JPS6313954B2 - - Google Patents
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Description
産業上の利用分野
本発明は、軸受、シリンダー、すべり弁など摺
動により摩擦を生じる部分の部品として有用な黒
鉛−金属ホウ化物系摺動部材に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、特に高温に
おける摩耗、摩擦に対して良好な特性を示し、潤
滑油やグリースのような流体潤滑剤の使用が困難
な条件、いわゆる乾燥摩擦条件下で使用するのに
好適な、新規摺動部材に関するものである。 従来の技術 近年、メカトロニクスの発達に伴ない、特に高
温領域における摩擦、摩耗特性の良好な摺動部材
に対する要望が高まつてきている。 200〜500℃という高温領域で使用される摺動部
材には、接触面間に潤滑油やグリースのような流
体潤滑剤を使用することができないため、通常、
黒鉛、二硫化モリブデンのような、固体潤滑剤が
用いられる。この固体潤滑剤は、一般に流体潤滑
剤のような流動性、濡れ性を有しないので、これ
を使用する場合には、塗布、含浸、注加などの手
段を用いることができない。 したがつて、固体潤滑剤の場合は、固体潤滑剤
を摩擦面に被覆する、摺動部材自体を固体潤滑剤
で作製する、他の材料と混合して使用するなどの
手段で適用しなければならない。これらの手段
は、いずれも摺動接触表面において固体潤滑剤の
一部が相手材料の表面に転着し、所望の膜厚の被
膜が形成されることにより、はじめて潤滑効果が
発揮されるものであるから、相手材料表面に対す
る造膜性の良否が摩擦、摩擦特性を左右すること
になる。 しかるに従来より、固体潤滑剤としては自己潤
滑性、熱伝導性がよく、非溶融性であつて、熱膨
張率が小さく、その上耐熱性に優れている黒鉛が
最も多く使用されている。 そして、この摺動部材に使用される黒鉛は一般
に天然黒鉛と人造黒鉛とに大別され、固体潤滑剤
それ自体をそのまま摺動部材とする用途において
は、摩擦摩耗特性の点で若干劣るが高強度の成形
体を得ることができる人造黒鉛が一般的に使用さ
れている。 この高強度の黒鉛成形体を得る方法としては従
来より、例えばコークス粉末などの骨材をそれ自
身が加熱焼成により炭化、黒鉛化するコールター
ルピツチなどの粘結材（バインダー）を使つて成
形し、これを700〜1100℃の温度で焼成した後、
ピツチなどの含浸剤を浸透させて再焼成し、これ
を2500〜3000℃の温度で熱処理して黒鉛化させて
得る方法が採られており、さらに高強度の黒鉛成
形体を得るべく、黒鉛成形体に樹脂あるいは金属
を含浸させる方法も行われている。 このような方法によつて得られた高強度黒鉛成
形体はそのまま摺動部材として使用することがで
きるが、摩擦摩耗特性、特に高温領域における相
手材表面への固体潤滑剤の造膜性などの点に問題
が有り、結果として摩擦係数が高く、摩耗量が大
きいという欠点をもたらすことになる上、上記方
法においてはコークス粉末の黒鉛化に要する時間
がきわめて長期間（一般には２〜３か月といわれ
ている）を要するという欠点も有している。 発明が解決しようとする問題点 本発明は従来のピツチバインダーを使用して得
た黒鉛摺動部材の欠点である高温領域における相
手材表面への固体潤滑（黒鉛）被膜の転着性、造
膜性の問題とともに摩擦摩耗特性の問題を解決し
た摺動部材を得ることを目的とするものである。 問題点を解決するための手段 本発明者らは前述したコークス粉末に対し一定
量のホウ化物粉末を配合して短時間に高密度黒鉛
成形体を得る技術、すなわちコークス粉末などの
無定形炭素粉末に対して一定量の割合で各種のホ
ウ化物粉末を配合し、これを加圧、加熱焼結して
得た黒鉛成形体について、そのまま摺動部材とし
ての適用可能性について種々の研究を重ねた結
果、各種のホウ化物の中でも、特に元素周期律表
の第ａ族、第ａ族及び第ａ族の金属のホウ
化物が無定形炭素粉末の黒鉛化、高密度化に優れ
ており、摩擦摩耗特性においても前述したピツチ
バインダーを使用して得た黒鉛成形体の摩擦摩耗
特性に匹適するという事実を見い出し、この知見
に基づいて本発明をなすに至つたものである。 すなわち、本発明は、(A)無定形炭素粉末70〜93
重量％と(B)周期律表の第ａ族、第ａ族及び第
ａ族の中から選ばれた金属のホウ化物粉末の少
なくとも１種５〜20重量％と(C)天然黒鉛粉末又は
