JPS63132807A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−フェノキシフェニル酢酸エステルとオキサ
ジアゾール誘導体を有効成分とすることを特徴とする除
草剤組成物に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕一般
に水田用除草剤として適用できるものは、主として下記
の４つの条件を満足する性質を有していなければならな
い。即ち、１つには水田に生育する雑草を枯死せしめる
に必要な殺草スペクトルを有すること、２つには稲に安
全であること、３つには漏水、落水、土壌吸着あるいは
微生物分解等を受けやすい条件下においても充分効果を
保つこと、４つには魚毒原生動物毒性等のないこと、で
ある。

一方、従来より畑地を対象とする除草剤として（プロシ
ーディングズ・オブ・ザ・イースト・アフリカ・ウィー
ド・コントロール・コンファレンス（Ｐｒｏｃｅｅｄｉ
ｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅａｓｔ　Ａｆｒｉｃａ　Ｗｅ
ｅｄＣｏｎｔｒｏｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）第５回（
１９７４年））、（西独特許明細書第２４５８１５６号
）等のα−フェノキシフェニル酢酸誘導体が知られてい
る。

しかしながら、これらのα−フェノキシフェニル酢酸誘
導体は水田用除草剤として使用する場合、前記した条件
を充分満足するものではなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

零発イ者らは一連のα−フェノキシフェニル酢酸誘導体
の合成に成功し、これらの化合物の水田への適用性を鋭
意研究した結果、ある特定のα−フェノキシフェニル酢
酸エステルが前述した化合物よりもさらに水田雑草に対
する除草効果が高くかつ稲に安全であり、魚毒等の毒性
もない極めて優れた水田用除草剤となることを見い出し
て、既に提案した（特開昭６０−１１３１９２号）。そ
して更に上記α−フェノキシフェニル酢酸エステルと他
の化合物との組み合せによる除草作用について研究を重
ねた結果、該α−′フェノキシフェニル酢酸エステルと
特定のオキサジアゾール誘導体を有効成分とする除草剤
組成物が、除草効果においてそれぞれ単独の性質からは
全く予期できない程の相乗作用を現わすこと、即ち、低
薬量で幅広い殺草スペクトルをもつことを見い出した０
本発明者らはこれらの新知見に基づき、本発明を完成し
提案するに至った。

本発明は下記一般式ＣＩ） （但し、Ｘｌはハロゲン原子を示し、Ｘ！はアルキル基
又はアルコキシ基を示し、Ｘ、は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒは非置換も
しくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルケ
ニル基、非置換もしくは置換のアルキニル基、又は非置
換もしくは置換のアリール基を示し、Ｙは酸素原子又は
イオウ原子を示す。） で表わされるα−フェノキシフェニル酢酸エステルと 下記一般式（ｎ） （但し、式中ＲＩ、Ｒ１及びＲ１はそれぞれ同種又は異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキ
シ基を示す。） で示されるオキサジアゾール誘導体とを有効成分とする
ことを特徴とする除草剤組成物である。

本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の一般式（
Ｉ　）で示されるα−フェノキシフェニル酢酸エステル
である。

（但し、Ｘｌはハロゲン原子を示し、Ｘ２はアルキル基
又はアルコキシ基を示し、Ｘ、は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒは非置換も
しくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルケ
ニル基、非置換もしくは置換のアルキニル基、又は非置
換もしくは置換のアリール基を示し、Ｙは酸素原子又は
イオウ原子を示す。） 上記一般式（Ｉ）中Ｘ、はハロゲン原子であることが本
発明のα−フェノキシフェニル酢酸エステルに特に高い
除草活性を付与するために必要である。また、Ｘ２はア
ルキル基又はアルコキシ基にすることにより水稲に極め
て安全な選択性を付与することができる。また、上記一
般式ＣＩ）中、Ｙ−Ｒ基（但し、Ｒは非置換もしくは置
換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルケニル基、
非置換もしくは置換のアルキニル基、又は非置換もしく
は置換のアリール基を示し、Ｙは酸素原子又はイオウ原
子を示す。）を結合させエステル型にすることにより除
草効果を高め、同時に漏水、落水、土壌吸着あるいは微
生物分解等を受けやすい水田条件下においても残効性を
長く保つ性質を付与することができる。

上記一般式（１）中、Ｘ、及びＸ、で示されるハロゲン
原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子が挙げら
れるが、特に塩素原子が好適に使用される。

また上記一般式（１）中、Ｘ２及びＸ３で示されるアル
キル基は特に制限されず使用できるが、一般には炭素原
子数１〜１２個、好ましくは１〜６個の直鎖状、分枝状
、又は環状のものが好適である。特に好適なアルキル基
の具体例を例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロプロピルメチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

また前記一般式ＣＩ）中、Ｘ２及びＸ、で示されるアル
コキシ基は特に制限されず使用できるが、一般には炭素
原子数１〜１２個、好ましくは１〜６個の直鎖状、分枝
状又は環状のものが好適である。特に好適なアルコキシ
基の具体例を例示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、
ｎ−ヘキソキシ基、シクロプロピルメトキシ基等が挙げ
られる。

また、前記一般式（１）中、Ｒで示される非置換のアル
キル基としては、特に制限されないが、Ｘ２及びＸ、の
説明で示したアルキル基と同様のものが好適に使用され
る。Ｒで示される置換のアルキル基の置換基は特に制限
されるものではないが、好ましい置換基としては次のも
のを挙げることができる。

例えば、アルコキシ基、アリール基、アルコキ示される
基又はハロゲン原子等である。これらの置換基のうち、
アルコキシ基又はアルコキシカルボニル基中のアルコキ
シ基は、前記Ｘｔ及びＸ。

で述べたアルコキシ基と同様のものが好ましい。

れる基のｎは１〜５であること特に１．３又は４である
ことが比較的安定な化合物を得ることかできるために好
ましい。また、上記の置換基のうちのアリール基として
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基が
好ましい。さらにまた、上記のハロゲン原子としては塩
素、フッ素、臭素、ヨウ素の各原子が採用される。これ
らの置換基が置換したアルキル基として、本発明で好適
に採用されるものを具体的に例示すると、次のとおりで
ある。

