクリル系またはそれらの組み合わ
せである。

本発明の塗料組成物において、溶剤は特に制限はない。

例えばエステル系、ケトン系、アルコール系、アルコー
ル誘導体系、芳香族炭化水素系。

脂肪族炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、チッ素化合
物系などがあり、ビヒクルの種類によって選択される。

本発明の塗料組成物に、励起光を照射した時の螢光を損
わない範囲で、着色剤を配合してもよい。

例えば、ユーロピウム錯体を含有した塗料にライトブル
ー色の着出剤を配合すれば、紫外線を照射しない時は、
ライトブルー色で、紫外線を照射すると赤紫色に変化す
るという効果が得られる。配合する螢光体９着色剤の種
類、濃度を適当に選択することによって種々の色調が得
られる。この着色剤には、一般の塗料、インキ用着色剤
が利用できる。

本発明においていう含フッ素β−ジケトンは、ヘキサフ
ルオロアセチルアセトン、トリフルオロアセチルアセト
ン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、テノイルトリフ
ルオロアセトン、フロイルトリフルオロアセトン、ピバ
ロイルトリフルオロアセトン、ヘプタフルオロブタノイ
ルピバロイルメタンなどであり、好ましくは、ヘキサフ
ルオロアセチルアセトン、トリフルオロアセチルアセト
ンである。

アルキルリン酸エステルは、式ＲＲ’ＲｊＰＯで表され
るフォスフインオキサイド、式ＲＲ’（Ｉ（’０）ＰＯ
で表されるフォスフイネイト、式Ｒ（Ｒ’０　）。

ＰＯで表されるフォスフイネイト、式（ＲＯ）３ＰＯで
表されるフォスフェートがある。ここで、Ｒ，Ｒ’、Ｒ
ｊは炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基、アルキ
ルフェニル基、ハロゲンヲ表ス。

代表的なものを示すと、トリメチルフォスフェート、ト
リエチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、
トリオクチルフォスフェート、ドリフトキシエチルフォ
スフェート、トリスクロロエチルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート
、トリキシレニル７オスフエート、オクチルジフェニル
フォスフェート、トリラウリルフォスフェート、トリセ
チルフォスフェート、トリステアリルフォスフェート５
ジプチルプチルフオスフオネート、ジー２−エチルへキ
シルフオスフオネート、トリブチルフォスフインオキサ
イド、トリオクチルフォスフインオキサイド、トリフェ
ニルフォスフインオキサイド、クロルメチルフォスフイ
ンオキサイド等がある。該鎖体の合成方法は特に制限は
ないが、例えば、ユーロピウムおよび／またはテルビウ
ム、β−ジケトン、アルキルリン酸エステルをモル比１
：３：２で混合、配位させ該錯体を形成する。

つまり、塩化ユーロピウムおよび／または塩化テルビウ
ムを溶解した水溶液（１ｍｏｌ）へｐＨ緩衝剤を加え、
ｐ）１５〜６に調整しこれに含フッ素β−ジケトン（３
ｍｏｌ　）　　およびアルキルリン酸エステル（２ｍｏ
ｌ　）を溶解したシクロヘキサン溶液と混合した後、静
置し有機相を回収、減圧蒸留によってシクロヘキサンを
除去し該錯体を得る。このように該錯体の合成は簡単な
操作で良く、再結晶などの操作は実施してもかまわない
が、はぼ１００％の収率で錯体が得られるので特に行う
必要はない。

アルキルリン酸エステルの量は、錯体を形成するのに必
要な量のみ、すなわちユーロピウムおよび／またはテル
ビウムの２倍モルあれば良いが、より過剰にあっても差
し支えない。特に、アルキルリン酸エステルの中で比較
的配位力の弱い、式（ＲＯ）、ＰＯで表゛されるフォス
フェートの場合には錯体を形成するのに必要な全以上に
アルキルリン酸エステルを存在させることにより、発光
強度の増加をはかることが出来る。この際錯体を形成し
ているアルキルリン酸エステルと過剰に加えるリン酸エ
ステルは同樵のものでも異穐のものでもさしつかえない
。添加量は、錯体濃度が０．０２〜０．５重量％の場合
、アルキルリン酸エステルの添加量は０．５〜１．０重
量％、錯体濃度が０．５〜４．０重量％の場合１．０〜
５．０重量％添加するのが好ましい。

本発明の塗料組成物において、螢光体のビヒクルに対す
る混合割合は特に制限はないが、スクリーン印刷インキ
の場合好ましくは０．０５〜１０重量％、さらに好まし
くは０．５〜６重量％である。

０．０５重蓋％未満では螢光強度が低下してしまうし、
また１０重量％を超えると塗膜が白化してしまう。塗膜
の厚さおよび望まれる螢光の量によって最適な混合割合
は決定されるが、例えばスクリーン印刷の場合、塗膜厚
さが５〜２０μｍ程度であるので、混合割合が０，５〜
６重量％が過労である。

