JPS63125577A - プライマーとして用いるべきフッ素化ポリマーをベースとしたコーティング組成物 - Google Patents

プライマーとして用いるべきフッ素化ポリマーをベースとしたコーティング組成物

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JPS63125577A
JPS63125577A JP62226764A JP22676487A JPS63125577A JP S63125577 A JPS63125577 A JP S63125577A JP 62226764 A JP62226764 A JP 62226764A JP 22676487 A JP22676487 A JP 22676487A JP S63125577 A JPS63125577 A JP S63125577A
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JP62226764A
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アルベルト・フオンテ
アンジェロ・テントリオ
マリオ・ビスカ
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Solvay Specialty Polymers Italy SpA
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Ausimont SpA
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002Priming paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属製品、特に鉄或はアルミニウム或はそれら
の合金製品の上にコーティング層を形成するのに適した
組成物に関し、該コーティング層は金属基体に対し極め
て高い接着力を有し及び次の仕上げコーティング層を塗
布するためのプライマーとして使用することができる。
発明の背景 従来の技術 熱及び化学薬品に対し高い安定性を示し、機械的耐摩耗
性及び耐摩擦性の良好な性質を有するコーティングを得
るために、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)水
性分散液を用いることは普通に知られている。同様に、
コーティング層の不透過性及び可撓性の改良された特性
を得るために、はとんどの場合にフッ素化されている少
量のコモノマーで改質されたPTF’Eを用いること、
並びにPTFEと他のフッ素化されたポリマーとの混合
物を用いることが知られている。これらのコーティング
の製造における本質的な技術的問題は金属基体への接着
力に在り、該接着力は、製品が使用中に受ける温度が非
常に高くなることがよくあることも考慮すれば、極めて
高くなければならない0 良好な接着力はポリマー水性分散液中にクロム酸が、特
にリン酸と組合って存在することによって達成すること
ができる。この系は、クロム酸が得られたポリマーコー
ティング層中に微量でも存在すれば、その毒性が高いこ
とにより、処理した製品を食料領域において用いること
は許容されないO 米国特許1654.355号から、二価カチオンの一塩
基性ホスフエートをリン酸と組合せてコーティング組成
物を製造するために使用する方法は知られている。この
特許では、良好な接着力を得るために、カチオン/PO
4−モル比を0.5より小さく(<Cl3)することが
相当に重要である。特に、カルシウムが好ましいカチオ
ンとして示されている。本出願人が行なった試験では、
この限界は良好な接着力を得るために重要であることを
r明した(本明細書中以降の例1人参照)。
発明が解決しようとする問題点 すなわち、本発明の目的は基体に対する極めて高い接着
力を付与され、毒性の高い成分の無い、塗被すべき製品
に安全及び容易に塗布するプライマーとして作用するコ
ーティング層を提供するにある。
このような特徴を示すコーティング層は、リン酸アニオ