アルコキシ基置換のアルキル基としては、メトキシメチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロ
ポキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基等が挙げられる
。また、アリール基置換のアルキル基としては、ベンジ
ル基、０−メチルベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジ
ル基、０−メトキシベンジル基、ｐ−フルオロベンジル
基、ｍ−ニトロベンジル基、フェネチル基等を挙げるこ
とができる。

次に、アルコキシカルボニル基置換のアルキル基として
は、−ＣＨｚＣＯＯＣＨｓ　、−ＣＨｔＣＯＯＣｔＨｓ
、ＣＨ。

る基が置換したアルキル基としてはエポキシメチル基、
テトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。

さらにまた、ハロゲン原子置換のアルキル基としては、
クロルメチル基、ブロムメチル基、ブロムエチル基、フ
ルオロメチル基、２，２．２−トリフルオロエチルｌ、
２，２．２−）リクロルエチル基、２．２′−ジクロル
イソプロピル基、ジクロルシクロプロピルメチル基、２
−クロルヘキシル基、２−プロムドデシル基等が挙げら
れる。

前記一般式（１）中、Ｒで示されるアルケニル基は、特
に制限されず使用できるが、一般には炭素原子数２〜１
２個、好ましくは２〜６個の直鎖状、分枝状又は環状の
ものが好適である。特に好適なアルケニル基の具体例を
例示すると、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、
２−ブテニル基、３−ブテニル基、シクロヘキセニル基
等が挙げられる。また、前記一般式〔Ｉ〕中、Ｒで示さ
れるアルキニル基は、特に制限されず使用できるが、一
般には炭素原子数２〜１２個好ましくは２〜６個の直鎖
状、又は分枝状のものが好適である。

特に好適なアルキニル基の具体例を例示すると、エチニ
ル基、２−プロピニル基、１．１−ジメチル−２−プロ
ピニル基、２１２−ジメチル−３−ブチニル基等が挙げ
られる。

また、前記一般式（Ｉ）中、Ｒで示されるアリール基は
、特に制限されず使用し得る。代表的なものを具体的に
例示すると、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフ
チル基等を挙げることができる。

上記したアルケニル基、アルキニル基及び了り−ル基の
置換基としては、特に制限されないが、代表的なものを
例示すると、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基及
びシアノ基等が挙げられる。

これらの置換基で置換されたアルケニル基、アルキニル
基及びアリール基の代表的なものを具体的に示すと、次
のとおりである。置換アルケニル基トシては、３−ブロ
ム−２−プロペニル５．３−クロ）Ｌｔ−３−７’ロム
−２−７’ロペニル基、４−クロル−２−ブテニル基、
３−メトキシ−２−プロペニル基、４−メトキシ−３−
ブチニルＬ３−ニトロー２−ペンテニル基、２−シアノ
−４−メチル−３−ペンテニル基等が挙げられる。

置換アルキニル基としては、４−ブロム−２−ブチニル
基、５−ヨード−３−ブチニル基、４−エトキシ−２−
ブチニル基、４−ニトロ−２−ブチニル基、２−シアノ
−３−へキシニル基等が挙げられる。

置換アリール基としては、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ
−クロルフェニル基、Ｏ−ブロムフェニル基、ｍ−トリ
フルオロメチルフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ
−ニトロフェニル基等を挙げることができる。

前記一般式（１）で示される化合物のうち、Ｘｌが塩素
原子であり、Ｘ２がメチル基又はメトキシ基であり、Ｘ
３が水素原子又は塩素原子であり、Ｒが炭素原子数１〜
６個の置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基である化合物は除草効果が良好であり除
草剤として好適に用いられる化合物である。該化合物中
、ＸＩの塩素原子が４位に結合し、Ｘｔのメチル基又は
メトキシ基が２位又は３位に結合した化合物は、特に水
田雑草に活性が高く優れた除草効果を有するばかりでな
く、従来のホルモン型除草剤に比較しても稲に対して極
めて安全であり、高い選択性を有している。

前記一般式（Ｉ）で示されるα−フェノキシフェニル酢
酸エステルの構造は、次の手段によって確認することが
できる。

（イ）赤外吸収スペクトル（！Ｒ）を測定することによ
り、３１５０〜２８００ｃｍ１付近にＣ＋＋結合に基づ
く吸収、１６６０〜１７６０ｃｍ−’付近にエステル基
のカルボニル結合に基づく特性吸収を観察することがで
きる。

（ロ）質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、観察される各
ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオンの荷電数ｅで
除したｍ　／　ｅで表わされる値）に相当する組成式を
算出することにより、測定に供した化合物の分子量なら
びに該分子内における各原子団の結合様式を知ることが
出来る。すなわち、測定に供した試料を一般式（Ｉ） で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以下ＭΦと
略記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個数に
応じて同位体存在比に従って強度比で観察されるため、
測定に供した化合物の分子量を決定することが出来る。

さらに前記一般式（１３で示されるα−フェノキシフェ
ニル酢酸エステルについては に相当する特徴的なピークが観察される。

（ハ）ＩＨ−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）を
測定することにより、前記一般式（１）で示されるα−
フェノキシフェニル酢酸エステル中に存在する水素原子
の結合様式を知ることができる。

前記一般式（Ｉ）で示されるα−フェノキシフェニル酢
酸エステルの’Ｈ−ＮＭＲ（δ−ｐｐｍ　　：テトラメ
チルシラン基準、重クロロホルム溶媒中）の具体例とし
て、α−（２−メチル−４−クロルフェノキシ）フェニ
ル酢酸ブチルの’Ｈ−ＮＭＲ図を第１図に記載したが、
その解析結果を示すと次のとおりである。

