JPS6312308A - 液体混合物の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子供与性を有する重合体より成る分ｌｌｌ１
ｉｌを用いる液体混合物の分離方法に関する。

特に、本発明の方法は、浸透気化法に代表される非多孔
性膜を用いる膜分離プロセスにおいて有−用な方法であ
る。

〔従来の技術〕

この浸透気化法は通常の蒸留法では分離できないような
有機液体混合物、例えば共沸混合物、近沸点混合物、構
造異性体、熱変性しやすい物質を含む混合物の分離にを
効である。

芳香族化合物を含む上記の液体混合物、特に芳香族核置
換異性体の液体混合物の分離は工業上多くの問題を抱え
ている０例えばトルエンの塩素化により得られるジクロ
ロトルエンの異性体の分離には高度の精密薫留、分別結
晶並びに化学反応を組合わせた極めて繁雑な操作を繰返
す必要があり、効率的な分離法の開発が強く望まれてい
る。この分離に上記浸透気化法を適用する試みも行なわ
れており、分Ｈ膜としてはシクロデキストリン含有高分
子膜が公知であるが、膜透過性が著しく悪く、実用化は
困難である。

以上の様に現在に至るまで液体混合物、特に芳香族核置
換異性体の液体混合物を効率良く分離する高分子膜は知
られていない。

又、本発明の如き電荷移動相互作用が分離の駆動力とな
ろように設計された分１ＩＩＩＩＩ！としてジニトロフ
ェニル基の如き電子受容性基を含むものは知られている
が、（石原、松井ら第３３口高分子討論会Ｇ！ＥＯ８）
、電子供与性基を存するものは従来全く知られていない
。

〔発明が解決しよとする問題点〕

本発明は、液体混合物、とりわけピリジンあるいは電子
受容性の核Ｉｆ換基を有する芳香族化合物を含む液体混
合物を効率的に分離することのできる方法を提供するこ
とにより上記従来法における欠点を解決しようとするも
のである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明において用いる分離膜は、電子供与性基ををする
重合体より形成される。

電子供与性基としては、少なくとも１１１以上のアルキ
ル基、ビニル基、アリル基、アミノ基、アルコキシル基
又は水酸基で置換された芳香族基、あるいは無置換のナ
フチル基、アンスリル基、フリル基、ピロリル基等を例
示することができる。

特に、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、アミノ基
よりなる群から選ばれた１以上の基でＷ１換されたフェ
ニル基、ナフチル基、フリル基又はピロリル基、あるい
は無置換のナフチル基、フリル基又はピロリル基が、優
れた選択性を発現する上で好ましい、１１合体中に電子
供与性基を担持する方法としては、これらの基を有する
単量体のラジカル重合法、イオン重合法、縮合反応等に
よる単独重合もしくは他の単量体との共重合反応さらに
は高分子反応により該電子供与性基を尋人あるいは形成
する方法が利用できる。

該電子供与性基の導入率は重合体中、単量体モル百分率
にしてＯ，、ｌ−１００％で好ましくは５〜８０％の範
囲である。又、重合体膜の機械的強度の点で重合体の分
子量は１万以上であることが望ましい。

本発明における電子供与性基を有する重合体としては、
例えば もしくは　咲ＣＦ’２ＣＰ＋−− などの操り返し単位から成る単独共重合体、又はなどの
繰り返し単位とから成る共重合体を例示することができ
る。

本発明の方法においては、上記の重合体を成膜して得ら
れる分ａ膜を用いるものである。

その成膜方法は、特に限定されることなく、公知あるい
は周知の方法でよい０例えば重合体溶液をポリエチレン
板、ポリテトラフルオロエチレン板、金属板、ガラス板
、または水面上などに展延した後、溶媒を蒸発させて丈
夫な膜とすることができる。また多孔質の支持体を重合
体溶液に浸漬したのち引き上げたり、支持体に溶液を塗
布、乾燥させるなどの方法も採用することができる。

重合体溶液を作製するための有８ｇ溶媒としては、重合
体を良（溶解するものであれば特に限定することなく用
いることができる。

本発明の分離膜は、充分な液体透過量を与え、かつ実用
的な強度を持つために、膜の厚さが０．０１〜２００．
ｕｎ、特に０．０５〜ｌＯＯ，ｃ＋ｍであることが好ま
しい、＊厚が１μｍ以下のｍ膜では支持体とともに用い
ることが好ましい、支持体としでは、織布状または不織
布状支持体、ミクロフィルター、限外濾過膜など膜を支
持する充分な強度を有する多孔質体であればこれを用い
ることができる。