本発明の塗料組成物において、一般的に翅科に配合され
る乾燥剤、抑制剤、安定剤、天然ワックス、合成ワック
ス、界面活性剤、可塑剤などを配合してもよい。

本発明における塗料とは、基板に付加された後に固化し
、基板の保護または美感を与える機能を有していればす
べてを含めることができる。例えばラッカーなどの塗料
類、スクリーン印刷インクなどのインク類、あるいは表
面硬化塗料などがあり、いずれも利用できる。

また、塗膜の形成方法としては、通常のスプレー法、は
げ塗り法、ディッピング法、スクリーン印刷法などがあ
り、いずれも利用できる。

〔発明の効果〕

このよ５Ｋして得られた螢光塗料組成物は、希土類特有
なシャープな螢光を示し、可視光域では光の吸収がない
ので無色透明であり、従来の有機螢光体とは異った特徴
を有する。

また耐候性にすぐれており、屋外の使用にも耐えられる
画期的な螢光塗料組成物である。

〔実施例〕

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 螢光体の作製 ０．２　ｍｏｌ／１の塩化ユーロピウム水溶液８０ｍＡ
に酢酸および酢酸ナトリウムを加え、ｐＨを５．０〜５
．５に調整し、分液ロートに入れヘキサフルオロアセチ
ルアセトン１０ｇとトリオクチルフォスフインオキサイ
ド１３．９２．９をシクロヘキサン約８０ｍと混合し、
先の分液ロートに加え１５分間振とう撹拌した。静置後
、有機相を分取しエバポレーターによってシクロヘキサ
ンを除去し、ユーロピウム・ヘキサフルオロアセチルア
セトン・トリオクチルフォスフインオキサイド錯体的２
６ｇを得た。

次に塗料（ＡＢＳ−ｓｏｏ：セイコーアドバンス社製）
ＩＳＯ＆にシンナーを２０．９入れて混合し、さらに上
記螢光体を８ｇを加えて螢光体塗料・インクを得た。

この塗料・インクを＃１５０のシルクスクリーンメツシ
ュを用いて板厚２ｆｌのアクリル板にスクリーン印刷し
た。その後常温中で２時間乾燥した。

膜厚は１０μｍであった。

塗膜の評価はＪＩＳ　Ｉ（７１０５法により曇価を測定
した。結果を矛１表に示す。

又紫外線を照射した際には、赤色の明かるい螢光を発し
た。

分光螢光光度計（Ｆ２Ｏ３：日立製作所）を用いて、測
定した螢光スペクトルを矛１図に示す。

実施例２〜３ 実施例１で作製した塗料インクにおいて螢光体物質の配
合量を才１表に示すように変えた塗料を作製した。実施
例１と同様にスクリーン印刷を行った後、評価を行った
。結果を２１表に示す。

実施例４〜５ 実施例工で作製した錯体と同様な製法でテルビウム・ヘ
キサフルオロアセチルアセトン・トリオクチルフォスフ
ェート錯体を作製した。その錯体を矛１表に示すような
塗料インクに配合し、混合した塗料を作製し、実施例１
と同様（（スクリーン印刷を行った後、評価を行った。

結果を矛１表に示す。

又紫外線を照射したときの螢光スペクトルを矛２図に示
す。紫外線を照射中、緑色の明るい螢光を発するのが観
られた。

実施例６〜８ 実施例１で作製した錯体を用いて、１−１表に示すよう
な塗料インク、シンナーを用いて塗料を作製した。塗装
は実施例６，７ではスクリーン印刷で行い膜厚は１０μ
ｍであった。実施例８においては、塗装はスプレー法で
行い、板厚２ｎのアクリル板に塗布し、温度６０°Ｃの
乾燥機で１時間乾燥させた。膜厚は２０μｍであった。

評価結果を矛１表に示す。

実施例９ 実施例４で作表した錯体な用いて、１−１表に示すよう
な塗料インク、シンナーを用いて塗料を作製した。塗装
は実施例８と同様な条件でスプレー法で行った。膜厚は
２０μｍであった。評価結果を矛１表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１の場合の励起スペクトルと螢光発光ス
ペクトルで横軸は波長（ｎｍ　）、縦軸は発光強度を表
す。 、１？２図は実施例５の場合の紫外線励起のときの可視
部螢光発光スペクトルで、横軸は波長（ｎｍ）、縦軸は
発光強度を表す。 特許出願人　旭化成工業株式会社 ％＋　　口 Ｅｕａイ本ｋａｌＸ＋　・Ｉ　ングｒ３ＪＩＲ１しｒ：
７り’ＪＪＶＪｒ”Ｊ、　／ＩＥ力ＲｂＪＩ゛発光臭長
（ｎｍｌ→

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ユーロピウム及び／またはテルビウムに配位した含フッ
   素β−ジケトン・アルキルリン酸エステル錯体を含有し
   た螢光塗料組成物