Ｈ３ （ｆ） すなわち０．７〜１．７　ｐｐｍにプロトン７個分に相
当する多重線が認められ、これはブチル基中のプロトン
（ａｌによるものと帰属できる。２．２７ｐｐｍにプロ
トン３個分に相当する一重線が認められ、これはフェニ
ル基の２位に置換したメチル基（ｂ）によるものと帰属
できる。４．０９　ｐｐｍにプロトン２個分に相当する
三重線が認められ、これはブチル基中のメチレン基（Ｃ
）によるものと帰属できる。５．５３ｐｐｍにプロトン
１個分に相当する一重線が認められ、これはメチン基（
ｄ）によるものと帰属できる。

また６、５〜７．６　ｐｐｍにプロトン８個分に相当す
る多重線が認められ、これはフェニル基に置換したプロ
トン（ｅ）、　（ｆ）によるものと帰属できる。

前述の一般式（１１で示されるα−フェノキシフェニル
酢酸エステルの’Ｈ−ＮＭＲの特徴を総括すると、５．
４〜５．８　ｐｐｍ付近に一重線でα−位のメチン基の
プロトンに基づく吸収が認められ、また６、３〜７．８
　ｐｐｍに２種類のベンゼン環に置換したプロトンに基
づく多重線が認められる。

（ニ）元素分析によって炭素、水素、窒素及びハロゲン
、さらにイオウを含む場合にはイオウの各重量％を求め
、さらに認知された各元素の重量％の和を１００から減
じることにより、酸素の重量％を算出することができ、
従って組成式を決定することができる。

またα−フェノキシフェニル酢酸エステルは、前記一般
式Ｃｒｌ中のＸ、、Ｘ、、Ｘ、、Ｙ及びＲの種類によっ
てその性状が多少異なるが、一般に常温。

常圧においては無色または淡黄色の粘稠液体または固体
であり、高沸点を有するものが多い。具体的には後述す
る合成例に示すが、上記化合物は一般の有機化合物と同
じように分子量が大きくなる程沸点が高くなる傾向があ
る。該化合物は、ベンゼン、エーテル、アルコール、ク
ロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの一般
有機溶媒に可溶であるが、水にはほとんど溶けない。

前記一般式ＣＩ）で示されるα−フェノキシフェニル酢
酸エステルは如何なる方法で得られたものでも使用でき
る。代表的な製造方法として以下の３つの方法を挙げる
ことができる。

（ｉ）α−フェノキシフェニル酢酢酸ハローニドアルコ
ール、フェノール、チオアルコール又はチオフエノール
とを反応させる方法 （但し、式中Ｘ、、Ｘ、、Ｘ３．Ｙ及びＲは前記一般式
（１）の場合と同じであり、Ｚはハロゲン原子を示す。

） （ｉｉ）フェノール又はアルカリ金属フェノラートとα
−ハロゲノフェニル酢酸エステルとを反応させる方法 （但し、式中Ｘ、、Ｘｔ、Ｘ３．Ｙ及びＲは、前記一般
式ＣＩ）の場合と同じであり、Ｚはハロゲン原子を示し
、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示す。）（ｉｉｉ　
）ハロゲン化アリールとα−ヒドロキシフェニル酢酸エ
ステルを反応させる方法 （但し、式中Ｘ１．Ｘｔ、Ｘｔ、Ｙ及びＲは前記一般式
（１）の場合と同じであり、Ｚはハロゲン原子を示す。

） 本発明のα−フェノキシフェニル酢酸エステルを製造す
る方法のうち、前記（ｉ）で示される反応〔以下、反応
（ｉ）と略す。〕に於て、再化合物の仕込モル比は必要
に応じて適宜決定すればよいが、通常等モル又はアルコ
ール、フェノール、チオアルコールもしくはチオフェノ
ールをやや過剰モル使用するのが一般的である。またア
ルコールを大量に使用し、原料兼溶媒として使用するこ
とも可能である。

また、反応（ｉ）においてはハロゲン化水素が副生ずる
。このハロゲン化水素は生成物の収率を低下させる原因
になるので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を
共存させることが好ましい。

該ハロゲン化水素捕捉剤は特に限定されず公知のものを
使用することが出来る。一般に好適に使用される該捕捉
剤としてトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプ
ロピルアミン等のトリアルキルアミン、ピリジン、ナト
リウムアルコラード、炭酸ナトリウム等が挙げられる。

前記反応（ｉ）に際しては無溶媒でもよいが一般に有機
溶媒を用いるのが好ましい。該溶媒として好適に使用さ
れるものを例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン
１．ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホルム
、塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族または芳香族
の炭化水素類あるいはハロゲン化炭化水素類；ジエチル
エーテル、ジオキサン、テラトヒドロフラン等のエーテ
ル類：アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ア
セトニトリルなどのニトリルｉ［ｉＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ、Ｎ
−ジアルキルアミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げ
られる。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒にアルコール、フェノール、チオアルコ
ールもしくはチオフェノールを溶解して反応器に仕込み
溶媒に溶解したα−フェノキシフェニル酢酢酸ハローニ
ド攪拌下に添加するのがよい。勿論連続的に反応系に原
料を添加し生成した反応物を連続的に該反応系から取出
すことも出来る。

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
は−２０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜１２０℃の範
囲から選べば十分である。反応時間は原料の種類によっ
てもちがうが、通常５分〜１０日間、好ましくは１〜４
０時間の範囲から選べば十分である。また反応中におい
ては、攪拌を行うのが好ましい。

また、前記（ｉｉ　）で示される反応〔以下、反応（ｉ
ｉ　）と略す〕に於いて、アルカリ金属フェノラートの
アルカリ金属としては、通常ナトリウム、カリウム、リ
チウム等が使用される。反応（ｉｉ）でフェノールとα
−ハロゲノフェニル酢酸エステルとを反応させる場合に
は、触媒を存在させることが好ましい。触媒としては、
トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチレンジ
アミン、ジメチルパラトルイジン等の第３級アミン；ピ
リジン、ピコリン、コリジン、ピラジン等の含窒素芳香
族塩基等が好ましく用いられる。

反応（ｉｉ）において再化合物の仕込モル比は必要に応
じて適宜決定すればよいが、通常等モル又はフェノール
若しくはアルカリ金属フェノラートをやや過剰モル使用
するのが一般的である。