重合体膜は架橋処理をしないで用いることが望ましいが
、分離の対象となる液体混合物に重合体膜が著しく膨潤
するか、あるいは溶解する際には架橋処理により不溶化
し用いることもできる。

又、本発明において、分離膜は均質膜、非対称膜、複合
膜あるいはこの分離膜を他の膜と重ね合せた積層膜の形
で用いることもできる。

又、このようにして得られる膜は、平膜、管状膜、中空
糸膜等いかなる形状においても用いることができる。

本発明の方法は上記分離膜の片側に膜中に存在する電子
供与性基と電荷移動相互作用しつる物質を含む液体混合
物を存在させ、分離膜の反対側に上記物質を優位に透過
させるものである。

選択透過しうる上記物質としては、ピリジン、の他、ハ
ロゲン、ポリハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基、ス
ルホニル基、アシル基等で核置換された芳香族化合物を
例示することができ、これらの化合物を少なくとも一種
以上含む液体合物に対して本発明の方法を適用できる。

上記の電荷移動相互作用しうる物質として、クロロベン
ゼン、フルオロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジブロモ
ベンゼン、ブロモクロロベンゼン、ジクロロトルエン、
ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、ヘキサフルオロベン
ゼン、フルオロニトロベンゼン、ニトロトルエン、アセ
トフェノン、ニトロナフタレン、ピリジン、クロロピリ
ジン、ペンゾトリフルオリド、クロロ安息香酸メチル、
メチルフェニルスルホン等を例示することができる。

〔発明の効果〕

本発明の方法により、従来の分離法では分離が困難な共
沸混合物、近沸点混合物、構造異性体混合物等の液体混
合物を簡便かつ効率良く分離することができる。

以下、本発明を実施例、参考例によりさらに詳しく説明
する。

参考例１ びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）を仕
込みモル組成比ＨＥＡ／ＨＥＭＡ−０，７１０，３、全
単量体濃度が２　ｍ　ｏ　１　／　ｊ！になるように各
々１９．５１　ｇ、９．３７　ｇをガラス製重合アンプ
ルに仕込み、希釈剤としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）９１，１ｍｌ及び重合開始剤として２．２
゛−アゾビスイソブチロニトリル（Ａ　Ｉ　ＢＮ）０．
０８２　ｇをアンプル内に入れ常法に従い、十分に脱気
した後、高真空下（１０４ｍｍＨｇ以下）に封管した。

これを６０℃にて１．０時間振りまぜ重合反応を行なっ
た０反応混合物をメタノールで希釈し、これを大量のジ
エチルエーテル中に投じ、収量６．５ｇ、収率２２．５
％でＨＥＡ−ＨＥＭＡ共重合体を得た。該共重合体中の
ＨＥＡモル分率はＮＭＲの結果０．４６７であった。

参考例２ ＨＥＡとの仕込みモル組成比をＨＥＡ／ＨＥＭＡ−０，
７５１０，２５とした以外は参考例１と同様の方法でＨ
ＥＡ−ＨＥＭＡ共重合体を収率２６％で得た。該共重合
体中のＨＥＡモル分率はＮＭＲの結果０．６７３であっ
た。

参考例３ 参考例１で得られたＨＥＡ−ＨＥＭＡ共重合体１．０ｇ
をピリジン３０ｍ１に溶解し、これにトリエチルアミン
１．６８ｇを加え０℃に冷却した。この溶液を激しく攪
拌下、３．４−ジメトキシ安息香酸クロリド２．５ｇを
含むピリジン溶液２０　ｍ　ｌを滴下し、その後７０℃
にて２０時間反応した。

反応混合液を濃縮し大量の純水中に投じることにより重
合物を沈澱させ、これを濾別した。これを再びＤＭＦに
溶解、ジエチルエーテル中に溶液を滴下することにより
側鎖に３．４−ジメトキシフェニル基を有する共重合体
を精製した。乾燥後の共重合体の収量は１．５７ｇ、収
率は８９．９％であり、ＩＲ，スペクトル測定の結果、
３１００ｃｍ−’、１６００ｃｍ−’にフェニル基、１
７２０〜１７００３−’にカルボニル基を基づくピーク
が観測された。

