JPS6113510B2 - - Google Patents
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- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、燐酸塩結合剤並びに該結合剤に基づ
いた腐蝕防止塗料用組成物に関する。本発明の結
合剤は、金属構造物、コンクリート構造体の強化
部材、管状物および機械部品の腐蝕防止を意図し
た腐蝕防止塗料用組成物の処方におけるフイルム
形成剤として広範囲の使用が見出されている。 腐蝕は、空気雰囲気(湿気を有する)および液
体媒体(水、有機液体等)の如き腐蝕性因子によ
つて引き起こされる。かかる混合物又は組成物は
又、固結物を腐蝕から保護するために用いられて
いる腐蝕防止組成物の製造に対しても用いられて
いる。フエノールホルムアルデヒド樹脂、塩素化
塩化ヒニル樹脂、エポキシ樹脂塩化ゴム等の如き
有機基結合剤は、周知である。しかし、かかる結
合剤は、老化によつて酸化を伴いがちでありそし
て高温、湿温および日光の如き因子の影響によつ
て構造が破壊しがちである。更に、有機化合物に
基づいた上記結合剤は、毒性揮発性物質、トルエ
ンおよびキシレンの如き火災および爆発の危険性
溶剤を含有している{B・V・Ljubimov,製品
の保護コーチング(Protective Coatings of
Articles),Machinostroenie Publishing
House,Leningrad,1969年、ロシア語}。 無機化合物に基づいた結合剤の組成物も公知で
ある。腐蝕防止塗料用組成物の製造において、結
合剤に顔料としてアルミ粉末が添加される(米国
特許第3248251号参照)。この組成物から得られる
腐蝕防止塗料は、比較的に低い腐蝕防止特性を有
する。加えて、高温熱処理には、191〜538℃の温
度でコーチングが要求される。 結合剤の組成並びに該結合剤を配合する、腐蝕
防止塗料の処方も又公知であり、該組成は燐酸水
素マグネシウム、クロム無水物、マグネシウムイ
オンを含むオルト燐酸、クロム酸塩および燐酸塩
を含んでなる。腐蝕防止塗料用組成物は又、液状
ガラスおよびアルミニウム粉末が配合される(米
国特許第2460955号参照)。 かかる原料混合物の使用に際して、コーチング
の高温処理は又、426℃の温度が必要とされる。
しかし、これらの塗料は比較的低い物理的−機械
的並びに腐蝕防止特性しか有しない。 ナトリウム、マグネシウム、カルシウムの如き
周期律表の第族および第族の元素を含有する
モリブデン酸塩の水溶液を含んでなる全数の結合
剤は知られている。ポリメタアクリレート、ポリ
ブタジエン−スチレンの如き高分子化合物の水溶
液が、更に0.05ないし45重量%量で、かかる結合
剤を含有する腐蝕防止塗料の組成物中に添合され
る。この原料組成を有する塗料を金属表面上に熱
処理して適用すると、厚さ2ないし4mcmを有す
る薄いフイルムが形成される(日本特許第6846号
参照)。得られる塗料は、被膜を形成する層の厚
みが不十分なため、保護力が弱い。かかる塗料に
対する組成物は又、被着コート層の熱処理を必要
とする。更に、この先行技術の原料組成物におい
て、入手困難でかつ高価なモリブデン化合物が使
用されている。 結合剤の組成に多価金属のモリブデン酸塩を用
いることは、公知である。かかるモリブデン酸塩
として、次の金属:亜鉛、銅、カドミニウム、マ
ンガン、ニツケル、コバルトおよびクロムの少な
くとも一種のモリブデン酸塩が使用される。多価
金属のモリブデン酸塩と共に、結合剤も又、オル
ト燐酸アルカリ金属燐酸塩、燐酸アンモニウム塩
および水溶性オルト燐酸エステルの如き燐酸塩を
配合する。腐蝕防止塗料用組成物は、ポリビニル
アセテート、ポリビニルアクリレート、ポリブタ
ジエン−スチレン、ポリビニルアルコール、セル
ロースの如きポリマーの水分散体を、前記結合剤
に添加することによつて得られる(米国特許第
3528860号参照)。この原料組成物において、入手
し難くかつ高価なモリブデンサン化合物が又使用
されている。得られる塗膜は、腐蝕防止特性が少
なくかつ金属を腐蝕から保護するため個々に使用
することができない。該組成物は、良好な保護力
を有する塗膜を引き続き適用する、プライマーと
してのみ使用される。 本発明の目的は、燐酸塩結合剤並びに該結合剤
を配合した腐蝕防止塗料用組成物を提供すること
にあり、その原料組成物は、高い腐蝕保護特性、
高い機械的強度、可撓性および金属に対する付着
性を有する腐蝕防止塗料の製造を確保ならしめ、
一方該組成物は、入手し難くかつ高価な成分を含
有せずしかも熱処理を必要としない。 上記目的は、二価の亜鉛もしくはカルシウムイ
オンを含有するオルトリン酸水素塩の水溶液並び
にフツ素イオンおよびクロム酸イオンの少なくと
も一種を含んでなる燐酸塩結合剤によつて達成さ
れ、上記組成物の成分は、以下の割合(重量
部): 燐酸イオン 25〜42 亜塩又はカルシウムイオン 1.8〜12 フツ素および/又はクロム酸イオン (六価のクロムに対し計算して) 0.2〜5 水 73〜41 で存在する。 成分の上記特定含量は、結合剤に要求される
種々の特性並びにそれを含有する腐蝕防止塗料を
付与するのに必須でかつ十分である。従つて、結
合剤組成物中、燐酸イオン含量を25部未満に減少
すると、金属に対する腐蝕防止塗料の接着を20Kg
f/cm2に低下せしめ、一方該濃度が42重量部を超
えると、得られる塗膜の耐水性の低下をもたら
す。亜鉛又はカルシウムイオン含量を上記特定下
限値以下に低下すると、結合剤の酸度が高くなり
そしてそれらの耐水性が低下し、並びに得られる
塗膜の物理的−機械的および腐蝕防止特性を損う
こととなる。これらのイオン含量を12重量部超に
増加すると、結合剤の結晶化を引きおこす。フツ
素イオンおよびクロム酸イオンは錯形成イオンで
ある。結合剤組成物中のそれらの含量は、0.2重
量部未満であると、結合剤の結晶化を引きおこ
す。それらのイオンがそれらの上限を超えて存在
すると、塗膜の性状について改善がみられず、一
方では結合剤の毒性が増加する。 本発明によると、腐蝕防止塗料用の組成物は、
ヘキサメタ燐酸ナトリウム塩又は以下の元素を含
有する無機酸化物タイプの化合物すなわち亜鉛、