また反応（ｊｌ）は一般に有機溶媒を用いるのが好まし
い。該溶媒としては前記した反応（ｉ）で説明した溶媒
が何ら制限されずに使用し得る。

前記反応（ｉｉ　）における温度は広い範囲から選択出
来、一般には−２０℃〜１５０℃好ましくはＯ℃〜１２
０℃の範囲から選べば十分である。反応時間は原料の種
類によってもちがうが、通常５分〜１０日間、好ましく
は１〜５０時間の範囲から選べば十分である。また反応
中においては、攪拌を行うのが好ましい。

前記（ｉｉｉ　）で示される反応〔以下反応（ｉｉｉ　
）と略す〕に於て、再化合物の仕込モル比は必要に応じ
て適宜決定すればよいが、通常等モル使用するのが一般
的である。反応（ｉｉｉ　）においてはアルカリ金属、
又はアルカリ金属水素化物等の存在下に反応させるのが
一般的である。該アルカリ金属としては、ナトリウム、
カリウム、リチウム等が挙げられる。アルカリ金属のか
わりにアルカリ土類金属を用いても同様の反応を行なう
ことができる。

また反応（ｉｉｉ　）は一般に有機溶媒を用いるのが好
ましいが、該溶媒としては、反応（ｉ）に於て使用され
るものが好適に用いられる。反応（ｉｉｉ　）に於ては
触媒を用いるのが好適である。該触媒としては、銅、ヨ
ウ化第−銅、臭化第一銅、塩化第一銅、酸化第一銅、酸
化第二銅等の金属銅又は銅ハロゲン化物もしくは銅酸化
物のような銅化合物等が挙げられる。また前記反応（ｉ
ｉｉ　）における反応温度、反応時間等の条件は反応（
ｉｉ　）と同様である。

反応系から目的生成物すなわち前記一般式ＣＩ）で示さ
れるα−フェノキシフェニル酢酸エステルを単離生成す
る方法は特に限定されず公知の方法を採用できる。例え
ば反応（ｉ）、　（ｉｉＬ　（ｉｉｉ）においては、反
応液から反応溶媒及び過剰の反応試薬を留去した後、残
渣をクロロホルム、ベンゼン、エーテル等の有機溶媒で
抽出する。該有機層は、芒硝、塩化カルシウム等の乾燥
剤で乾燥した後、有機溶媒を留去し、残渣を真空蒸留す
ることにより、目的物を得ることができる。真空蒸留に
より単離精製する他、クロマトグラフィによる精製、あ
るいは生成物が固体である場合には再結晶することによ
り精製することもできる。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示されるα−フェノキシフ
ェニル酢酸エステルは、稲に対しては従来のホルモン型
除草剤に比較して極めて安全であり、水田雑草に高い除
草効果を発揮するが、特にクマガヤッリ、ホタルイ等の
カヤツリグサ科雑草、コナギ、アゼナキカシグサ等の広
葉雑草に対して、その発芽時だけでなく、生育期におい
ても極めて高い除草効果を有する優れた除草剤である。

本発明の除草剤組成物の他方の成分は次の一般式（ＩＩ
）、 Ｒ。

（但し、式中Ｒ＋　、　Ｒｚ及びＲ８はそれぞれ同種又
は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアル
コキシ基を示す。） で示されるオキサジアゾール誘導体である。

上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ＋　、　Ｒを及びＲ，Ｉで示
されるハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の
各原子が挙げられる。

また、上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ＋　、　Ｒｚ及びＲ１
で示されるアルキル基としては、その炭素数に特に限定
されず、いかなるものでも使用し得る。そのうち、炭素
数が１〜４のものが好適である。本発明に於いて好適な
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブ
チル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ
る。

さらに、また上記一般式（ＩＩ）中、ＸＩ＋Ｘ２及びＸ
３で示されるアルコキシ基としては、やはり、その炭素
数は特に限定されないが、原料入手の容易さから炭素数
が１〜４のものが好ましい。本発明において好適なアル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。

上記一般式〔■〕で示されるオキサジアゾール誘導体の
うち、特にＲ＋がフェニル基の５位に置換したアルコキ
シ基特にｉ−プロポキシ基であり、Ｒ２およびＲ３がフ
ェニル基の２位及び４位に置換したハロゲン原子、特に
塩素原子である化合物が、薬害が少なく、除草活性が高
いために好適に使用される。

上記一般式（ＩＩ）で示されるオキサジアゾール誘導体
の製造方法としては、公知の製造方法が何ら制限されず
採用し得る。

前記一般式（ＩＩ）で示されるオキサジアゾール誘導体
は、クマガヤッリ、ホタルイ、ノビエ、広葉雑草等の水
田雑草に対し、発芽時には褐変を伴った強い生育制御作
用を示すが、その他のミズガヤツリやウリカワなどの多
年生雑草には除草効果が小さいという性質を有する。

本発明の除草剤組成物にあっては、前記した一般式ＣＩ
）で示されるα−フェノキシフェニル酢酸エステルと一
般式（ｎ）で示されるオキサジアゾール誘導体とは広い
使用割合の範囲で夫々の単独からは予想できない優れた
除草効果を発揮すると共に、巾広い殺草スペクトルを有
する。しかし、両者の使用割合は、α−フェノキシフェ
ニル酢酸エステル１重量部に対して、オキサジアゾール
誘導体が０．０１〜５０重量部の範囲であることが一般
的である。さらに好ましくは、α−フェノキシフェニル
酢酸エステル１重量部に対して、オキサジアゾール誘導
体を０．１〜２０重量部とすることにより、除草効果は
より優れたものとなる。

本発明の除草剤組成物の水田への施用量としては、一般
にα−フェノキシフェニル酢酸エステル力月θアール当
り、２ｇ〜２０００　ｇ、好ましくハ１０　ｇ〜５００
ｇの有効成分量となるように使用すれば良い。