キツシユ黒鉛粉末もしくは両方の混合粉末２〜10
重量％との混合物の焼結体から成る耐高温耐摩耗
性黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材を提供するもの
である。 本発明において、(A)成分として用いる無定形炭
素粉末としては、コークス粉末、無煙炭粉末、カ
ーボンブラツク粉末、木炭粉末などが挙げられ
る。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上を混合して用いてもよい。 また、本発明において、(B)成分として用いる金
属ホウ化物粉末は、元素周期律表の第ａ族、第
ａ族及び第ａ族の中から選ばれた金属のホウ
化物粉末であり、ホウ化チタン（TiB）、二ホウ
化チタン（TiB2）、二ホウ化ジルコニウム
（ZrB2）、十二ホウ化ジルコニウム（ZrB12）、二
ホウ化ハフニウム（HfB2）、二ホウ化バナジウム
（VB2）、二ホウ化ニオブ（NbB2）、二ホウ化タ
ンタル（TaB2）、ホウ化クロム（CrB）、二ホウ
化クロム（CrB2）、ホウ化モリブデン（MoB）、
二ホウ化モリブデン（MoB2）、ホウ化二モリブ
デン（Mo2B）、五ホウ化二モリブデン
（Mo2B5）、ホウ化タングステン（WB）、二ホウ
化タンダステン（WB2）、ホウ化二タングステン
（W2B）、五ホウ化二タングステン（W2B5）など
が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても
よいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。 これら金属ホウ化物粉末は、無定形炭素粉末焼
結時の黒鉛化促進剤及び焼結促進剤としての観点
からは、無定形炭素粉末に対し、例えば３重量％
前後の配合割合で効果が現われ、さらに配合割合
を増すことによつて、より黒鉛化、高密度化され
た黒鉛成形体を得ることができる。 しかしながら、３重量％前後の配合割合では加
圧、加熱焼結過程において、金属ホウ化物中のホ
ウ素が無定形炭素粉末に拡散固溶し、得られた黒
鉛成形体中に金属ホウ化物としてほとんど残存し
ないため、摺動部材としての観点からはその性
能、とくに高温領域における摩擦摩耗特性の向上
に効果が現われない。 この金属ホウ化物の摩擦摩耗特性に対する効果
は、このもの自体黒鉛や二硫化モリブデンのよう
な潤滑性を示さないが、黒鉛成形体中に含有され
ることにより、相手材との摩擦において相手材表
面への固体潤滑（黒鉛）被膜の造膜性を助長し、
乾燥摩擦における被膜の耐久性を増大させる点で
ある。 黒鉛化、高密度化、さらには摩擦摩耗特性の観
点から、この金属ホウ化物粉末の配合割合を増
し、たとえば無定形炭素粉末に対して５重量％の
割合で配合して得られた黒鉛摺動部材は無定形炭
素の黒鉛化、高密度化の向上が認められるととも
に摺動部材中に金属ホウ化物が含有され、相手材
との摩擦において相手材表面に固体潤滑被膜を形
成し、特に高温領域における摩擦摩耗特性の向上
が認められた。 さらに一層の性能向上をねらつて金属ホウ化物
の配合割合を増したところ、金属ホウ化物の黒鉛
化促進剤としての効果はその配合割合が10重量％
以上でほぼ一定となることが確認されたが、その
反面摩擦摩耗特性、特に耐摩耗性に対する効果は
その配合量が20重量％を境に急激に低下すること
が確認された。 この耐摩耗性に急激な低下が起つたのは、得ら
れた摺動部材中に金属ホウ化物の含有量が多く、
相手材との摩擦において、それ自体潤滑性を示さ
ない金属ホウ化物との摩擦となつたためであると
推察される。 第１図は金属ホウ化物としてホウ化クロムを選
択し、このホウ化クロム粉末の無定形炭素粉末に
対する配合割合と得られた摺動部材の高温領域
（300℃）における摩耗量の変化を示すグラフであ
る。 なお、第１図に示した結果は、次の試験条件に
より行つた実験結果である。 試験条件 摺動部材の寸法：長さ20mm、幅20mm、厚さ７mm
のブロツク状摺動部材 相 手 材 ：外径18mm、内径14mm、長さ20
mmのステンレス鋼からなる筒状体 荷 重 ：20Kg／cm2 速 度 ：５ｍ／min 試 験 機 ：鈴木式スラスト試験機 摩耗量は試験時間２時間後に測定した値をプロ
ツトしたものである。 第１図に示す下に凸のグラフは、ホウ化クロム
以外の金属ホウ化物を使用した場合も同様の傾向
を示した。 以上のことから、黒鉛化促進剤、焼結促進剤さ