マグネシウム、鉄の如き周期律表の第属の元素
およびアルミニウム、鉄、およびシリコンの如き
周期律表の第属および/又は第属の元素;以
下のポリマーの水分散体すなわちポリメタアクリ
レート、エポキシ化ポリメタアクリレート、ポリ
ブタジエン−スチレン、アクリルモノマーとブタ
ジエンとのコポリマー、エポキシ化ポリブタジエ
ン、イソプレンとイソブチレンとのコポリマー、
ボリクロロプレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢
酸ビニル、エポキシ化ポリ酢酸ビニル、ポリシロ
キサン又はエポキシ化ポリシロキサン;顔料、腐
蝕防止剤、界面活性剤、および水を含有する。上
記成分は、以下の割合(重量部): 燐酸塩結合剤 5〜25 ヘキサメタ燐酸ナトリウム又は 無機酸化物タイプの化合物 5〜25 ポリマー水分散体 5〜70 顔料 5〜15 腐蝕防止剤 0.5〜10 界面活性剤 1〜4 水 0.5〜29 にて存在する。 上記成分の特定割合は、得られる腐蝕防止塗料
の要求される特質を達成するのに必要かつ十分で
ある。 先にすでにのべた如く、組成物は、ヘキサメタ
燐酸ナトリウム又は酸化物タイプ無機化合物を含
有し、これらは外部から加熱せず燐酸水素塩結合
剤を硬化せしめる作用を行なう。 それらが5重量部未満の少量では、生成塗膜の
耐水性が減少し、それらの含量が25重量部を超え
ると、より高い脆化をもたらしそして塗膜の耐衝
撃性を10〜15Kgf/cm2に低下させる。 無機酸化物タイプの化合物として、天然のケイ
酸塩、例えば蛇紋石Mg〔Si4O6〕(OH)8、タルク
Mg3(OH)2〔Si4O10〕、ハイドロマイカKx
(H2O)o・Al2〔Si4−xAlxO10〕(OH)2又はハイド
ロマスコバイトK1−x(H2O)o・(Al,Mg,Fe)2
〔(Al,Si)4O10〕(OH)2の使用が推賞される。 無機酸化物タイプ化合物としてこれらの成分に
加えて、MgAl2O4又はZnAl2O4の如き複酸化物の
使用も推賞される。 上記ポリマーの水分散体は、塗膜に対し弾性、
可撓性および増強された機械的強度を付与する。 ポリマー水分散体の量が前記の上限を超える
と、得られる塗膜に良い結果はもたらさず、しか
も塗膜と金属表面との間の接着強度を10〜15Kg
f/cm2以下に急速に降下せしめる。この成分を、
5重量部未満の量で配合してもフイルム弾性およ
びフイルム密度には何ら正の効果は実質的に与え
ない。 顔料として、腐蝕防止塗料用組成物が、アルミ
ニウム、亜鉛、酸化鉄、二酸化チタン、二酸化ジ
ルコニウム又はシリカを含有することが望まれ
る。顔料の役割は、塗膜の十分な密度および機械
的強度を確保することにある。15重量部を超えた
量の顔料を導入すると、得られる塗膜に物理的−
機械的特性を損ない、一方顔料の量を5重量部未
満に低下すると、腐蝕防止塗膜の多孔度を増加す
ることとなる。 配合される顔料が無色である場合、最終塗膜に
所望の色を付与するような着色顔料も又原料組成
物に配合され得る。 すでにのべた如く、燐酸塩結合剤は、腐蝕の原
因となる物質の存在下で金属に対する抑制効果を
付与する。過酷な条件下(腐蝕剤の量の増大
下)、本発明に係る腐蝕防止特性を更に高める目
的で、腐蝕抑制剤が塗料組成物に配合される。か
かる抑制剤として、亜鉛、バリウム、カルシウ
ム、ストロンチウムのクロム酸塩、ケイクロム化
鉛の使用が推賞される。燐酸亜鉛又は燐酸クロム
の如き燐酸塩タイプの腐蝕抑制剤の使用も可能で
ある。該腐蝕抑制剤は双方とも独立に又は互いに
異つた組合わせで使用できる。 腐蝕抑制剤の上記特定量は最適である。それら
の量が増大すると毒性が増しかつ原料組成物の製
造コストが高くなる。腐蝕防止塗料に対する本発
明に係る組成物における界面活性剤として、ヒド
ロキシエチル化イソアルキルフエノール、スルフ
アノール(Sulphanol)又は5%溶液のカルボキ
シメチルセルロースが使用される。 これらの添加剤含量が1重量部未満に減少する
と導入されたポリマーの凝固が起こる。界面活性
剤の含量を増加すると、塗膜の耐水性およびその
腐蝕防止特性の減少を引きおこす。 本発明に係る結合剤並びに該結合剤を含有する
腐蝕防止塗料用組成物は、広範囲にわたる特性を
有している。 結合剤は、毒性を有する揮発性溶剤を含有せ
ず、老化もしくは崩壊し難たい塗膜の形成を確保
する。 本発明に係る組成物から得られる塗膜は、実用
寿命の延長、高物理的−機械的および腐蝕防止特
性を特徴とする。 本発明に係る組成物から得られる二層塗膜の特
性を、以下の第1表に、一層のグリフタールプラ
イマーおよび二層のペンタフタールエナメルから
なる通常の塗料塗膜の性状と比較して掲げる。
いた腐蝕防止塗料用組成物に関する。本発明の結
合剤は、金属構造物、コンクリート構造体の強化
部材、管状物および機械部品の腐蝕防止を意図し
た腐蝕防止塗料用組成物の処方におけるフイルム
形成剤として広範囲の使用が見出されている。 腐蝕は、空気雰囲気(湿気を有する)および液
体媒体(水、有機液体等)の如き腐蝕性因子によ
つて引き起こされる。かかる混合物又は組成物は
又、固結物を腐蝕から保護するために用いられて
いる腐蝕防止組成物の製造に対しても用いられて
いる。フエノールホルムアルデヒド樹脂、塩素化
塩化ヒニル樹脂、エポキシ樹脂塩化ゴム等の如き
有機基結合剤は、周知である。しかし、かかる結
合剤は、老化によつて酸化を伴いがちでありそし
て高温、湿温および日光の如き因子の影響によつ
て構造が破壊しがちである。更に、有機化合物に
基づいた上記結合剤は、毒性揮発性物質、トルエ
ンおよびキシレンの如き火災および爆発の危険性
溶剤を含有している{B・V・Ljubimov,製品
の保護コーチング(Protective Coatings of
Articles),Machinostroenie Publishing
House,Leningrad,1969年、ロシア語}。 無機化合物に基づいた結合剤の組成物も公知で
ある。腐蝕防止塗料用組成物の製造において、結
合剤に顔料としてアルミ粉末が添加される(米国
特許第3248251号参照)。この組成物から得られる
腐蝕防止塗料は、比較的に低い腐蝕防止特性を有
する。加えて、高温熱処理には、191〜538℃の温
度でコーチングが要求される。 結合剤の組成並びに該結合剤を配合する、腐蝕