本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前および発芽後に
処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉処理においても
高い効果が得られる。施用場所としては水田はもちろん
のこと、各種穀類、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹
園、芝生地、牧草地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等
で広範囲に有用である。

本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布しても良
く、担体や必要に応じては他の補助剤と混合して調製し
た製剤として撒布しても良い。製剤形態は特に制限され
ず、従来公知の製剤形態が使用される。たとえば粉剤、
粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤
、油懸濁剤等に調製して使用することが出来る。

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体としては、従来公知のものが何ら制限
なく使用し得る。本発明に於て好適に使用される固体担
体を例示すると次のとおりである。例えばカオリナイト
群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群或いはジ
−クライト等で代表されるクレー類：タルク、雲母、葉
ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシ
ウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム、石灰、
リン石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシ
ウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦
粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物
質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エス
テルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または
天然の高分子化合物；カルナバロウ、蜜ロウ等のワック
ス類あるいは尿素等が挙げられる。

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知のものが何ら制限されずに使用し得る。本発明に
於て好適に使用される液体担体を例示すると次のとおり
である。ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイ
ル等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、
メチルナフタリン等の芳香族炭化水素−四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン
、０−クロルトルエン等の塩素系炭化水素；ジオキサン
、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン、
メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢
酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート
、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジプチ
ル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ
−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール等のアルコール類；エチレングリコールフェニル
エーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエ
チレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコー
ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。

また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、分散、湿
潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性
改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が何ら制限
されず使用し得る。界面活性剤としては、非イオン性、
陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用さ
れるが通常は非イオン性および（または）陰イオン性の
ものが好適に使用される。適当な非イオン性界面活性剤
としては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールに
エチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール
にエチレンオキシドを重合付加させたもの；ブチルナフ
トール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールに
エチレンオキシドを重合付加させたちの：バルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレン
オキシドを重合付加させたちの；ステアリルりん酸、ジ
ラウリルりん酸、モノもしくはジアルキルりん酸にエチ
レンオキシドを重合付加させたちの；ドデシルアミン、
ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；ソルビタン等の多価アルコールの高
級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキシドを重合
付加させたちの；エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドを重合付加させたちの；ジオクチルサクシネート等の
多価脂肪酸とアルコールとのエステル等があげられる。

適当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウ
リル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステル
アミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく酸
ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンス
ルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビス
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等
の了り−ルスルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等のリ
ン酸塩等があげられる。

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が何
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
より除草効果を高めようとする場合にも用いられる。本
発明に於いて好適に使用される補助剤を例示すると次の
とおりである。

カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の高分子化合物等が挙げられる。

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法が使用される。

例えば、水和剤の具体的な一調製方法として、オキサジ
アゾール誘導体５重量部とα−フェノキシフェニル酢酸
エステル５重量部を有機溶剤に溶かし、該溶液に界面活
性剤及び担体を加えよく粉砕混合した後、有機溶剤を除
去することにより水和剤を得る方法がある。

また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法として、オキ
サジアゾール誘導体５重量部、α−フェノキシフェニル
酢酸エステル５重量部と界面活性剤１５重量部をキシレ
ン等の石油系溶剤によく混合して乳剤を得る方法がある
。

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
、オキサジアゾール誘導体５重量部、α−フェノキシフ
ェニル酢酸エステル５重量部、界面活性剤及び水をよく
混練し、続いて、担体及び界面活性剤を加え、よくかき
まぜた後、所定の粒径に押し出し、乾燥することにより
粒剤を得る方法がある。

〔効　果〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できない除草効果を示す。即ち
、α−フェノキシフェニル酢酸エステル及びオキサジア
ゾール誘導体のいずれも、夫々単独で用いたのではあま
り除草効果が期待できないミズガヤツリ、クログワイ、
ウリカワなどの多年生雑草に対して、本発明の除草剤組
成物は優れた除草効果を発揮する。従って、本発明の除
草剤組成物は、その構成成分単独の殺草スペクトルより
も幅広い殺草スペクトルを有する。さらに、ノビエ、ウ
リカワ、ミズガヤツリ等の水田の強害雑草に対してはそ
れぞれの単独の性質からは全く予期できない程の相乗作
用を有しており、各成分単独の施用量と同程度あるいは
それ以下の施用量でより大きい除草効果を有し、しかも
、作物に対しては安全である。

従って、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、その有用性は極めて
大きいものである。

〔実施例〕

以下に、本発明を実施例で具体的に説明するが、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。

合成例１ １００ｍｌナス型フラスコにα−クロルフェニル酢酸ク
ロリド５．７ｇを入れ、水冷下メタノール５０１１１１
を徐々に滴下した。室温でさらに２日間攪拌した後、メ
タノールを除去し、α−クロルフェニル酢酸メチルを得
た。次に１００ｎｌナス型フラスコに２−メチル−４−
クロルフェノール４．３ｇ、水酸化ナトリウム１．２ｇ
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍＡを入れ、室温
で２時間攪拌した後、α−クロルフェニル酢酸メチルを
加え、１２０℃の油浴上５時間加熱攪拌した。溶媒を除
去した後、残留物にクロロホルムを加え分液ロートに移
し、１００ＩＩ１１の水で水洗した後、クロロホルム層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。クロロホルムを除去
し残留物を減圧蒸留し淡黄色液体４．４７　ｇ　（ｂｐ
ｌ　５６℃１０．１ｍ璽ｈ）を得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果、３００
０〜２９００ｃｍ−’にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１７
３０ａ＋１−’にエステル基のカルボニル結合に基づく
強い吸収を示した。その元素分析値はＣ６６、２８％、
Ｈ５，１６％、ｉ１２．０８％であって、組成式Ｃ＋ｂ
Ｈ＋ｓＣｊ！０ｉ（２９０，７４）に対する計算値であ
るＣ６６．１０％、Ｈ５，２０％、Ｃｆｆｉ　１２．１
９％に良く一敗した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ　／　Ｃ２９
０，２９２にＭΦに対応するピーク、ｍ／ｅに対応する
各ピークを示した。