らには摩擦摩耗特性の向上剤としての金属ホウ化
物の効果は無定形炭素粉末に対して５〜20重量％
が適当であることが分る。 上述した成分、組成に対し、摺動部材としての
摩擦摩耗特性のより一層の向上を計るべく、本発
明では(C)成分として一定量の天然黒鉛粉末または
キツシユ黒鉛粉末もしくはこれらの混合粉末が配
合される。 これらの黒鉛はそれ自体優れた自己潤滑性を有
するもので、上記成分、組成中に配合されること
により、得られた摺動部材中にはベースとなる黒
鉛（無定形炭素の黒鉛化による黒鉛）よりも黒鉛
化度の高い黒鉛が分散含有され、金属ホウ化物の
固体潤滑被膜の造膜性と相まつて、相手材表面に
被膜を形成し、特に高温領域における摩擦摩耗特
性を大幅に向上させる効果を発揮する。 そして、その配合割合は２重量％から効果が現
われ、５重量％の配合割合で最大の効果が発揮さ
れる。 しかし、その配合割合を増すにしたがつて、た
とえば10重量％を超えて配合したものは、得られ
た摺動部材の強度を低下させるばかりでなく、耐
摩耗性を損う結果となる。 第２図は無定形炭素粉末に対しホウ化クロム粉
末を一定量（10重量％）配合し、これに天然黒鉛
粉末の配合割合を種々変化させて得た摺動部材の
天然黒鉛の配合割合と高温領域（300℃）におけ
る摩耗量の変化を示すグラフである。 なお、第２図に示した結果は前述した第１図の
試験条件と同一の条件で行つて得られたものであ
る。 第２図に示したグラフと前述した第１図に示し
たたグラフとを比較すると、(C)成分としての天然
黒鉛の効果が顕著に現われていることが分る。 したがつて、Ｃ成分としての天然黒鉛粉末また
はキツシユ黒鉛粉末もしくは両者の混合粉末の配
合割合は２〜10重量％が適当である。 本発明の摺動部材は、(A)成分の無定形炭素粉末
70〜93重量％に(B)成分の周期律表の第ａ族、第
ａ族及び第ａ族の金属のホウ化物粉末の少な
くとも１種を５〜20重量％配合し、さらに(C)成分
の天然黒鉛粉末またはキツシユ黒鉛粉末もしくは
両者の混合粉末を２〜10重量％配合してなる混合
物を黒鉛型に充てんし、100Kg／cm2以上、好まし
くは150〜300Kg／cm2の加圧下で、1500℃以上、好
ましくは、1800〜2500℃の温度で焼結することに
よつて得られる。 なお、無定形炭素粉末として、生コークス粉末
を用いた場合は、これに所定量の(B)成分及び(C)成
分を配合し、常圧下で焼結することによつて摺動
部材を得ることができる。 実施例 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例 １ 粒度150μm以下の仮焼ピツチコークス粉末に、
全混合粉末に対して平均粒度7μmの二ホウ化クロ
ム粉末５〜20重量％及び天然黒鉛粉末２〜10重量
％の割合で混合し、コークス粉末、二ホウ化クロ
ム粉末及び天然黒鉛粉末の均一な混合粉末を得
た。 この混合粉末を黒鉛型に充てんし、200Kg／cm2
の加圧下で2200℃の温度まで昇温して当該温度で
１時間保持して焼結した。 次いで、室温まで冷却したのち取り出し、黒鉛
−金属ホウ化物系摺動部材を得た。 これらの物理的特性及び摩擦摩耗特性を次表の
試料No.１〜No.５に示す。 なお、表中の摩擦摩耗特性は前述した試験条件
と同一の試験条件で行つた結果を示す。 実施例 ２ 実施例１で用いたのと同じ仮焼ピツチコークス
粉末に二ホウ化モリブデン（MoB2）粉末10重量
％及び天然黒鉛粉末５重量％を混合し、以下実施
例１と同様の方法で、黒鉛−金属ホウ化物系摺動
部材を得た。 このものの物理的特性及び摩擦摩耗特性を表の
試料No.６に示す。 実施例 ３ 実施例２の二ホウ化モリブデンの代りに、二ホ
ウ化バナジウム（VB2）を用い、以下同様の方法
で黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材を得た。 このものの物理的特性及び摩擦摩耗特性を表の
試料No.７に示す。 実施例 ４ 実施例２の二ホウ化モリブデンの代りに、ホウ
化ジルコニウム（ZrB12）を用い、以下同様の方
法で黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材を得た。 このものの物理的特性及び摩擦摩耗特性を表の
試料No.８に示す。 なお、表中の試料No.９〜No.11は比較例として例
示したもので、試料No.９は仮焼ピツチコークス粉
末に二ホウ化クロム粉末を10重量％配合して得た