防止塗料の処方も又公知であり、該組成は燐酸水
素マグネシウム、クロム無水物、マグネシウムイ
オンを含むオルト燐酸、クロム酸塩および燐酸塩
を含んでなる。腐蝕防止塗料用組成物は又、液状
ガラスおよびアルミニウム粉末が配合される(米
国特許第2460955号参照)。 かかる原料混合物の使用に際して、コーチング
の高温処理は又、426℃の温度が必要とされる。
しかし、これらの塗料は比較的低い物理的−機械
的並びに腐蝕防止特性しか有しない。 ナトリウム、マグネシウム、カルシウムの如き
周期律表の第族および第族の元素を含有する
モリブデン酸塩の水溶液を含んでなる全数の結合
剤は知られている。ポリメタアクリレート、ポリ
ブタジエン−スチレンの如き高分子化合物の水溶
液が、更に0.05ないし45重量%量で、かかる結合
剤を含有する腐蝕防止塗料の組成物中に添合され
る。この原料組成を有する塗料を金属表面上に熱
処理して適用すると、厚さ2ないし4mcmを有す
る薄いフイルムが形成される(日本特許第6846号
参照)。得られる塗料は、被膜を形成する層の厚
みが不十分なため、保護力が弱い。かかる塗料に
対する組成物は又、被着コート層の熱処理を必要
とする。更に、この先行技術の原料組成物におい
て、入手困難でかつ高価なモリブデン化合物が使
用されている。 結合剤の組成に多価金属のモリブデン酸塩を用
いることは、公知である。かかるモリブデン酸塩
として、次の金属:亜鉛、銅、カドミニウム、マ
ンガン、ニツケル、コバルトおよびクロムの少な
くとも一種のモリブデン酸塩が使用される。多価
金属のモリブデン酸塩と共に、結合剤も又、オル
ト燐酸アルカリ金属燐酸塩、燐酸アンモニウム塩
および水溶性オルト燐酸エステルの如き燐酸塩を
配合する。腐蝕防止塗料用組成物は、ポリビニル
アセテート、ポリビニルアクリレート、ポリブタ
ジエン−スチレン、ポリビニルアルコール、セル
ロースの如きポリマーの水分散体を、前記結合剤
に添加することによつて得られる(米国特許第
3528860号参照)。この原料組成物において、入手
し難くかつ高価なモリブデンサン化合物が又使用
されている。得られる塗膜は、腐蝕防止特性が少
なくかつ金属を腐蝕から保護するため個々に使用
することができない。該組成物は、良好な保護力
を有する塗膜を引き続き適用する、プライマーと
してのみ使用される。 本発明の目的は、燐酸塩結合剤並びに該結合剤
を配合した腐蝕防止塗料用組成物を提供すること
にあり、その原料組成物は、高い腐蝕保護特性、
高い機械的強度、可撓性および金属に対する付着
性を有する腐蝕防止塗料の製造を確保ならしめ、
一方該組成物は、入手し難くかつ高価な成分を含
有せずしかも熱処理を必要としない。 上記目的は、二価の亜鉛もしくはカルシウムイ
オンを含有するオルトリン酸水素塩の水溶液並び
にフツ素イオンおよびクロム酸イオンの少なくと
も一種を含んでなる燐酸塩結合剤によつて達成さ
れ、上記組成物の成分は、以下の割合(重量
部): 燐酸イオン 25〜42 亜塩又はカルシウムイオン 1.8〜12 フツ素および/又はクロム酸イオン (六価のクロムに対し計算して) 0.2〜5 水 73〜41 で存在する。 成分の上記特定含量は、結合剤に要求される
種々の特性並びにそれを含有する腐蝕防止塗料を
付与するのに必須でかつ十分である。従つて、結
合剤組成物中、燐酸イオン含量を25部未満に減少
すると、金属に対する腐蝕防止塗料の接着を20Kg
f/cm2に低下せしめ、一方該濃度が42重量部を超
えると、得られる塗膜の耐水性の低下をもたら
す。亜鉛又はカルシウムイオン含量を上記特定下
限値以下に低下すると、結合剤の酸度が高くなり
そしてそれらの耐水性が低下し、並びに得られる
塗膜の物理的−機械的および腐蝕防止特性を損う
こととなる。これらのイオン含量を12重量部超に
増加すると、結合剤の結晶化を引きおこす。フツ
素イオンおよびクロム酸イオンは錯形成イオンで
ある。結合剤組成物中のそれらの含量は、0.2重
量部未満であると、結合剤の結晶化を引きおこ
す。それらのイオンがそれらの上限を超えて存在
すると、塗膜の性状について改善がみられず、一
方では結合剤の毒性が増加する。 本発明によると、腐蝕防止塗料用の組成物は、
ヘキサメタ燐酸ナトリウム塩又は以下の元素を含
有する無機酸化物タイプの化合物すなわち亜鉛、
マグネシウム、鉄の如き周期律表の第属の元素
およびアルミニウム、鉄、およびシリコンの如き
周期律表の第属および/又は第属の元素;以
下のポリマーの水分散体すなわちポリメタアクリ
レート、エポキシ化ポリメタアクリレート、ポリ
ブタジエン−スチレン、アクリルモノマーとブタ
ジエンとのコポリマー、エポキシ化ポリブタジエ
ン、イソプレンとイソブチレンとのコポリマー、
ボリクロロプレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢
酸ビニル、エポキシ化ポリ酢酸ビニル、ポリシロ
キサン又はエポキシ化ポリシロキサン;顔料、腐
蝕防止剤、界面活性剤、および水を含有する。上
記成分は、以下の割合(重量部): 燐酸塩結合剤 5〜25 ヘキサメタ燐酸ナトリウム又は 無機酸化物タイプの化合物 5〜25 ポリマー水分散体 5〜70 顔料 5〜15 腐蝕防止剤 0.5〜10 界面活性剤 1〜4 水 0.5〜29 にて存在する。 上記成分の特定割合は、得られる腐蝕防止塗料
の要求される特質を達成するのに必要かつ十分で
ある。 先にすでにのべた如く、組成物は、ヘキサメタ
燐酸ナトリウム又は酸化物タイプ無機化合物を含
有し、これらは外部から加熱せず燐酸水素塩結合
剤を硬化せしめる作用を行なう。 それらが5重量部未満の少量では、生成塗膜の
耐水性が減少し、それらの含量が25重量部を超え
ると、より高い脆化をもたらしそして塗膜の耐衝
撃性を10〜15Kgf/cm2に低下させる。 無機酸化物タイプの化合物として、天然のケイ
酸塩、例えば蛇紋石Mg〔Si4O6〕(OH)8、タルク
Mg3(OH)2〔Si4O10〕、ハイドロマイカKx
(H2O)o・Al2〔Si4−xAlxO10〕(OH)2又はハイド
ロマスコバイトK1−x(H2O)o・(Al,Mg,Fe)2
〔(Al,Si)4O10〕(OH)2の使用が推賞される。 無機酸化物タイプ化合物としてこれらの成分に
加えて、MgAl2O4又はZnAl2O4の如き複酸化物の