さらに’Ｈ−ＮＭＲ（δ；ｐＰｍ’テトラメチルシラン
基準、重クロロホルム溶媒）を測定した結果は次の通り
であった。

（ａ） ＣＨ２ ２，２７ｐｐｍにプロトン３個分の一重線を示し、（ａ
ｌのメチルプロトンに相当した。

３．５８ｐｐｍにプロトン３個分の一重線を示し、（ｂ
ｌのメチルプロトンに相当した。

５．５１ｐｐｍにプロトン１個分の一重線を示し、（Ｃ
１のメチンプロトンに相当した。

６．４〜７．６　ｐｐｍにプロトン８個分の多重線を示
し、＋ｄ＋のベンゼン環プロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−メチル−４−
クロルフェノキシ）フェニル酢酸メチル（化合物番゛号
１）であることが明らかとなった。

収率は５１．０％であった。

合成例２ １００ｍ１ナス型フラスコにマンデル酸メチル３．３ｇ
、キシレン４０ｍｊ！、水酸化ナトリウム０．５ｇを入
れ１００℃の油浴上１時間加熱攪拌した後、２−ブロム
−５−クロルトルエン４．１ｇ及び銅粉２ｇを入れ２４
時間加熱還流した０次に反応液をろ過した後、キシレン
を留去し残留物を減圧蒸留することによって淡黄色液体
１．４ｇ（ｂｐ１５６℃１０．ｌ鶴１１ｇ）を得た。

このものの赤外吸収スペクトル、質量スペクトル、’Ｈ
−ＮＭＲは化合物番号１のものと一致した。収率は２４
．２％であった。

合成例３ １００ｍｌナス型フラスコに２−メチル−４−クロルフ
ェノールナトリウム塩４．９ｇ、α−クロルフェニル酢
酸ブチル６．８ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４０
Ｉ１１１を入れ、１２０℃の油浴上で５時間加熱攪拌し
た。次にエバポレーターでＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドを除去した後、残留物にクロロホルム８０１Ｉ１１を
加えて分液ロートに移し、１００Ｉ１１１の水で２回水
洗した。クロロホルム層を分離し無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、クロロホルムを除去し残留物を減圧蒸留し
て淡黄色液体７．５　ｇ　（ｂｐｌ　６０〜１６２℃１
０．１鶴Ｈｇ）を得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第１図
に示す通りであり、３０６０〜２８５０ｃｍ　−’にＣ
−Ｈ結合に基づく吸収、１７５０ｃｆｆｉ−’にエステ
ル基のカルボニル結合に基づく強い吸収を示した。

その元素分析値は、Ｃ６８，７７％、Ｈ６，３６％、Ｃ
１１０，５１％であって組成式Ｃ＋　Ｊｚ　＋Ｃ１０３
（３３２，８３）に対する計算値であるＣ　６　Ｂ、　
５７％、Ｈ６，３６％、Ｃ１１０，６５％に良く一致し
た。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３３２．
３３４にＭΦに対応するピーク、ｍ／ｅに対応する各ピ
ークを示した。さらに’Ｈ−ＮＭＲ（δ；ｐｐｍ：テト
ラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した
結果を第２図に示した。

その解析結果は次の通りであった。

（ｂｌ ＣＩ＋３ ０．７〜１．７　ｐｐｍにプロトン７個分の多重線を示
し、（ａｌのプロトンに相当した。２．２７ｐｐｍにプ
ロトン３個分の一重線を示し、（ｂ）のメチルプロトン
に相当した。４．０４ｐｐａ＋にプロトン２個分の三重
線を示し、（Ｃ）のメチレンプロトンに相当した。

５．５３ｐｐｍにプロトン１個分の一重線を示し、Ｃｄ
）のメチンプロトンに相当した。６．５〜７．６　ｐｐ
ｍにプロトン８個分の多重線を示しくｅ）のベンゼン環
のプロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−メチル−４−
クロルフェノキシ）フェニル酢酸ブチル（化合物番号２
）であることが明らかとなった。

収率は７５．１％であった。

合成例４ １００ｎ＋ｊ！ナス型フラスコに２−メチル−４−クロ
ルフェノール４．３ｇ、微粉砕した水酸化ナトリウム１
．２ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍ１を入れ
、室温で１時間攪拌した後、α−クロルフェニル酢酸ア
リル５．４ｇを加え、１２０℃の油浴上で５時間加熱攪
拌した。溶媒を除去した後、残留物にクロロホルムを加
え分液ロートに移し、１００ｎｊ！の水で水洗した後、
クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。クロ
ロホルムを除去し残留物を減圧蒸留し淡黄色液体６．７
ｇ（ｂｐ１６０〜１６２℃１０．２５璽璽Ｈｇ）を得た
。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第３図
に示す通りであり、３０６０〜２９３０ｃｍ−’にＣ−
Ｈ結合に基づ（吸収、１７４５ｃａ＋−’にエステル基
のカルボニル結合に基づく強い吸収を示した。

その元素分析値は、Ｃ６８，６９％、Ｈ５，３４％であ
って、組成式〇＋ａＨ＋ｔＣｊ！Ｏｚ　（３ｔ　６．７
　Ｂ　）に対する計算値であるＣ　６　Ｂ、　２５％、
８５．４１％に良く一致した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ　／　ｅ３１
６．３１８にＭΦに対応するピーク、ｍ　／　ｅ応する
ピーク、ｍ／ｅ　１７５に を示した。さらに’Ｈ−ＮＭＲ（δ；ｐｐｆｆｌ：テト
ラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した
結果を第４図に示した。その解析結果は次の通りであっ
た。