また元素分析結果より３．４−ジメトキシフェニル基の
導入率は５５．０モル％であった。

元素分析値Ｃ：５８．５２％、Ｈ：６．２９％得られた
共重合体の５ｗｔ％ＤＭＦ溶液５ｍｌを２５−のポリエ
チレン板上に流延、溶媒を４０ｔにて加熱、留去するこ
とにより膜厚８ｏμｍの透明均一な高分子膜を得た。

参考例４ 参考例２で得られたＨＥＡ−ＨＥＭＡ共重合体１．０ｇ
をピリジン３０ｍ１に溶解し、これにトリエチルアミン
１．６８ｇを加え０℃に冷却した。この溶液に２．３−
ジメトキシ安息香酸クロリド２．５ｇを含むピリジン２
０ｍ！を滴下し、７０℃にて２０時間反応した０反応混
合物を参考例３と同様の方法にて精製し、収率８５．６
％にて側鎖に２゜３−ジメトキシフェニル基を有する共
重合体を得た。ＩＲスペクトル測定の結果、３１００ｃ
ｍ−’、１６０９ｃｍ−’にフェニル基、１７３５ｃｍ
−’にカルボニル基に由来するピークが観測された。ま
た元素分析結果より２．３−ジメトキシフェニル基の導
入率は８１．３モル％であった。

元素分析値Ｃ：５９．７５％、Ｈ：６．１６％分子１１
（ポリスチレン換算） Ｍ！−３１，４Ｘ１０’ 得られた共重合体を参考例３と同様の方法で成膜し、厚
さ６０μｍの均一な高分子膜を得た。

参考例５ 参考例２で得られたＨＥＡ−ＨＥＭＡ共重合体１．０ｇ
をピリジン３０ｍ１に溶解し、これにトリエチルアミン
０．８１３ｇを加え０℃に冷却した。

この溶液３，５−ジメトキシ安息香酸クロリド０．９９
６ｇを含むピリジン２０ｍ１を滴下し、６０℃にて１６
時間、その後７０℃にて４時間反応させた０反応混合物
を参考例３と同様の方法にて精製し、収量１．４１ｇ、
収率９７．０％にて側鎖に３．５−ジメトキシフェニル
基を有する共重合体を得た。ＩＲスペクトル測定の結果
、３４００１−１に水酸基、３１００ｃｍ−’、１６０
０ｃｍ−’にフェニル基、１７３０ｅｓ＋−’にカルボ
ニル基に由来するピークが観測された。また元素分析結
果より３゜５−ジメトキシフェニル基の導入率は３３．
１７モル％であった。

元素分析値Ｃ：５７．０５％、Ｈ：６．５３％得られた
共重合体を参考例３と同様の方法で成膜し、厚さ６０μ
ｍの均一な高分子膜を得た。

参考例６ ＨＥＭＡ　　１　ｇ　（７，６８ｍｍｏ　１）をピリジ
ン３０ｍ１に溶解し、これにトリエチルアミン１．５５
　ｇ　（１５，３６ｍｍｏ　Ｉ）を加えた。コノ溶液に
３．４−ジメトキシ安息香酸クロリド１．５４ｇ　（７
，６８ｍｍｏ　Ｉ）を含むピリジン２０　ｍ　ｌを加え
、室温にて２４時間、さらに７０℃にて２４時間反応さ
せた。ピリジンを減圧留去した後、残渣をジエチルエー
テルに溶解、これを飽和硫酸水素カリウム水溶液にて洗
浄し、さらにジエチルエーテルを留去、残渣をジエチル
エーテルより再結晶してメタクリル酸２−　（３，４−
ジメトキシベンゾイルオキシ）エチル（３，４−ＤＭＥ
Ｍ）の無色板状晶７３０Ｑｌを得た。収率３２％。

元素分析値（理論値） Ｃ：６１．２２％、Ｈ：６．１６％ （分析値） ＣＦ６１．２１％、Ｈ：６．０９％ ＩＲスペクトル（ｃｓ−’）　　：　２９５０　（Ｃ−
Ｈ）　。