使用も推賞される。 上記ポリマーの水分散体は、塗膜に対し弾性、
可撓性および増強された機械的強度を付与する。 ポリマー水分散体の量が前記の上限を超える
と、得られる塗膜に良い結果はもたらさず、しか
も塗膜と金属表面との間の接着強度を10〜15Kg
f/cm2以下に急速に降下せしめる。この成分を、
5重量部未満の量で配合してもフイルム弾性およ
びフイルム密度には何ら正の効果は実質的に与え
ない。 顔料として、腐蝕防止塗料用組成物が、アルミ
ニウム、亜鉛、酸化鉄、二酸化チタン、二酸化ジ
ルコニウム又はシリカを含有することが望まれ
る。顔料の役割は、塗膜の十分な密度および機械
的強度を確保することにある。15重量部を超えた
量の顔料を導入すると、得られる塗膜に物理的−
機械的特性を損ない、一方顔料の量を5重量部未
満に低下すると、腐蝕防止塗膜の多孔度を増加す
ることとなる。 配合される顔料が無色である場合、最終塗膜に
所望の色を付与するような着色顔料も又原料組成
物に配合され得る。 すでにのべた如く、燐酸塩結合剤は、腐蝕の原
因となる物質の存在下で金属に対する抑制効果を
付与する。過酷な条件下(腐蝕剤の量の増大
下)、本発明に係る腐蝕防止特性を更に高める目
的で、腐蝕抑制剤が塗料組成物に配合される。か
かる抑制剤として、亜鉛、バリウム、カルシウ
ム、ストロンチウムのクロム酸塩、ケイクロム化
鉛の使用が推賞される。燐酸亜鉛又は燐酸クロム
の如き燐酸塩タイプの腐蝕抑制剤の使用も可能で
ある。該腐蝕抑制剤は双方とも独立に又は互いに
異つた組合わせで使用できる。 腐蝕抑制剤の上記特定量は最適である。それら
の量が増大すると毒性が増しかつ原料組成物の製
造コストが高くなる。腐蝕防止塗料に対する本発
明に係る組成物における界面活性剤として、ヒド
ロキシエチル化イソアルキルフエノール、スルフ
アノール(Sulphanol)又は5%溶液のカルボキ
シメチルセルロースが使用される。 これらの添加剤含量が1重量部未満に減少する
と導入されたポリマーの凝固が起こる。界面活性
剤の含量を増加すると、塗膜の耐水性およびその
腐蝕防止特性の減少を引きおこす。 本発明に係る結合剤並びに該結合剤を含有する
腐蝕防止塗料用組成物は、広範囲にわたる特性を
有している。 結合剤は、毒性を有する揮発性溶剤を含有せ
ず、老化もしくは崩壊し難たい塗膜の形成を確保
する。 本発明に係る組成物から得られる塗膜は、実用
寿命の延長、高物理的−機械的および腐蝕防止特
性を特徴とする。 本発明に係る組成物から得られる二層塗膜の特
性を、以下の第1表に、一層のグリフタールプラ
イマーおよび二層のペンタフタールエナメルから
なる通常の塗料塗膜の性状と比較して掲げる。
【表】
トルエン又
希釈剤 水
はキシレン
希釈剤 水
はキシレン
【表】
腐蝕防止塗料の製造用の本発明に係る上記特定
組成物を用いると、適用される層の数の減少(3
〜5から2)による労働力の減少、乾燥および塗
膜の硬化に対する動力消耗の除去を可能にし、製
造における火災および爆発防止状態を提供し、し
かも出発物質の費用を減少する。 塩素化塩化ビニル組成物、ペンタフル酸組成物
等の如き塗膜ワニス組成物の代わりに、腐蝕防止
塗料を製造するための本発明に係る組成物を実際
的に用いることから期待される経済的効能は、動
力消費の軽減(2〜2.5倍)、原料消費の軽減(30
〜50%だけ)、動力消費および安価な(2倍)原
料物質によつて確保される。 これらの結果は、燐酸塩結合剤組成物の有効適
用並びに異つた産業分野における該燐酸塩を配合
した腐蝕防止塗料に対する処方に対し広範囲かつ
好ましい機会があることを示している。 燐酸塩結合剤の出発組成物および該結合剤を配
合した腐蝕防止塗料の製造方法は、簡単であり次
の如く好ましく行なわれる。 燐酸塩結合剤を製造するため、オルト燐酸およ
び水の混合物を60ないし70℃の温度に加熱し、次
いで沸化アンモニウムおよび/又は無水クロム酸
を添加し次いで全体を溶解するまで撹拌を行な
う。次いで、酸化亜塩又は水酸化カルシウムを少
量ずつ撹拌しながら該溶液に添加すると、直ちに
使用可能な結合剤を含有する製品を得る。結合剤
の最終溶液は1.47ないし1.67の範囲の密度PH0.2な
いし1を有する。 腐蝕防止塗料用の組成物を得るため、得られる
燐酸塩結合剤に、ヘキサメタ燐酸ナトリウム又は
無機の酸化剤タイプの化合物を加え、次いで顔料
および腐蝕抑制剤、水および界面活性剤を加え
る。混合物を、ほゞ20〜30mcmの細かさに完全に
こすり、次いでポリマー水分散体を加え均一な状
態になるまで混合する。 次いで、腐蝕防止塗料の混合物を予じめ洗浄し
た(機械的又は化学的に)金属表面に、空気粉
砕、デイピング、キヤステイング又はブラツシン
グによつて、45分間通常の条件の下で各層を保持
して二層に適用する。乾燥を促進するため、各層
の加熱は、10ないし15分間60ないし70℃の温度ま
で可能である。得られる塗膜の全体の厚さは、70
ないし100mcmに範囲内で変化する。 本発明を更に理解するため、以下に実施例をも
つて、燐酸塩結合剤の特定の組成並びに該結合剤
を配合した本発明の腐蝕防止塗料の製造用組成物
について説明する。 実施例 1 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 25.0 亜鉛イオン 8.0 フツ素イオン 0.2 水 66.8 PO4の25重量部からなるオルト燐酸(100%)
25.8部および水66.8部の混合物を、60ないし70℃
の温度範囲に加熱し、次いでフツ素を0.2重量部
含むNH4Fの0.4重量部を加え、次いで完全に溶解
するまで撹拌する。更に、Znの8.0重量部を含有
するZnO10重量部を加え、直ちに使用可能な燐酸
塩結合剤の溶液を得る。 実施例 2 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 42.0 亜鉛イオン 12.0 フツ素イオン 5.0 水 41.1 結合剤は先の実施例1で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 3 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 亜鉛イオン 9.6 フツ素イオン 3.0 水 58.4 結合剤は先の実施例1で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 4 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 25.0 カルシウムイオン 1.8 フツ素イオン 0.2 水 73.2 PO4の25.0重量部からなるH3PO4(100%)25.8