摺動部材、試料No.10は従来のピツチ系バインダー
を使用して得た摺動部材、試料No.11はピツチ系バ
インダーを使用して得た黒鉛成形体中にアルミニ
ウムを含浸して得た摺動部材の物理的特性及び摩
擦摩耗特性である。
動により摩擦を生じる部分の部品として有用な黒
鉛−金属ホウ化物系摺動部材に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、特に高温に
おける摩耗、摩擦に対して良好な特性を示し、潤
滑油やグリースのような流体潤滑剤の使用が困難
な条件、いわゆる乾燥摩擦条件下で使用するのに
好適な、新規摺動部材に関するものである。 従来の技術 近年、メカトロニクスの発達に伴ない、特に高
温領域における摩擦、摩耗特性の良好な摺動部材
に対する要望が高まつてきている。 200〜500℃という高温領域で使用される摺動部
材には、接触面間に潤滑油やグリースのような流
体潤滑剤を使用することができないため、通常、
黒鉛、二硫化モリブデンのような、固体潤滑剤が
用いられる。この固体潤滑剤は、一般に流体潤滑
剤のような流動性、濡れ性を有しないので、これ
を使用する場合には、塗布、含浸、注加などの手
段を用いることができない。 したがつて、固体潤滑剤の場合は、固体潤滑剤
を摩擦面に被覆する、摺動部材自体を固体潤滑剤
で作製する、他の材料と混合して使用するなどの
手段で適用しなければならない。これらの手段
は、いずれも摺動接触表面において固体潤滑剤の
一部が相手材料の表面に転着し、所望の膜厚の被
膜が形成されることにより、はじめて潤滑効果が
発揮されるものであるから、相手材料表面に対す
る造膜性の良否が摩擦、摩擦特性を左右すること
になる。 しかるに従来より、固体潤滑剤としては自己潤
滑性、熱伝導性がよく、非溶融性であつて、熱膨
張率が小さく、その上耐熱性に優れている黒鉛が
最も多く使用されている。 そして、この摺動部材に使用される黒鉛は一般
に天然黒鉛と人造黒鉛とに大別され、固体潤滑剤
それ自体をそのまま摺動部材とする用途において
は、摩擦摩耗特性の点で若干劣るが高強度の成形
体を得ることができる人造黒鉛が一般的に使用さ
れている。 この高強度の黒鉛成形体を得る方法としては従
来より、例えばコークス粉末などの骨材をそれ自
身が加熱焼成により炭化、黒鉛化するコールター
ルピツチなどの粘結材（バインダー）を使つて成
形し、これを700〜1100℃の温度で焼成した後、
ピツチなどの含浸剤を浸透させて再焼成し、これ
を2500〜3000℃の温度で熱処理して黒鉛化させて
得る方法が採られており、さらに高強度の黒鉛成
形体を得るべく、黒鉛成形体に樹脂あるいは金属
を含浸させる方法も行われている。 このような方法によつて得られた高強度黒鉛成
形体はそのまま摺動部材として使用することがで
きるが、摩擦摩耗特性、特に高温領域における相
手材表面への固体潤滑剤の造膜性などの点に問題
が有り、結果として摩擦係数が高く、摩耗量が大
きいという欠点をもたらすことになる上、上記方
法においてはコークス粉末の黒鉛化に要する時間
がきわめて長期間（一般には２〜３か月といわれ
ている）を要するという欠点も有している。 発明が解決しようとする問題点 本発明は従来のピツチバインダーを使用して得
た黒鉛摺動部材の欠点である高温領域における相
手材表面への固体潤滑（黒鉛）被膜の転着性、造
膜性の問題とともに摩擦摩耗特性の問題を解決し
た摺動部材を得ることを目的とするものである。 問題点を解決するための手段 本発明者らは前述したコークス粉末に対し一定
量のホウ化物粉末を配合して短時間に高密度黒鉛
成形体を得る技術、すなわちコークス粉末などの
無定形炭素粉末に対して一定量の割合で各種のホ
ウ化物粉末を配合し、これを加圧、加熱焼結して
得た黒鉛成形体について、そのまま摺動部材とし
ての適用可能性について種々の研究を重ねた結
果、各種のホウ化物の中でも、特に元素周期律表
の第ａ族、第ａ族及び第ａ族の金属のホウ
化物が無定形炭素粉末の黒鉛化、高密度化に優れ
ており、摩擦摩耗特性においても前述したピツチ
バインダーを使用して得た黒鉛成形体の摩擦摩耗
特性に匹適するという事実を見い出し、この知見
に基づいて本発明をなすに至つたものである。 すなわち、本発明は、(A)無定形炭素粉末70〜93
重量％と(B)周期律表の第ａ族、第ａ族及び第
ａ族の中から選ばれた金属のホウ化物粉末の少
なくとも１種５〜20重量％と(C)天然黒鉛粉末又は
キツシユ黒鉛粉末もしくは両方の混合粉末２〜10