１７２５、　１７０５　　（Ｃ−０）、　　１６４０（
Ｃ−Ｃ）、１６０Ｇ　（ベンゼン環）。

１２３０、　１０２０　　（Ｃ−０−Ｃ）得られた３、
４−ＤＭＥＭとＨＥＡの仕込みモル組成比が３．４−Ｄ
ＭＥＭ／ＨＥＡ−０，４１０，６となるようにそれぞれ
０．６５７ｇ及び０．１７３ｇを重合アンプルに仕込み
全単量体濃度が０．８３ｍｏｌ／ｊ！になるようにＤＭ
Ｆ４．８９ｍ１を加えた。さらに重合開始剤としてＡＩ
ＢＮ６■を加え参考例１と同様の方法にて高真空下に封
管した。

これを６０℃にて１７時間振りまぜ重合反応を行なった
０反応混合物を大量のジエチルエーテル中に投じ、共重
合体を精製した。沈澱物を濾別、乾燥し、収量０．５３
０ｇ、収率６３．９％で３．４−ＤＭＥＭ−ＨＥＡ共重
合体を得た０元素分析値より共重合体中の３．４−ＤＭ
ＥＭ＆ｌ成は３８．４５モル％であった。

元素分析値Ｃ；５７．５４％、Ｈ：６．５０％得られた
共重合体０．３ｇをＤＭＦ３ｍｌに溶解し、これをポリ
エチレン板上に流延、ＤＭＦを６０℃にて留去すること
により膜厚４７μｍの均一で透明な膜を得た。

参考例７ ＨＥＭＡ２．０ｇ　（１５，３６ｍｍｏ　１）をピリジ
ン６０ｍ１に溶解し、これにトリエチルアミン１．８６
　ｇ　（１８，４４ｍｍｏ　ｌ）を加えた。コノ溶液に
２，３−ジメトキシ安息香酸クロリド３，０８ｇ　（１
５，３６ｍｍｏ　ｌ）を含むピリジン４０ｍ１を加え室
温にて２４時間反応させた。ピリジンを減圧留去した後
、残渣をジエチルエーテルに溶解、これを飽和硫酸水素
カリウム水溶液にて洗浄し、次にジエチルエーテルを留
去、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精
製することによりメタクリルａ２−　（２，３−ジメト
キシベンゾイルオキシ）エチル（２，３−ＤＭＥＭ）を
収量２．８２ｇ、収率６２．３％にて得た。

元素分析値（理論値） Ｃ：６１．２２％、Ｈ：６．１６％ （分析値） Ｃ：６０．８７％、Ｈ：６．００％ ＩＲスペクトル（ロー’）？　２９５０　（Ｃ−Ｈ）。

１７２５．１７０５　（Ｃ−０）、１６４０（Ｃ−Ｃ）
、１６００　（ベンゼン環）。

１２３０．１０２０　（Ｃ−０−Ｃ） 得られた２、３−ＤＭＥＭとＨＥＡの仕込みモル組成比
が２．３−ＤＭＥＭ／ＨＥＡ＝０．４１０．６となるよ
うにそれぞれ１．４２ｇ及び０．３７ｇを重合アンプル
に仕込み、全単量体濃度が１．Ｏｍｏｌ／１になるよう
にＤＭＦ６．２５ｍ１を加えた。さらに重合開始剤とし
てＡＩＢＮを１３■加え参考例１と同様の方法←て高真
空下に封管した。これを６０℃にし４．５時間振りまぜ
重合反応を行なった０反応混合物を大量のメタノール中
に投じ共重合体を精製した。沈殿物を濾別・乾燥し、収
量０．６９１　ｇ、収率３８．６％で、２．３−ＤＭＥ
Ｍ−ＨＥＡ共重合体を得た０元素分析値より共重合体中
の２．３　　ＤＭＥＭ組成は５８．２９％であった。

元素分析値Ｃ：５９．１３％、Ｈ：６．１１％得られた
共重合体０．３ｇをＴ　ＨＦ　３　ｍ　ｌに溶解し、こ
れをポリテトラフルオロエチレン板上に流延、Ｔ　ＨＦ
を３０℃にて留去することにより膜厚５５μｍの透明な
高分子膜を得た。