重量部並びに水41.1重量部の混合物を、60ないし
70℃の温度に加熱し、次いでフツ素0.2重量部を
含有するNH4F0.4重量部を加え、しかる後、混合
物が完全に溶解するまで撹拌する。次いで、カル
シウム1.8重量部を含むCa(OH)23.32重量部を少
量ずつ加え、直ちに使用される燐酸塩結合剤の溶
液を得る。 実施例 5 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 42.0 カルシウムイオン 3.7 フツ素イオン 5.0 水 49.3 結合剤は先の実施例5で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 6 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 カルシウムイオン 2.1 フツ素イオン 3.0 水 65.9 結合剤は先の実施例4で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 7 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 25.0 亜鉛イオン 8.0 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
1.8 水 65.2 PO4の25.0重量部からなるH3PO4(100%)25.8
重量部並びに水41.1重量部の混合物を、60ないし
70℃の温度に加熱し、次いで亜鉛8.0重量部を含
有するZnO10.0重量部を加え、しかる後、反応混
合物が完全に溶解するまで撹拌する。次いで、得
られた混合物を冷却し、クロムの1.8重量部を含
有するCrO33.5重量部を加え、次いで燐酸塩結合
剤の透明に溶液を得るまで撹拌する。 実施例 8 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 42.0 亜鉛イオン 12.0 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
5.5 水 40.5 結合剤は先の実施例7で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 9 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 亜鉛イオン 12.0 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
27.5 水 56.25 結合剤は先の実施例7で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 10 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 25.0 カルシウムイオン 1.8 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
1.8 水 71.4 PO4の25.0重量部からなるH3PO4(100%)25.8
重量部並びに水71.1重量部の混合物を、60ないし
70℃の温度に加熱し、次いでカルシウムイオン
1.8重量部を含有するCa(OH)23.3重量部を加
え、しかる後、混合物が完全に溶解するまで撹拌
する。次いで得られた溶液を冷却し、次いでクロ
ム1.8重量部を含有するクロム酸無水物3.6重量部
を加え、次いで撹拌して透明な溶液を得る。 実施例 11 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 42.0 フツ素イオン 3.7 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
5.0 水 48.3 結合剤は先の実施例10で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 12 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 フツ素イオン 2.1 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
2.75 水 66.15 結合剤は先の実施例10で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 13 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 カルシウムイオン 9.6 フツ素イオン 3.0 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
2.0 水 56.4 PO4の29.0重量部からなるオルト燐酸(100
%)29.9重量部並びに水56.40%重量部の混合物
を、60ないし70℃の温度に加熱し、次いでフツ素
3.0重量部を含有するNH4F6.0重量部およびクロ
ム2重量部を含む無水クロム酸3.9重量部を加
え、しかる後、混合物が完全に溶解するまで撹拌
する。得られた混合物を撹拌し、燐酸塩結合剤の
透明な溶液を得る。 実施例 14 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 カルシウムイオン 2.1 フツ素イオン 4.8 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
0.2 水 63.9 結合剤は先の実施例13で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 15 先の実施例3の燐酸塩結合剤5重量部に、蛇紋
石5部を加える。得られた混合物を完全に撹拌し