重量％との混合物の焼結体から成る耐高温耐摩耗
性黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材を提供するもの
である。 本発明において、(A)成分として用いる無定形炭
素粉末としては、コークス粉末、無煙炭粉末、カ
ーボンブラツク粉末、木炭粉末などが挙げられ
る。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２
種以上を混合して用いてもよい。 また、本発明において、(B)成分として用いる金
属ホウ化物粉末は、元素周期律表の第ａ族、第
ａ族及び第ａ族の中から選ばれた金属のホウ
化物粉末であり、ホウ化チタン（TiB）、二ホウ
化チタン（TiB2）、二ホウ化ジルコニウム
（ZrB2）、十二ホウ化ジルコニウム（ZrB12）、二
ホウ化ハフニウム（HfB2）、二ホウ化バナジウム
（VB2）、二ホウ化ニオブ（NbB2）、二ホウ化タ
ンタル（TaB2）、ホウ化クロム（CrB）、二ホウ
化クロム（CrB2）、ホウ化モリブデン（MoB）、
二ホウ化モリブデン（MoB2）、ホウ化二モリブ
デン（Mo2B）、五ホウ化二モリブデン
（Mo2B5）、ホウ化タングステン（WB）、二ホウ
化タンダステン（WB2）、ホウ化二タングステン
（W2B）、五ホウ化二タングステン（W2B5）など
が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても
よいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。 これら金属ホウ化物粉末は、無定形炭素粉末焼
結時の黒鉛化促進剤及び焼結促進剤としての観点
からは、無定形炭素粉末に対し、例えば３重量％
前後の配合割合で効果が現われ、さらに配合割合
を増すことによつて、より黒鉛化、高密度化され
た黒鉛成形体を得ることができる。 しかしながら、３重量％前後の配合割合では加
圧、加熱焼結過程において、金属ホウ化物中のホ
ウ素が無定形炭素粉末に拡散固溶し、得られた黒
鉛成形体中に金属ホウ化物としてほとんど残存し
ないため、摺動部材としての観点からはその性
能、とくに高温領域における摩擦摩耗特性の向上
に効果が現われない。 この金属ホウ化物の摩擦摩耗特性に対する効果
は、このもの自体黒鉛や二硫化モリブデンのよう
な潤滑性を示さないが、黒鉛成形体中に含有され
ることにより、相手材との摩擦において相手材表
面への固体潤滑（黒鉛）被膜の造膜性を助長し、
乾燥摩擦における被膜の耐久性を増大させる点で
ある。 黒鉛化、高密度化、さらには摩擦摩耗特性の観
点から、この金属ホウ化物粉末の配合割合を増
し、たとえば無定形炭素粉末に対して５重量％の
割合で配合して得られた黒鉛摺動部材は無定形炭
素の黒鉛化、高密度化の向上が認められるととも
に摺動部材中に金属ホウ化物が含有され、相手材
との摩擦において相手材表面に固体潤滑被膜を形
成し、特に高温領域における摩擦摩耗特性の向上
が認められた。 さらに一層の性能向上をねらつて金属ホウ化物
の配合割合を増したところ、金属ホウ化物の黒鉛
化促進剤としての効果はその配合割合が10重量％
以上でほぼ一定となることが確認されたが、その
反面摩擦摩耗特性、特に耐摩耗性に対する効果は
その配合量が20重量％を境に急激に低下すること
が確認された。 この耐摩耗性に急激な低下が起つたのは、得ら
れた摺動部材中に金属ホウ化物の含有量が多く、
相手材との摩擦において、それ自体潤滑性を示さ
ない金属ホウ化物との摩擦となつたためであると
推察される。 第１図は金属ホウ化物としてホウ化クロムを選
択し、このホウ化クロム粉末の無定形炭素粉末に
対する配合割合と得られた摺動部材の高温領域
（300℃）における摩耗量の変化を示すグラフであ
る。 なお、第１図に示した結果は、次の試験条件に
より行つた実験結果である。 試験条件 摺動部材の寸法：長さ20mm、幅20mm、厚さ７mm
のブロツク状摺動部材 相 手 材 ：外径18mm、内径14mm、長さ20
mmのステンレス鋼からなる筒状体 荷 重 ：20Kg／cm2 速 度 ：５ｍ／min 試 験 機 ：鈴木式スラスト試験機 摩耗量は試験時間２時間後に測定した値をプロ
ツトしたものである。 第１図に示す下に凸のグラフは、ホウ化クロム
以外の金属ホウ化物を使用した場合も同様の傾向
を示した。 以上のことから、黒鉛化促進剤、焼結促進剤さ
らには摩擦摩耗特性の向上剤としての金属ホウ化