参考例８ 参考例２で得たＨＥＡ−ＨＥＭＡ共重合体０．６３ｇを
ピリジン２０　ｍ　ｌに溶解し、これにトリエチルアミ
ン０．５２８ｇを加え０℃に冷却した。この溶液に３．
４−ジメトキシフェニル酢酸クロリド０．９０ｇを含む
ピリジン２Ｑｍｌを滴下し、次に室温にて１６時間反応
させた０反応混合物を参考例３と同様の方法にて精製し
、収３１０．３５３ｇ、収率７６．９％にて側鎖に３．
４−ジメトキシベンジル基を有する共重合体を得た。ｒ
Ｒスペクトル測定の結果、１７３０３−’にカルボニル
基、１５９０ｃｍ−’にベンゼン環に由来するピークが
観測された。また、ＮＭＲ測定により３．４−ジメトキ
シベンジル基の導入率は１５．３モル％であった。

元素分析値Ｃ：５４．１７％、Ｈニア、０１％得られた
共重合体を参考例３と同様の方法で成膜し厚さ７５μｍ
の均一、透明な高分子膜を得た。

参考例９ ３，４−ジメトキシアニリン５．０ｇをクロロホルム３
Ｑｔｎｌに溶解し、トリエチルアミン６．６７ｇを加え
た。この溶液にアクリロイルクロリド２．９９ｇを含む
クロロホルム溶液２０ＷＬＩｌを０℃にて加え、室温で
１５時間反応させた０反応溶液をＩＮ　　ＮａＯＨ水溶
液で洗浄後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ベ
ンゼン／酢酸エチル部７／３）により精製し、さらに５
０％エタノール水溶液より再結晶後、エタノールより再
結晶して３．４−ジメトキシアクリルアニリド２．２ｇ
　　（収率２７％）を無色針状晶として得た。

元素分析値 理論値 Ｃ：６３．７６％、Ｈ：６．３２％、Ｎ：６．７６％。

分析値 Ｃ：６３．３５％、Ｈ：６．４３％、Ｎ：６．６５％。

！Ｒスペクトル（ｃｓ−’）　　：　３２３０　（ＮＨ
）　。

３１５Ｇ　（ＮＨ）、３０５０　（ＣＨ）。

１６６０　（Ｃ−０）、１６３０　ＣＣ−Ｃ”）。

１６００　（ベンゼン環）。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ、ｐｐｍ）：３．８６　（
６Ｈ，０ＣＨｓ）５．７２　（ＬＨ。

ビニル）、６．３３　（ＩＨ，ビニル）、６．８６（Ｉ
Ｈ，ビニル）、７．５０　（３Ｈ，ベンゼン環）、７．
６０　（ＮＨ）。

参考例１０ ３．５−ジメトキシアニリン５．０ｇをクロロホルム３
０１１／に溶解し、トリエチルアミン６．６７ｇを加え
た。この溶液にアクリロイルクロイド２．９９’ｇを含
むクロロホルム溶液’ｌＱｍｌを０℃にて加え、室温で
２４時間反応させた０反応溶液をｌＮＮａＯＨ水溶液で
洗浄後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ベンゼ
ン／酢酸エチル−８／２）により精製し、さらにエタノ
ールより再結晶して３．５−ジメトキシアクリルアニリ
ド２．２４ｇ（収率３３％）を無色針状晶として得た。

元素分析値 理論値 ＣＦ　６３．７６％、Ｈ：６．３２％、Ｎ：６．７６％
。

分析値 Ｃ：６３．６４％、Ｈ：６．４２％、Ｎ：６．６６％。

！Ｒスペクトル（ａｓ−’）　　：　３３００〜３０３
０（ＮＨ）、１６７０　（Ｃ−０）、１６３０（Ｃ−Ｃ
）、１６０５　（ベンゼン環）。

’１（−ＮＭＲスペクトル（δ、ｐｐｍ）：３．７６　
（６Ｈ，０ＣＨｓ）５．７５　（ＩＨ。

ビニル）、６．０６〜６．５６　（３Ｈ，ビニル。

ベンゼン環）　、　　６．８３　（２Ｈ，ベンゼン環）
。

７．５３　（ＩＨ，ＮＨ）。

参考例１１ ３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロパツール５．
０ｇをクロロホルム３０　ｍ／に溶解し、トリエチルア
ミン５．０６ｇを加えた。この溶液にアクリロイルクロ
リド２．３１ｇを含むクロロホルム溶液２Ｑ　Ｆｄ′を
０℃にて加え、室温で２１時間反応させた０反応溶液を
ＩＮ　　ＮａＯＨ水溶液で洗浄後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ベンゼン／酢酸エチル−９７１）に
より精製してアクリル酸３−　（３，４−ジメトキシフ
ェニル）プロピル２．８９ｇ（収率４６％）を無色油状
物として得た。