ン、種々の鉱酸のアニオン、特にNO,,5o4−−1
C1″′、二価のMg及びMnのカチオンを規定した比
で含有するフッ素化ポリマー水性分散液であって、好ま
しくは0〜3の範囲の酸性pHを有するものから成る発
明に従かう組成物を用いて製造することができる。
ホリマー水性分散液をこの目的のために慣用的に用いら
れる非イオン性界面活性剤、特にフェノール1モル当り
8〜90モルのエチレンオキシドを有するポリオキシエ
チル化アルキルフェノールの群の内のものによって安定
化させる。
水性組成物におけるホスフェートイオンの量は、ホスフ
ェートに相当するリンの重量とドライポリマーの重量と
の比がαoo5/1〜0.15/1、好ましくは(LO
2/1〜CLO8/1の範囲になるようにしなければな
らない。別の必須の比は、++ Mg  イオン及び/又はMn  イオンとホスフェー
トアニオンとの比で、(Mg及び/又はMnの原子及び
Pの原子で表わして)α5/1〜2/1、好ましくは0
.7/1〜t2/1の範囲にする。
発明に従かう組成物は、ホスフェートイオン、NO3−
又はCI  又は804−イオン、及びM、  イオン
又はMn イオンを、本明細書中上述したMg++(又
はMn)/ホスフェート比を満足するような量で含有す
る水溶液から出発して製造することができる。次いで、
この溶液をフッ素化ポリマー水性分散液中液生成する混
合物において、存在するポリマーに対するホスフェート
イオン量が上述した範囲内に入るような重量比で混和す
る。水性分散液は好ましくは30〜70重ffi%の範
囲のポリマー量を含有し及び適当な界面活性剤、特に上
述した非イオンタイプの界面活性剤を安定化させる。
金属カチオン、ホスフェートイオン、他の鉱酸のアニオ
ンの水溶液は、濃度0.5〜5M、好ましくは1〜3M
のリン酸溶液から出発し、及びMg或はMnの塩、酸化
物或は水酸化物をMg或はMnとリンとの原子比がCL
1〜2、好ましくはα5〜2の範囲になるように加える
ことによって調製することができる。
Mg或はMnを酸化物、水酸化物或は炭酸塩として加え
る場合には、それらを適当にはリン酸溶液に加える前K
 Ijン酸と異なる鉱酸、例えば硝酸、塩酸、硫酸に溶
解することができ、或はそれらをあらかじめ鉱酸を加え
ておいたリン酸に直接溶解することができる。
Mu或はMg金鉱酸の塩として加える場合には、それら
を直接リン酸溶液に加えることができるか或はそれらを
水又は鉱酸溶液に溶解し、次いでリン酸溶液に加えるこ
とができる。後者の場合、溶液中のホスフェートイオン
の全濃度をα5Mの限界を越えて希釈しないように注意
すること。
また、Mg(II)或はMn(II)とリン酸と異なる
鉱酸とのダラム当量による比は発明の目的の実施に関し
【臨界的なものではないが、核化はα5〜2の範囲にす
るのが好ましい。
また、溶液に加えるリン酸と異なる鉱酸のタイプは特に
臨界的なものではないが、Mg(II)をカチオンとし
て用いる場合には、塩酸と硝酸との混合物をMg(II
)とクロリドイオンとニトレートイオンとのダラム当量
による比が1 :x:y(ここで、X及びyは1より小
さい)になるように用いるのが好ましいように思われる
発明に従かう組成物を、あらかじめサンドブラストをか
け及び脱脂しておいた被覆すべき金属基体に公知の方法
及び装置を用いて塗布する。コーティング組成物は、ポ
リマーを乾燥し及び焼結(融解)した後に厚さ1〜20
ミクロン、好ましくは3〜10ミクロンを示すフィルム
を与えるために、噴霧により、流し込みKより、ローラ
ー等を用いることによって塗布することができる。
塗布したフィルムの熱処理は、あまり高くはない温度(
100℃より低い)において乾燥する第一工程を含み、
次いで、PTFEの場合に1ポリマーを焼結式は部分融
解させるために、420℃まで、好ましくは400℃ま
での高温において熱処理する。
生成したコーティングは金属基体に粘着し及び慣用の組
成物の仕上げ材料を塗被することができる0 下記の例は、発明の可能な具体例を示すためにのみ挙げ
る。
例1 バインダー溶液を下記の通りにして作った:85 %(
7)HsPO434,5gと、37%17)HCl2.