物の効果は無定形炭素粉末に対して５〜20重量％
が適当であることが分る。 上述した成分、組成に対し、摺動部材としての
摩擦摩耗特性のより一層の向上を計るべく、本発
明では(C)成分として一定量の天然黒鉛粉末または
キツシユ黒鉛粉末もしくはこれらの混合粉末が配
合される。 これらの黒鉛はそれ自体優れた自己潤滑性を有
するもので、上記成分、組成中に配合されること
により、得られた摺動部材中にはベースとなる黒
鉛（無定形炭素の黒鉛化による黒鉛）よりも黒鉛
化度の高い黒鉛が分散含有され、金属ホウ化物の
固体潤滑被膜の造膜性と相まつて、相手材表面に
被膜を形成し、特に高温領域における摩擦摩耗特
性を大幅に向上させる効果を発揮する。 そして、その配合割合は２重量％から効果が現
われ、５重量％の配合割合で最大の効果が発揮さ
れる。 しかし、その配合割合を増すにしたがつて、た
とえば10重量％を超えて配合したものは、得られ
た摺動部材の強度を低下させるばかりでなく、耐
摩耗性を損う結果となる。 第２図は無定形炭素粉末に対しホウ化クロム粉
末を一定量（10重量％）配合し、これに天然黒鉛
粉末の配合割合を種々変化させて得た摺動部材の
天然黒鉛の配合割合と高温領域（300℃）におけ
る摩耗量の変化を示すグラフである。 なお、第２図に示した結果は前述した第１図の
試験条件と同一の条件で行つて得られたものであ
る。 第２図に示したグラフと前述した第１図に示し
たたグラフとを比較すると、(C)成分としての天然
黒鉛の効果が顕著に現われていることが分る。 したがつて、Ｃ成分としての天然黒鉛粉末また
はキツシユ黒鉛粉末もしくは両者の混合粉末の配
合割合は２〜10重量％が適当である。 本発明の摺動部材は、(A)成分の無定形炭素粉末
70〜93重量％に(B)成分の周期律表の第ａ族、第
ａ族及び第ａ族の金属のホウ化物粉末の少な
くとも１種を５〜20重量％配合し、さらに(C)成分
の天然黒鉛粉末またはキツシユ黒鉛粉末もしくは
両者の混合粉末を２〜10重量％配合してなる混合
物を黒鉛型に充てんし、100Kg／cm2以上、好まし
くは150〜300Kg／cm2の加圧下で、1500℃以上、好
ましくは、1800〜2500℃の温度で焼結することに
よつて得られる。 なお、無定形炭素粉末として、生コークス粉末
を用いた場合は、これに所定量の(B)成分及び(C)成
分を配合し、常圧下で焼結することによつて摺動
部材を得ることができる。 実施例 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例 １ 粒度150μm以下の仮焼ピツチコークス粉末に、
全混合粉末に対して平均粒度7μmの二ホウ化クロ
ム粉末５〜20重量％及び天然黒鉛粉末２〜10重量
％の割合で混合し、コークス粉末、二ホウ化クロ
ム粉末及び天然黒鉛粉末の均一な混合粉末を得
た。 この混合粉末を黒鉛型に充てんし、200Kg／cm2
の加圧下で2200℃の温度まで昇温して当該温度で
１時間保持して焼結した。 次いで、室温まで冷却したのち取り出し、黒鉛
−金属ホウ化物系摺動部材を得た。 これらの物理的特性及び摩擦摩耗特性を次表の
試料No.１〜No.５に示す。 なお、表中の摩擦摩耗特性は前述した試験条件
と同一の試験条件で行つた結果を示す。 実施例 ２ 実施例１で用いたのと同じ仮焼ピツチコークス
粉末に二ホウ化モリブデン（MoB2）粉末10重量
％及び天然黒鉛粉末５重量％を混合し、以下実施
例１と同様の方法で、黒鉛−金属ホウ化物系摺動
部材を得た。 このものの物理的特性及び摩擦摩耗特性を表の
試料No.６に示す。 実施例 ３ 実施例２の二ホウ化モリブデンの代りに、二ホ
ウ化バナジウム（VB2）を用い、以下同様の方法
で黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材を得た。 このものの物理的特性及び摩擦摩耗特性を表の
試料No.７に示す。 実施例 ４ 実施例２の二ホウ化モリブデンの代りに、ホウ
化ジルコニウム（ZrB12）を用い、以下同様の方
法で黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材を得た。 このものの物理的特性及び摩擦摩耗特性を表の
試料No.８に示す。 なお、表中の試料No.９〜No.11は比較例として例
示したもので、試料No.９は仮焼ピツチコークス粉
末に二ホウ化クロム粉末を10重量％配合して得た
摺動部材、試料No.10は従来のピツチ系バインダー