次いで水10重量部、酸化鉄10重量部、クロム酸亜
鉛3重量部およびヒドロキシエチル化イソアルキ
ルフエノール2重量部を加え、各成分をたかだか
30mcmの粒径にまで完全にこする。こすられた混
合物に、ブタジエン−アクリルモノマー共重合物
の70重量部を撹拌しながら少量ずつ加え、均質物
を得る。かくして得られた原料混合物の組成を後
に掲げる第表に示す。 実施例 16 実施例6の燐酸塩結合剤5重量部に、ハイドロ
マスコバイド5部を加える。得られた混合物を完
全に撹拌し次いで水10重量部、シリカ10重量部、
クロム酸バリウムおよび燐酸クロム(1:1)の
3重量部および5%水溶液のカルボキシメチルセ
ルロース3重量部を加え、混合物を30mcmの粒径
にまで完全にこする。得られた混合物に、エポキ
シ化ポリビニルアセテートの70重量部を連続的に
撹拌しながら加え、均質物を得る。かくして得ら
れた塗料の組成を後に掲げる第表に示す。 実施例 17 実施例9の燐酸塩結合剤5重量部に、蛇紋石5
部を加える。得られた混合物を完全に混合し次い
で水10重量部、着色顔料と共に二酸化チタン10重
量部、クロム酸ストロンチウム0.5重量部および
スルフアノール(Sulphanol)1重量部を加え、
混合物成分を、30mcmの粒径にまで完全にこす
る。得られた混合物に、エポキシ化ポリメタクリ
レートの70重量部を連続的に撹拌しながら加え、
均質物を得る。かくして得られた原料混合物の組
成を後に掲げる第表に示す。 実施例 18〜29 これらの実施例における腐蝕防止塗料用組成物
の配合は、以下の第表に示す。それらの製造手
順は実施例15ないし17のそれらと同様である。
組成物を用いると、適用される層の数の減少(3
〜5から2)による労働力の減少、乾燥および塗
膜の硬化に対する動力消耗の除去を可能にし、製
造における火災および爆発防止状態を提供し、し
かも出発物質の費用を減少する。 塩素化塩化ビニル組成物、ペンタフル酸組成物
等の如き塗膜ワニス組成物の代わりに、腐蝕防止
塗料を製造するための本発明に係る組成物を実際
的に用いることから期待される経済的効能は、動
力消費の軽減(2〜2.5倍)、原料消費の軽減(30
〜50%だけ)、動力消費および安価な(2倍)原
料物質によつて確保される。 これらの結果は、燐酸塩結合剤組成物の有効適
用並びに異つた産業分野における該燐酸塩を配合
した腐蝕防止塗料に対する処方に対し広範囲かつ
好ましい機会があることを示している。 燐酸塩結合剤の出発組成物および該結合剤を配
合した腐蝕防止塗料の製造方法は、簡単であり次
の如く好ましく行なわれる。 燐酸塩結合剤を製造するため、オルト燐酸およ
び水の混合物を60ないし70℃の温度に加熱し、次
いで沸化アンモニウムおよび/又は無水クロム酸
を添加し次いで全体を溶解するまで撹拌を行な
う。次いで、酸化亜塩又は水酸化カルシウムを少
量ずつ撹拌しながら該溶液に添加すると、直ちに
使用可能な結合剤を含有する製品を得る。結合剤
の最終溶液は1.47ないし1.67の範囲の密度PH0.2な
いし1を有する。 腐蝕防止塗料用の組成物を得るため、得られる
燐酸塩結合剤に、ヘキサメタ燐酸ナトリウム又は
無機の酸化剤タイプの化合物を加え、次いで顔料
および腐蝕抑制剤、水および界面活性剤を加え
る。混合物を、ほゞ20〜30mcmの細かさに完全に
こすり、次いでポリマー水分散体を加え均一な状
態になるまで混合する。 次いで、腐蝕防止塗料の混合物を予じめ洗浄し
た(機械的又は化学的に)金属表面に、空気粉
砕、デイピング、キヤステイング又はブラツシン
グによつて、45分間通常の条件の下で各層を保持
して二層に適用する。乾燥を促進するため、各層
の加熱は、10ないし15分間60ないし70℃の温度ま
で可能である。得られる塗膜の全体の厚さは、70
ないし100mcmに範囲内で変化する。 本発明を更に理解するため、以下に実施例をも
つて、燐酸塩結合剤の特定の組成並びに該結合剤
を配合した本発明の腐蝕防止塗料の製造用組成物
について説明する。 実施例 1 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 25.0 亜鉛イオン 8.0 フツ素イオン 0.2 水 66.8 PO4の25重量部からなるオルト燐酸(100%)
25.8部および水66.8部の混合物を、60ないし70℃
の温度範囲に加熱し、次いでフツ素を0.2重量部
含むNH4Fの0.4重量部を加え、次いで完全に溶解
するまで撹拌する。更に、Znの8.0重量部を含有
するZnO10重量部を加え、直ちに使用可能な燐酸
塩結合剤の溶液を得る。 実施例 2 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 42.0 亜鉛イオン 12.0 フツ素イオン 5.0 水 41.1 結合剤は先の実施例1で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 3 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 亜鉛イオン 9.6 フツ素イオン 3.0 水 58.4 結合剤は先の実施例1で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 4 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 25.0 カルシウムイオン 1.8 フツ素イオン 0.2 水 73.2 PO4の25.0重量部からなるH3PO4(100%)25.8
重量部並びに水41.1重量部の混合物を、60ないし
70℃の温度に加熱し、次いでフツ素0.2重量部を
含有するNH4F0.4重量部を加え、しかる後、混合
物が完全に溶解するまで撹拌する。次いで、カル
シウム1.8重量部を含むCa(OH)23.32重量部を少
量ずつ加え、直ちに使用される燐酸塩結合剤の溶