元素分析値 理論値　Ｃ：６７．１８％、Ｈ：７．２５％。

分析値　Ｃ：６７．３４％、Ｈニア、２５％。

ＩＲスペクトル（３−’）　　：　１７２０　（Ｃ掌０
）。

’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ、ｐｐｍ）：１．９６　（
２Ｈ，ＣＨよ）、２．６４　（２Ｈ。

ベンジル）、３．８６　（６Ｈ，０ＣＲｓ）。

４．１６　（２Ｈ，ＯＣＨｇ）、５．７０〜６．５０（
３Ｈ，ビニル）、６．７３　（３Ｈ，ベンゼン環）。

参考例１２ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１．０ｇをベンゼン
２９　ｍ／に溶解し、トリエチルアミン１．１６ｇを加
えた。この溶液に３．４−ジメトキシフェニル酢酸クロ
リド１．６４ｇを含むベンゼン溶液２０ｍｒを加え、５
０℃で１６時間反応させた０反応溶液をＩＮ　　ＮａＯ
Ｈ水溶液で洗浄後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（ベンゼン／酢酸エチル−９２／８）により精製して
メタクリル酸３．４−ジメトキシフェニルアセトキシエ
チル１．０６ｇ（収率４５％）を無色油状物として得た
。

参考例１３ ０、〜１ｅ 参考例９で得た３、４−ジメトキシアクリルアニリド（
３，４−ＤＭＡＡ）及びメタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル（ＨＥＭＡ）を仕込みモル組成比３．４−ＤＭＡＡ
／ＨＥＭＡ−０，７１０，３、全単量体濃度が１　ｍ　
ｏ　ｌ　／　ｊになるように各々１．２０ｇ、０．３２
ｇをガラス製重合アンプルに仕込み、希釈剤としてＮ、
　Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）６．７５ｍ及び
重合開始剤として２゜２′−アゾビスイソプ子ロニトリ
ル（Ａ　Ｉ　ＢＮ）６．７９■をアンプル内に入れ常法
に従い、十分に脱気した後、高真空下（１０−’ｍｍＨ
ｇ以下）に封管した。これを６０℃にて３時間振り混ぜ
重合反応を行なった０反応混合物をメタノールで希釈し
、これを大量のジエチルエーテル中に投じ、収量１．３
６ｇ、収率８９．５％で３．４−ＤＭＡＡ−１（ＥＭＡ
共重合体を得た。該共重合体中の３．４−ＤＭＡＡモル
分率は元素分析の結果０．２８７であった。

元素分析値 Ｃ：５８．６５％、Ｎニア、１０％、Ｎニア、２２％。

得られた共重合体のｌＱｗｔ％Ｄ　Ｍ　Ｆ　溶液５Ｉ＋
！／を２５ｃｍ”のポリエチレン板上に流延し、溶媒を
４０℃で留去することにより、１１１１１００μｍの透
明な高分子膜を得た。

参考例１４ 参考例１３において、３．４−ＤＭＡＡの代わりに参考
例１０で得た３、５−ジメトキシアクリルアニリド（３
，５−ＤＭＡＡ）１．３０ｇを用い、ＨＥＭＡ、ＤＭＦ
ＳＡ　Ｉ　ＢＮを同じ割合で用いて参考例１３と同様の
操作を行なって、３．５−〇ＭＡＡ−ＨＥＭＡ共重合体
を収量１．３６ｇ（収率８２．４％）で得た。この共重
合体の３．５−ＤＭＡＡモル分率は、元素分析の結果０
．２６８であった。

元素分析値 Ｃ：５Ｂ、４６％、Ｈｌ、１１％、Ｎ：６．７８％。

得られた共重合体のｌ　Ｑｗｔ％ＤＭＦ溶液５ｍｌを溶
液５スｌポリエチレン板上に流延し、溶媒を４０℃で留
去する−ことにより、膜厚９０μｍの透明な高分子膜を
得た。

参考例１５ 参考例１３において、３．４−ＤＭＡＡの代わりに参考
例１１で得たアクリル＃３−　（３，４−ジメトキシフ
ェニル）プロピル（３，４−ＤＭＰＰＡ）０．８９３ｇ
を用い、ＨＥＭＡ、、ＤＭＦ。