を使用して得た摺動部材、試料No.11はピツチ系バ
インダーを使用して得た黒鉛成形体中にアルミニ
ウムを含浸して得た摺動部材の物理的特性及び摩
擦摩耗特性である。
【表】
発明の効果
本発明の黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材は、強
度面において増大しているばかりでなく、摩擦摩
耗特性、特に高温領域において、摩擦係数0.04〜
0.08、摩耗量0.002〜0.008mmと極めて小さく、優
れた摩擦摩耗特性を発揮するものである。
度面において増大しているばかりでなく、摩擦摩
耗特性、特に高温領域において、摩擦係数0.04〜
0.08、摩耗量0.002〜0.008mmと極めて小さく、優
れた摩擦摩耗特性を発揮するものである。
第１図は無定形炭素粉末に対する二ホウ化クロ
ム粉末の配合割合と得られた摺動部材の高温領域
における摩耗量の変化を示すグラフ、第２図は無
定形炭素粉末に対し二ホウ化クロム粉末を一定量
配合し、これに天然黒鉛粉末の配合割合を種々変
化させて得た摺動部材の天然黒鉛の配合割合と高
温領域における摩耗量の変化を示すグラフであ
る。
ム粉末の配合割合と得られた摺動部材の高温領域
における摩耗量の変化を示すグラフ、第２図は無
定形炭素粉末に対し二ホウ化クロム粉末を一定量
配合し、これに天然黒鉛粉末の配合割合を種々変
化させて得た摺動部材の天然黒鉛の配合割合と高
温領域における摩耗量の変化を示すグラフであ
る。
Claims (1)
- １ (A)無定形炭素粉末70〜93重量％と(B)周期律表
の第ａ族、第ａ族及び第ａ族の中から選ば
れた金属のホウ化物粉末の少なくとも１種５〜20
重量％と(C)天然黒鉛粉末又はキツシユ黒鉛粉末も
しくは両方の混合粉末２〜10重量％との混合物の
焼結体から成る耐高温耐摩耗性黒鉛−金属ホウ化
物系摺動部材。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59233276A JPS61111966A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | 黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材 |
| US06/794,849 US4720349A (en) | 1984-11-07 | 1985-11-04 | Sliding member of graphite-metal borides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59233276A JPS61111966A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | 黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61111966A JPS61111966A (ja) | 1986-05-30 |
| JPS6313954B2 true JPS6313954B2 (ja) | 1988-03-28 |
Family
ID=16952551
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59233276A Granted JPS61111966A (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | 黒鉛−金属ホウ化物系摺動部材 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4720349A (ja) |
| JP (1) | JPS61111966A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014505208A (ja) * | 2010-11-29 | 2014-02-27 | ヒュンダイ スチール カンパニー | 焼結軸受およびその製造方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5227689A (en) * | 1989-08-11 | 1993-07-13 | Mabuchi Motor Co., Ltd. | Metal-filled graphite for miniature motors and method of making same |