液を得る。 実施例 5 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 42.0 カルシウムイオン 3.7 フツ素イオン 5.0 水 49.3 結合剤は先の実施例5で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 6 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 カルシウムイオン 2.1 フツ素イオン 3.0 水 65.9 結合剤は先の実施例4で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 7 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 25.0 亜鉛イオン 8.0 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
1.8 水 65.2 PO4の25.0重量部からなるH3PO4(100%)25.8
重量部並びに水41.1重量部の混合物を、60ないし
70℃の温度に加熱し、次いで亜鉛8.0重量部を含
有するZnO10.0重量部を加え、しかる後、反応混
合物が完全に溶解するまで撹拌する。次いで、得
られた混合物を冷却し、クロムの1.8重量部を含
有するCrO33.5重量部を加え、次いで燐酸塩結合
剤の透明に溶液を得るまで撹拌する。 実施例 8 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 42.0 亜鉛イオン 12.0 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
5.5 水 40.5 結合剤は先の実施例7で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 9 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 亜鉛イオン 12.0 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
27.5 水 56.25 結合剤は先の実施例7で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 10 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 25.0 カルシウムイオン 1.8 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
1.8 水 71.4 PO4の25.0重量部からなるH3PO4(100%)25.8
重量部並びに水71.1重量部の混合物を、60ないし
70℃の温度に加熱し、次いでカルシウムイオン
1.8重量部を含有するCa(OH)23.3重量部を加
え、しかる後、混合物が完全に溶解するまで撹拌
する。次いで得られた溶液を冷却し、次いでクロ
ム1.8重量部を含有するクロム酸無水物3.6重量部
を加え、次いで撹拌して透明な溶液を得る。 実施例 11 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 42.0 フツ素イオン 3.7 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
5.0 水 48.3 結合剤は先の実施例10で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 12 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 フツ素イオン 2.1 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
2.75 水 66.15 結合剤は先の実施例10で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 13 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 カルシウムイオン 9.6 フツ素イオン 3.0 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
2.0 水 56.4 PO4の29.0重量部からなるオルト燐酸(100
%)29.9重量部並びに水56.40%重量部の混合物
を、60ないし70℃の温度に加熱し、次いでフツ素
3.0重量部を含有するNH4F6.0重量部およびクロ
ム2重量部を含む無水クロム酸3.9重量部を加
え、しかる後、混合物が完全に溶解するまで撹拌
する。得られた混合物を撹拌し、燐酸塩結合剤の
透明な溶液を得る。 実施例 14 以下の組成(重量部)を有する燐酸塩結合剤を
製造する: 燐酸イオン 29.0 カルシウムイオン 2.1 フツ素イオン 4.8 クロム酸イオン(六価クロムに対して計算)
0.2 水 63.9 結合剤は先の実施例13で説明した手順に従つて
製造する。 実施例 15 先の実施例3の燐酸塩結合剤5重量部に、蛇紋
石5部を加える。得られた混合物を完全に撹拌し
次いで水10重量部、酸化鉄10重量部、クロム酸亜
鉛3重量部およびヒドロキシエチル化イソアルキ
ルフエノール2重量部を加え、各成分をたかだか
30mcmの粒径にまで完全にこする。こすられた混
合物に、ブタジエン−アクリルモノマー共重合物
の70重量部を撹拌しながら少量ずつ加え、均質物
を得る。かくして得られた原料混合物の組成を後
に掲げる第表に示す。 実施例 16 実施例6の燐酸塩結合剤5重量部に、ハイドロ
マスコバイド5部を加える。得られた混合物を完
全に撹拌し次いで水10重量部、シリカ10重量部、
クロム酸バリウムおよび燐酸クロム(1:1)の
3重量部および5%水溶液のカルボキシメチルセ
ルロース3重量部を加え、混合物を30mcmの粒径
にまで完全にこする。得られた混合物に、エポキ
シ化ポリビニルアセテートの70重量部を連続的に
撹拌しながら加え、均質物を得る。かくして得ら
れた塗料の組成を後に掲げる第表に示す。 実施例 17 実施例9の燐酸塩結合剤5重量部に、蛇紋石5
部を加える。得られた混合物を完全に混合し次い
で水10重量部、着色顔料と共に二酸化チタン10重
量部、クロム酸ストロンチウム0.5重量部および
スルフアノール(Sulphanol)1重量部を加え、
混合物成分を、30mcmの粒径にまで完全にこす
る。得られた混合物に、エポキシ化ポリメタクリ
レートの70重量部を連続的に撹拌しながら加え、