8yと、65%のHNOs 2五5gと、脱イオン水1
0Jjとを含有する溶液K (MgCOs)n・Mg(
OH)z・5H,024,9を溶解し、次いで全体を濾
過し及び脱イオン水で100.9に希釈した。この溶液
中のMg/P原子比は11.8に等しかった。プライマ
ー用にインドを下記の順序で混合して得た245%のト
リトン(Trlton ) X−100を分散させたP
TFE60重1%の懸濁液     41gナトリウム
ラウリルスルフェートを分散させたTiO,57,5重
量慢の水性懸濁液   10g脱イオン水      
        29gボンダー溶液        
     20.j9この組成物において、P/PTF
Eダラム比は0.075に等しかった。このRインドを
、あらかじめサンドブラスト掛けし及びトルエンで脱脂
しておいたアルミニウム基体に吹付け、60°で乾燥し
、590℃において8分間焼結した。生成したフィルム
は厚さ8ミク四ンを有し、これに適当なスクエ°アリン
グ装置(単一正方形の辺= 1wm 、全体で100リ
ツトルの正方形)を用い、ASTM D5359−78
基準に記載されている通りの接着力試験を行なった。得
られた接着力の度合は前記基準に示すスケールに従って
5に等しかった。
同様にして塗被したアルミニウムシートに、下記の組成
を有する仕上げ層をスプレーガンを用いて塗布した: PTFE60%の分散液(プライマー用はインドを作る
ために用いたのと同じ)  70gナトリウムラウリル
スルフェートで分散させたTi0.50重量%の水性懸
濁液  10.9脱イオン水            
  7.7 gナトリウムラウリルスルフニー)   
  15gシリコーン樹脂(トルエン70重量%に溶解
)4gトルエン                71
160°で乾燥し及び390℃で焼結した後に1全厚み
40ミクロンを有するフィルムを得た。36の小さい正
方形であって、それらの各々が1m111の辺を有する
もののグリッドを得るために、該フィルムにカットを作
った。このグリツyK接着テープのストリップを貼付け
、これははいだ後にフィルム部分を取り去らなかった。
例2 Mn(NOx)z  50%の水溶液62gを85%の
H3P0414g及び脱イオン水24gに加えた( M
 n / P原子比=t 42 )o次いで、プライマ
ー用はインドを下記の順序で混合して作った:PTFB
60%の分散液         459T10237
.5%の懸濁液        11g脱イオン水  
            22gMnのパインディング
溶液        22gこの組成物において、P/
PTFE重量比は0.031に等しかった。例1に記載
する様式に従がって操作することによってアルミニウム
基体の上に得たコーティングは5に等しい接着度を示し
た。例1の仕上層と同じ組成を有する仕上層を同様にし
て処理した基体上に塗布した。この場合においても、得
たフィルム(厚さ=40ミクロン)の接着力は良好であ
った。
例3 My(NOx)z −6Hto 58 g及びMgC1
g ・6 Hz 016pを脱イオン水80gに溶解し
、この溶液に85%のH3PO410311及び(Mg
CO3)4・Mr(OH)*・5H,015gを加えた
。完全に溶解した後に、全体を濾過し及び脱イオン水で
300.9に希釈した(Mg/P原子比=α51)。プ
ライマー用はインドを例1に記載する様式に従がって作
り、こうしてP/PTFE重量比が1075に等しい組
成物を得た。フィルムの接着力は、プライマー用はイン
ドのフィルム及び仕上層を被覆したフィルムの両方に関
して前の例で求めた接着力に等しかった。
例4 例1に記載したのと同様の組成物を得及び生成したペイ
ントをサンドブラスト掛けしたアルミニウムに吹付けた
。生成したフィルムを60℃において水蒸発させた後に
温度280℃において乾燥し、次いで、仕上げ層を通常
の様式に従がつ℃塗布し、焼結を390℃において9分
間行なった。
この場合にも、基体に付着するコーティングを得た。
例5 脱イオン水809及び85%のH3PO452,6gで
構成される混合物にMg(NOs)鵞・6H冨058y
及びMgC1z−Hzo  159を溶解し、次いで、
(MgCO3)t・Mg(OH)鵞・5H,Oj5.l
i’を溶解した。完全に溶解した後に、全体を濾過し及
び脱イオン水で3009に希釈した。この方法で、Mg
/P原子比が1に等しい溶液を得た。該溶液に60%の
PTFEの通常の分散液、水、T i o、分散液を例
1に特定する比で混合して、プライマー用はインドを得
た(P/PTFEグラム比=0.038 )。
該はインドは、アルミニウム基体に塗布した後に、良好
な接着特性(度合:5)を有するフィルムとなった。通
常の様式に従がって塗布した仕上げ材料は、前の例と同
様の性能を与えた。
例6 水中50%のMn(NO3)z  61.3 iを85
%のH3PO419,7Ji’に加え及び脱イオン水で
100yに希釈した。該溶液におけるMn / P原子
比は1に等しかった。プライマー用ペイントを例2に示