| US5278109A (en) * | 1991-10-31 | 1994-01-11 | Nippon Steel Corporation | Composite materials for sliding members |
| US8555921B2 (en) | 2002-12-18 | 2013-10-15 | Vapor Technologies Inc. | Faucet component with coating |
| US6904935B2 (en) * | 2002-12-18 | 2005-06-14 | Masco Corporation Of Indiana | Valve component with multiple surface layers |
| US7866343B2 (en) * | 2002-12-18 | 2011-01-11 | Masco Corporation Of Indiana | Faucet |
| US7866342B2 (en) * | 2002-12-18 | 2011-01-11 | Vapor Technologies, Inc. | Valve component for faucet |
| US8220489B2 (en) | 2002-12-18 | 2012-07-17 | Vapor Technologies Inc. | Faucet with wear-resistant valve component |
| US20070026205A1 (en) * | 2005-08-01 | 2007-02-01 | Vapor Technologies Inc. | Article having patterned decorative coating |
| CN109553419B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-07-16 | 宁夏机械研究院股份有限公司 | 一种气压固相烧结碳化硼复相陶瓷及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3405063A (en) * | 1966-03-16 | 1968-10-08 | Westinghouse Electric Corp | Solid lubricant composition and process for its preparation |
| US3770487A (en) * | 1971-01-28 | 1973-11-06 | Mc Donnell Douglas Corp | Refractory composites |
| SU469719A1 (ru) * | 1973-03-23 | 1975-05-05 | Полимерна композици | |
| JPS55128560A (en) * | 1979-03-27 | 1980-10-04 | Agency Of Ind Science & Technol | Boride based ultrahard heat resistant material |
| JPS6131355A (ja) * | 1984-07-20 | 1986-02-13 | 工業技術院長 | 黒鉛−炭化ホウ素系摺動部材 |
-
1984
- 1984-11-07 JP JP59233276A patent/JPS61111966A/ja active Granted
-
1985
- 1985-11-04 US US06/794,849 patent/US4720349A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014505208A (ja) * | 2010-11-29 | 2014-02-27 | ヒュンダイ スチール カンパニー | 焼結軸受およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61111966A (ja) | 1986-05-30 |
| US4720349A (en) | 1988-01-19 |
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|---|---|---|---|
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