均質物を得る。かくして得られた原料混合物の組
成を後に掲げる第表に示す。 実施例 18〜29 これらの実施例における腐蝕防止塗料用組成物
の配合は、以下の第表に示す。それらの製造手
順は実施例15ないし17のそれらと同様である。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 腐蝕防止塗料用組成物であつて、二価の亜鉛
又はカルシウムイオンを有するオルト燐酸水素塩
の水溶液並びにフツ素およびクロム酸塩の少なく
とも一種のイオンを含んでなる燐酸塩結合剤であ
つて、その成分が次の量(重量部): 燐酸イオン 25〜42 亜鉛イオン又はカルシウムイオン 1.8〜12 フツ素イオンおよび/又はクロム酸イオン (六価クロムに対して計算) 0.5〜5 水 73〜41 である該燐酸塩結合剤; ヘキサメタリン酸ナトリウム又は次の周期律表
第族の元素:亜鉛,マグネシウム,鉄並びに次
の周期律表第および/又は第族の元素:アル
ミニウム,鉄,ケイ素を含有する無機酸化物タイ
プの化合物; ポリメタアクリレート、エポキシ化ポリメタア
クリレート、ポリブタジエン−スチレン、アクリ
ルモノマーとブタジエンとのコポリマー、エポキ
シポリブタジエン、イソプレンとイソブチレンと
のコポリマー、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ酢酸ビニル、エポキシ化ポリ酢酸ビ
ニル、ポリシロキサン又はエポキシ化ポリシロキ
サンの如きポリマーの水分散体; 顔料、腐蝕防止剤、界面活性剤、および水を含
有する燐酸結合剤であり、それらの成分が以下の
割合(重量部); 燐酸塩結合剤 5〜25 ヘキサメタ燐酸ナトリウム又は 無機酸化物タイプの化合物 5〜25 ポリマー水分散体 5〜70 顔料 5〜15 腐蝕防止剤 0.5〜10 界面活性剤 1〜4 水 0.5〜29 で存在することを特徴とする、前記腐蝕防止塗料
用組成物。 2 前記無機酸化物タイプの化合物として、蛇紋
石Mg6〔Si4O10〕(OH)8,タルクMg3(OH)2
〔Si4O10〕,ハイドロマイカkx(H2O)o・Al2・
〔Si4−xAlxO10〕・(OH)2又はハイドロマスコバイ
トK1−x(H2O)o・(Al,Mg,Fe)2〔(Al,Si)4・
O10〕(OH)2の如き天然のヒドロシリケートが用
いられる、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3 前記無機酸化物タイプの化合物として、
MgAl2O4又はZnAl2O4の如き複酸化物が用いられ
る、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4 前記顔料として、アルミニウム、亜鉛、酸化
鉄、酸化チタン、酸化ジルコニウム又は二酸化ケ
イ素が用いられる、特許請求の範囲第1項記載の
組成物。 5 腐蝕防止剤として、クロム酸塩および/又は
燐酸塩:クロム酸亜鉛、クロム酸バリウム、クロ
ム酸カルシウム、クロム酸ストロンチウム、ケイ
クロム酸鉛、燐酸亜鉛、燐酸クロムが用いられ
る、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6 前記界面活性剤として、ヒドロキシエチル化
イソアルキルフエノール、スルフアノール又は5
%水溶液のカルボキシメチルセルロースが用いら
れる、特許請求の範囲第1項記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP393481A JPS57121069A (en) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Phosphate bonding agent |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP393481A JPS57121069A (en) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Phosphate bonding agent |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57121069A JPS57121069A (en) | 1982-07-28 |
JPS6113510B2 true JPS6113510B2 (ja) | 1986-04-14 |
Family
ID=11570959
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP393481A Granted JPS57121069A (en) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Phosphate bonding agent |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57121069A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1282556C (en) * | 1986-07-17 | 1991-04-09 | Peter Hudec | Concrete and aggregate benefaction technology |
FR2616439B1 (fr) * | 1987-06-10 | 1994-03-25 | Schreiber Ets J | Peintures hydrodiluables et leur procede d'obtention |
JPH0794637B2 (ja) * | 1988-03-08 | 1995-10-11 | モートン コーティングズ,インコーポレイティド | 金属基材に耐腐食性が向上した塗料を塗布する方法 |
-
1981
- 1981-01-16 JP JP393481A patent/JPS57121069A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57121069A (en) | 1982-07-28 |
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