（ａ） Ｈ３ ２、３０ｐｐｍにプロトン３個分の一重線を示しくａ）
のメチルプロトンに相当した。４．５〜４．６　ｐｐｍ
にプロトン２個分の二重線を示しくｂ）のメチレンプロ
トンに相当した。４．９〜５．３　ｐｐｍにプロトン２
個分の多重線を示しくＣ）のメチレンプロトンに相当し
た。５．５６ｐｐｍにプロトン１個分の一重線を示しく
ｄｌのメチンプロトンに相当した。５．５〜６．１　ｐ
ｐｍにプロトン１個分の多重線を示しＴｅｌのアリル基
内部のプロトンに相当した。６．５〜７．６　ｐｐｍに
プロトン８個分の多重線を示し、（ｆ）のベンゼン環の
プロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−メチル−４−
クロルフェノキシ）フェニル酢酸アリル（化合物番号３
）であることが明らかとなった。

収率は７０．８％であった。

合成例５ １００　Ｉｌｌナス型フラスコにα−（２−メチル−４
−クロルフェノキシ）フェニル酢酸２．５ｇ。

クロロホルム１５ｍ１、塩化チオニル２．５ｇを入れ室
温で２時間撹拌した後、１時間加熱還流した。

反応液を冷却後、揮撥分を除去し残留したα−（２−メ
チル−４−クロルフェノキシ）フェニル酢酸クロリドに
水冷下グリコール酸エチル５ｇを徐々に滴下した。次に
トリエチルアミンＩｇを徐々に加え室温で３時間攪拌し
た後５０℃の油浴上１時間加熱攪拌した。次にこの反応
液から、未反応のグリコール酸エチルを減圧上除去し残
留物にクロロホルム８０ｍｌを加え、分液ロートに移し
１００ｍ　ｌの水で水洗した。クロロホルム層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、クロロホルムを除去し残留
物を減圧蒸留し、淡黄色液体１．７７　ｇ　（ｂｐｌ　
９０〜ｂ このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果３０６０
〜２９７０ｃｍ−’にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１７５
０　ａｍ−’にエステル基のカルボニル結合に基づく強
い吸収を示した。その元素分析値はＣ６２，８１％、Ｈ
５，２４％であって組成式Ｃ＋Ｊ＋ｑＣｊ！０ｓ（３６
２，８１）に対する計算値であるＣ　６２．９０％、Ｈ
５，２８％に良く一敗した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３６２に
ＭΦに対応するピーク、ｍ／ｅ　２３１に応するピーク
を示した。さらに’Ｈ−ＮＭＲ（δ１ｐｐＨｌ’テトラ
メチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した結
果は次の通りであった。

（ｂｌ ＣＩ（。

１．１５ｐｐｍにプロトン３個分の三重線を示し、（ａ
ｌのメチルプロトンに相当した。２．．２８　ｐｐｍに
］。

ロトン゛３個分の一重線を示しくｂ）のメチルプロトン
に相当した。４．０８　ｐｐｍにプロトン２個分の四重
線を示しｆｃ）のメチレンプロトンに相当した。　４．
５４ｐｐｍにプロトン２個分の二重線を示しくｄｌのメ
チレンプロトンに相当した。５．６２ｐｐｍにプロトン
１個分の一重線を示しく８１のメチンプロトンに相当し
た。６．５〜７．６　ｐｐｍにプロトン８個分の多重線
を示しく［１のベンゼン環のプロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−メチル−４−
クロルフェノキシ）フェニル酢酸エトキシカルボニルメ
チル（化合物番号４）であることが明らかとなった。収
率は５４．０％であった。

合成例６ １００ｍｌナス型フラスコに２−クロル−４，５−ジメ
チルフェノール３．１２ｇ、水酸化ナトリウム０．８６
ｇ、α−クロルフェニル酢酸エチル４ｇ１Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド５０Ｉｌ１１を入れ１２０℃の油浴上
１５時間加熱攪拌した。次に溶媒を減圧で除去した後、
残留物にクロロホルム８０ｍ１を加え、分液ロートに移
しＬｏｏｍ／の水で水洗した。クロロホルム層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、クロロホルムを除去し残留
物を減圧蒸留し、淡黄色液体４．２８　ｇ　（ｂｐｌ　
６５〜１６７°Ｃ／　０．３　ｗｍＨｇ、　ｍｐ５８〜
５９℃）を得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果３０５０
〜２９００ｃａｂ−’にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１７
４５ｃｍ−’にエステル基のカルボニル結合に基づく強
い吸収を示した。その元素分析値はＣ６７，４１％、Ｈ
５，８８％であって組成式Ｃ＋ｓＨ＋＊Ｃｊ！Ｏ，ｘ（
３１８，８０）に対する計算値であるＣ６７．８２％、
Ｈ６，０１％に良く一致した。また質量スペクトルを測
定したところ、ｍ／ｅ３１８，３２０にＭΦに対応する
ピーク、ｍ／ｅ２４５，２４７に各ピークを示した。さ
らに’Ｈ−ＮＭＲ（δ；ｐｐＨｌ：テトラメチルシラン
基準、重クロロホルム溶媒）を測定した結果は次の通り
であった。

（ｅ）　　　Ｃ１ １，１５ｐｐｍにプロトン３個分の三重線を示し、（ａ
）のメチルプロトンに相当した。２．ｌｌｐｐｍにフ。

ロトン６個分の一重線を示しく′ｂ）の２つのメチルプ
ロトンに相当した。４．ｌｌｐｐｍにプロトン２個分の
四重線を示しくＣ）のメチレンプロトンに相当した。

５．５５ｐｐｍにプロトン１個分の一重線を示しくｄ）
のメチンプロトンに相当した。６．６３ｐｐｍ　、およ
び７、Ｏ５ｐｐｍにそれぞれプロトン１個分の一重線を
を示しそれぞれ（ｅｌ、　（ｆ）のベンゼン環のプロト
ンに相当した。７．２〜７．７　ｐｐｍにプロトン５個
分の多重線を示し、（ｇ）のベンゼン環のプロトンに相
当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−クロル−４，
５−ジメチルフェノキシ）フェニル酢酸エチル（化合物
番号５）であることが明らかとなった。収率は６７．５
％であった。