す組成物によって作り(P/PTFE原子比=0.04
 s )及びアルミニウム基体に吹付けた。
390℃において焼結した後に、接着度が5に等しいフ
ィルムを得た。前の例と同じ組成物及び様式によって仕
上げ層を塗布し、こうして良好な接着性を付与されたフ
ィルムを得た。
下記の組成物を有する溶液を調製した:Ca (NOs
h  ・4Hz0             2098
5%のH3P 04          113g脱イ
オンHzO25,lit この溶液におけるC a / P原子比は0.98に等
しかった。
プライマー用ペイントを下記の通りにして調製した: PTFE60重量%の懸濁液       41gナト
リウムラウリルスルフェートで分散させたT10240
重量%の懸濁液     101バインダー溶液   
         529脱イオンH,017g このはインドにおけるP/PTFEグラム比はα066
に等しかった。このペイントをアルミニウム基体に塗布
し及び400℃において7分間焼結した後(得られた厚
さ=6ミクロン)のコーティングの接着力は低かった。
下記の組成を有するプライマー用はインドを作った: (MgCOs)4・Mr: (oH)z・su、o  
     4.5185%のH,PO414,8,9 水中Tie、40%の懸濁液       101PT
FE60重量%の懸濁液       60fi脱イオ
ンH2O1α7II 比は下記の通りであった: Mg/P(原子)=0.359 P/PTFE(重量による)=0.11400℃におい
て7分間焼結した後に厚さ7ミクロンを示したコーティ
ングを得るために、フィルム塗布装置を用いてはインド
をアルミニウム基体に塗布した。同じフィルムに、例1
の仕上げ層と同じ組成を有する仕上げ層を塗布した。該
層は、400℃において焼結した後に全厚み40ミクロ
ンを示した。そのようにして得たフィルムは金属基体へ
の良好な接着力を示さなかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ホスフェートイオン及び他の鉱酸のアニオン、更に
    二価のカチオン形のMg及び/又はMnを含有する酸性
    pH0〜3を有するテトラフルオロエチレンポリマー及
    び/又はコポリマーの水性分散液を含み、ホスフエート
    アニオン量はリン/ドライポリマー重量比として表わし
    て0.05〜0.15の範囲になるようにし、Mg及び
    /又はMnカチオン量は原子で表わす(Mg+Mn)/
    P比が0.1〜2の範囲になるようにする金属表面にコ
    ーティング層を形成するのに適した組成物。 2、ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液を含む特
    許請求の範囲第1項記載の組成物。 3、鉱酸のアニオンとしてNO_3^−、SO_4^−
    ^−、Cl^−を含む特許請求の範囲第1項記載の組成
    物。 4、リン/ドライポリマー比が0.02〜0.08の範
    囲である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 5、ホスフェートイオン及び他の鉱酸のアニオン、更に
    二価のカチオン形のMg及び/又はMnを含有する酸性
    pH0〜3を有するテトラフルオロエチレンポリマー及
    び/又はコポリマーの水性分散液を含み、ホスフェート
    アニオン量は含リン/ドライポリマー重量比として表わ
    して0.05〜0.15の範囲になるようにし、Mg及
    び/又はMnカチオン量は原子で表わす(Mg+Mn)
    /P比が0.1〜2の範囲になるようにする金属表面に
    コーティング層を形成するのに適した組成物のプライマ
    ーとして作用するコーティング層の形成への使用方法。 6、コーティング層を鉄、アルミニウム或はそれらの合
    金の表面に形成する特許請求の範囲第5項記載の使用方
    法。
JP62226764A 1986-09-16 1987-09-11 プライマーとして用いるべきフッ素化ポリマーをベースとしたコーティング組成物 Pending JPS63125577A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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Publications (1)

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EP (1) EP0260660B1 (ja)
JP (1) JPS63125577A (ja)
AU (1) AU596698B2 (ja)
CA (1) CA1320781C (ja)
DE (1) DE3785631T2 (ja)
IT (1) IT1197813B (ja)

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