ＡＩＢＮを同じ割合で用いて参考例１３と同様の操作を
行なって、３．４−ＤＭＰＰＡ−ＨＥＭＡ共重合体を収
量０．４７ｇ（収率４３．０％）で得た。

この共重合体中の３．４−ＤＭＰＰＡモル分率は、元素
分析の結果０．３９１であった。

元素分析値　ｃ：ｓｉ、ｃ＋ｏ％、Ｎニア、４８％。

得られた共重合体のｌ　Ｑｗｔ％クロロホルム溶液５Ｊ
Ｉ／ヲ２５ｃａｌのポリテトラフルオロエチレン仮上に
流延し、溶媒を４０℃で留去することにより、膜厚１２
０μｍの透明な高分子膜を得た。

参考例１６ 参考例１２で得たメタクリル酸３．４−ジメトキシフェ
ニルアセトキシエチル（３，４−ＤＭＰＡＭ）１．０６
８とＨＥＭＡｏ、０６ｇとを混合し、６０℃で一週間放
置することにより、３゜４−ＤＭＰＡＭ−ＨＥＭＡ部分
架橋共重合体を１．０２ｇ得た。

元素分析値　Ｃ：６１．８５％、Ｈ：６．６８％。

得られた共重合体のｌＱｗｔ％ＤＭＦ懸濁液５ｉを２５
１８のポリエチレン板上に流延し、溶媒を４０℃で留去
することにより、膜厚９０μｍの透明な高分子膜を得た
。

実施例１ 参考例３で得られた重合体膜をステンレス製浸透気化セ
ルにはさみ込み、供給液としてジクロロトルエン（ＤＣ
Ｔ）異性体混合物を用い常法に従い選択透過試験を行な
った。透過液組成はガスクロマトグラフィーにより定量
した０選択性α１及び透過速度Ｐは次式を用いて算出し
た。

その結果、供給液中の成分比が２．５−ジクロロトルエ
ン（２，５−ＤＣＴ）／２．６−ジクロロトルエン（２
，６−ＤＣＴ）／２．４−ジクロロトルエン（２，４−
ＤＣＴ）＝４０．０／３５．０／２５．０の場合、通過
液中の成分比が２．５−ＤＣＴ／２．６−ＤＣＴ／２．
４−ＯＣＴ−４８，９／３０．６／２０．５となりα２
・ゝ−ａｃｔ　麿１．４４゜Ｐ−５，４７ｘｌＯ°”（
ｇ−ｍ／ｒｄ−ｈｒ）であった。

実施例２〜１１ 実施例１と同様の方法で重合体膜の選択透過性試験を行
なった。結果を表１に示す。

実施例１２ 参考例４で得られた重合体膜を用いて実施例１と同様の
方法によりｍ−ジクロロベンゼン（ｍ　−ＤＣＢ）とシ
クロヘキサン（Ｃｈ）混合物の選択透過試験を行なった
。その結果、供給液中の成分比がｍ−ＤＣＢ／Ｃｈ＝４
４．５１５５．５の場合、透過液中の成分比がｍ−ＤＣ
Ｂ／Ｃｈ＝９３．４／６．６となり、ｅｘ”−ＤＣ”　
−１７，７７、Ｐ−１，３３Ｘ１０−３０−３（／ｒｒ
ｆ　−ｈ　ｒ）であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性基を有する重合体より成る分離膜の片
   側に、膜中に存在する電子供与性基と電荷移動相互作用
   しうる物質を含む液体混合物を存在させ、反対側に上記
   物質を優位に透過させることを特徴とする液体混合物の
   分離方法。
2. （２）電子供与性基が、アルキル基、アルコキシル基、
   水酸基、アミノ基よりなる群から選ばれた一以上の基で
   置換されたフェニル基、ナフチル基、フリル基又はピロ
   リル基、あるいは無置換のナフチル基、フリル基又はピ
   ロリル基である特許請求の範囲第１項に記載の液体混合
   物の分離方法。
3. （３）電荷移動相互作用をしうる物質が、ハロゲン原子
   、ポリハロアルキル基、ニトロ基、シアノ基、スルホニ
   ル基又はアシル基で核置換された芳香族化合物、あるい
   はピリジンである特許請求の範囲第１項又は第２項に記
   載の液体混合物の分離方法。