合成例７ 合成例１〜４において詳細に記述したのと同様な方法に
より、第１表に記載したα−フェノキシフェニル酢酸エ
ステルを合成した。合成した化合物は無色または淡黄色
の粘稠液体または固体であり、赤外吸収スペクトルでは
１７３０〜１７７０ｃｍ−’にカルボニル結合に基づく
特性吸収を示した。第１表には得られた化合物の構造、
態様、物性値、カルボニル結合に基づく赤外吸収値元素
分析値をも併せて記載した。

以下余白 次に、本発明の除草剤組成物の配合例及び実施例を示す
。尚、配合例及び実施例中、α−フェノキシフェニル酢
酸エステルは合成側中の化合物番号〔（１）〜（５０）
　）で表わし、オキサジアゾール誘導体は下記の第２表
に示す記号（〔Ａ〕〜〔Ｋ〕）でで表わした。

以下余白 第２表の１ 第２表の２ 第２表の３ 配合例１　（粒剤） 合成例１で合成した化合物（化合物番号１）４重量部、
化合物〔Ａ３６重量部、ジオクチルサクシネート１重量
部、リグニンスルホン酸ソーダ３重量部、ベントナイト
３０重量部、及びタルク５６重量部をよく混合粉砕し、
水を加えて混練した後、造粒乾燥し、１４〜３２メツシ
ユに整粒して粒剤を得た。

配合例２（水和剤） 合成例３で合成した化合物（化合物番号２）４重量部、
化合物〔Ａ３６重量部、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル２重量部、微粉クレー４０重量部、及びジ
−クライト４８重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た
。

配合例３（乳剤） 合成例４で合成した化合物（化合物番号３）１０重量部
、化合物（Ａ）１０重量部、キシレン７０重量部、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル５重量部、及び
アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ５重量部を混合溶解
して乳剤を得た。

配合例４ ベントナイ）４０重量部、タルク５５重量部、およびト
リポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、加水、混練
後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を作る。この
粒状物９０重量部に化合物（Ａ）を５重量部、化合物（
３）を５重量部を含浸させ粒剤を得た。

実施例１ ８８５０分の１アール相当の磁製ポットに、加水混練し
た水田土壌を充填し、土壌表層にノビエを播種し、さら
にウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を埋め込んだ。その後
、約３ｃｌＩの湛水条件とし、配合例１に準じて調製し
た水和剤を水に希釈し所定量滴下処理した。その後ガラ
ス室内で育成し、薬剤処理後２１日目に除草効果を調査
した結果を第３表に示した。

除草効果は薬剤処理区の地上部生草重および無処理区の
地上部生草重を測定して下記の式により抑制率（％）を
算出した。

また、本発明の除草剤組成物はそれぞれの単独の除草剤
からは考えられない相乗効果を有しているが、特にその
効果の著しい雑草についてＥ値を計算した結果を第３表
に示した。

Ｅ値の説明 ２種の活性化合物を組合わせた場合の除草活性が、その
２種の化合物の各々の活性の単純な合計（ｒＩＪ１待さ
れる活性）よりも大きくなる場合にこれを相乗作用とい
う。２種の除草剤の特定組合わせにより期待される活性
は、次の様にして計算することができる。（Ｓ、Ｒ，Ｃ
ｏ１ｂｙ、除草剤の組合わせの相乗および拮抗反応の計
算ｒＷｅｅｄＪ　ｖｏｌ、　１５　。

２０〜２２頁、１９６７年を参照）： Ｘ：除草剤Ａをａｇ／アールの量で処理した時の抑制率 Ｙ：除草剤Ｂをｂｇ／アールの量で処理した時の抑制率 Ｅ：除草剤Ａをａｇ／アール、除草剤Ｂをｂｇ／アール
で使用した場合に期待される抑制率即ち、実際抑制率が
上記計算のＥ値より大きいならば組合わせによる活性は
相乗作用を示すということができる。

第　　３　　表　　の　　１ 第　　３　　表　　の　　２ 第　　３　　表　　の　　３ 第　　３　　表　　の　　４ 第　　３　　表　　の　　５ 実施例２ ８８５０分の１アール相当の磁製ポットに、加水混練し
た水田土壌を充填し、土壌表層にノビエ、クマガヤツリ
、ホタルイおよびコナギ、アゼナ、キカシグサ等の広葉
雑草種子を播種し、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を埋
め込んだ。

次に、約３　ａｍの温水条件とし、配合例１に準じて調
整した水和剤を水に希釈し所定量滴下処理し、さらに３
日後２．５葉期の稲苗（品種名：アキニシキ）を２印の
深さに３本１株植とした。その後２０〜２５℃のガラス
室内で育成し、処理後２１日回定除草効果および水稲に
およぼす薬害を調査した。その結果は第４表に示した。

評価は６段階とし、除草効力の評価は下記のようにＯ〜
５の数字で表わした。また移植イネの薬害に関しては観
察結果を−（正常）〜＋＋（中寄）の４段階で表示した
。

除草効果 ０　・・・・・・　抑草率　　Ｏ〜　９％１　・・・・
・・　抑草率　１０〜２９％２　・・・・・・　抑草率
　３０〜４９％３　・・・・・・　抑草率　５０〜６９
％４　・・・・・・　抑草率　７０〜８９％５　・・・
・・・　抑草率　９０〜１００％移植イネ薬害 −・・・・・・正常 ±　・・・・・・　僅小書 ＋・・・・・・小書 ＋＋・・・・・・中害

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は実施例３で、第３図及び第４図は実
施例４で得られたα−フェノキシフェニル酢酸エステル
の赤外吸収スペクトル及びＩＨ−核磁気共鳴スペクトル
を夫々示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘ＿１はハロゲン原子を示し、Ｘ＿２はアルキ
   ル基又はアルコキシ基を示し、Ｘ＿３は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒは非
   置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換の
   アルケニル基、非置換もしくは置換のアルキニル基、又
   は非置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｙは酸素原
   子又はイオウ原子を示す。） で表わされるα−フェノキシフェニル酢酸エステルと 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３はそれぞれ同種
   又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はア
   ルコキシ基を示す。） で示されるオキサジアゾール誘導体とを有効成分とする
   ことを特徴とする除草剤組成物。