JPS63120172A - 織物の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 此の発明は、−゛織物処理の方法、特に耐炎性織物を含
む織物の、処理方法に関する。

〔従来の技術および問題点〕

木綿織物は、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニ
ウム（ＴＨＰ）化合物、又はその前縮合物による処理、
及びその后の熱、又はアンモニアによる硬化（ｃｕｒｅ
）　　により、耐炎性とされている。この織物は、洗濯
に対して強い、耐炎性な侍っている。しかしながら、他
の物理的特性、特に、耐皺性、及び縮みは、劣って居り
、取扱いの容易な織物、例えば衣服等への織物の利用を
制限している。

此れらの限界を克服する試みとしての作業は、５ｏｕｔ
ｈｅｒｎ　Ｒｅｇｉｏｎａｌ　Ｃｅｎｔｅｒ　　に於て
、ＴＨＰ　硬化繊物を樹脂で処理し、更に熱硬化を加え
ることにより行われた（　Ｒｏｗｌａｎｄ及びＭａｓｏ
ｎ、　ＴｅｘｔｉｌｅＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　１９７７　３６５−７１及び７２１−８〕。

今や、吾々は、強度と、取扱いの容易な特性の改良を併
せ有する、耐炎性織物を得る為の方法を発明した。

〔問題点を解決するための手段〕

此の発明は、第１の処理作業を受けているセルロース質
織物を、第２の処理作業に付し、該第１と第２の処理作
業の一方は、織物をテトラキス（ヒドロキシメチル）ホ
スホニウム化合物、又はその縮合物で処理し、次いでポ
リマーに硬化することであり、該第１と第２の処理作業
の、もう一方は、織物を、少なくとも２つのメチロール
基を有する、非自己縮合性のメチロールアミドに浸漬し
、該メチロール基はアルキル化されていてもよ（、それ
からメチロールアミドとの織物の反応を、酸水溶液の条
件例えばｐＨ５未満の下で行うことから成る、織物の処
理の方法を提供するものである。

織物処理の方法に於て、好ましくは、テトラキス（ヒド
ロキシメチル）ホスホニウム化合物、又はその縮合物に
よる硬化ポリマーを含有する織物を、少なくとも２つの
メチロールグループ（それは、選択的にアルキル化され
ていてもよい〕を有する１、非自己縮合性のメチロール
アミドで処理し、次いでメチロールアミドは、酸水溶液
の条件、例えばｐＨ３未満で、織物と反応せしめる。

此の好ましい方法に於ては、織物は、始めから、硬化し
たＴＨＰポリマーを有する。織物は、ＴＨＰと縮合可能
な窒素化合物、例えばメラミン、メチロール化メラミン
、又は尿素等と混合されたＴＨＰ塩の水溶液で含浸され
ていても良く、又は該塩と窒素化合物の前縮合物の溶液
で含浸されていても良く、又は窒素化合物の存在、又は
非存在下、ＴＨＰ塩、又は少なくとも部分的に中和され
たＴＨＰ塩、例えばＴＨＰヒドロキシドの溶液で含浸さ
れていても良く、次いで、含浸された織物は、熱、及び
／又はアンモニアで乾燥、硬化される。好ましくは、織
物は、例えばＵＳＰ２９８３６２３、又は４０７８１０
１　　に記されている如く、ＴＨＰ塩、例えば塩化物、
又は硫酸塩と、ＴＨＰに対する尿素の比０．０５〜０．
８：　１、例えば０．０５〜０．６：１に於ける尿素と
の前縮合物の溶液で含浸され、・Ｃ次いで、例えばＵＳ
Ｐ４１４５４６３゜４０６８０２６　、又は４４９４９
５１　に記されている如く、アンモニアにより硬化され
る。硬化層、通常、織物は、過酸化水素により酸化され
、リンス、中和され、更にリンスされる。次いで織物は
乾燥される。硬化された織物は、通常、８〜２５％、例
えば８〜２０チ、又は１４〜２０チ（未処理織物の重量
をベースとする〕の硬化ＴＨＰポリマーを有し、軽い織
物程、重い織物に比べて、その含有量は高い。

ＴＨＰ硬化繊物は、少なくとも２つのメチロールグルー
プ又は選択的に、そのアルキル・エーテルを有する非自
己縮合性のメチロールアミドの水溶液により含浸される
。“反応性樹脂”としても知られる、これらのメチロー
ルアミドは、その反応、又は硬化の条件下では本質的に
自己縮合せず、織物の上のセルロースとも反応しない。

これらの化合物は、通常、Ｎ−Ｈグループを、此れらの
グループが、該化合物との平衡の下で、解離反応物中に
存在する低い程度のものを除いて、持っていない。これ
らのメチロールアミドは、好ましくは、メチロール化環
式尿素、又はそれのＯ−アルキル化誘導体である。この
様な化合物は、次の分子式で表わされ、Ｚ−Ｎ（Ｒ’）
−００−Ｃ（Ｒ２）−Ｚ こＮで各Ｚグループは、Ｃ！Ｈ２０Ｈ、又はＣＨ２ＯＲ
グループであり、Ｒは、例えばメチルの様な１〜６の炭
素原子を持つアルキルであり、Ｒ１及びＲ２は、窒素２
原子とカルボニルグループと共に５，６、又は７メンバ
ーのリングを作る２価の脂肪族グループを与える。二価
の脂肪族グループは、−ＣＲ５Ｒ４−（Ｙ）ｎ−ＣＲ５
Ｒ６−で表わされ、こ−で、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ
６は、同一、又は異なっていても良く、又例えばメトキ
シの様な１〜乙の炭素原子数を有するヒドロキシル・グ
ル　′−プ、又はアルコキシ参グループ、又は水素原子
であり、ｎは１、又は２、好ましくは０．又は１、およ
びＹは酸素原子、又はＮＲ７グループであり、Ｒ７は、
例えばメチルの様な１〜６の炭素原子を持つアルキル・
グループ、又はＣＲ８Ｒ９グループであり、Ｒａ、Ｒ９
の各々ハ、同じか、又は異なって居り、水素原子、又は
１例えばメチルの様な１〜６ケの炭素原子を持つアルキ
ルグループ、又は、例えばメトキシの様な１〜６ケの炭
素原子を有するヒドロキシル、又はアルコキシ・グルー
プである。但し、Ｒ３〜Ｂ６　、　ＢＢ又はＲ９により
表わされる、２つ以上のヒドロキシ、又はアルコキシ・
グループが、異なった炭素原子に結合していなければな
らず、さらにｎが２の時、少なくとも１つのグループＹ
はＣＲ８Ｒ９グループである。

かくして、自由な原子価を有する２つの原子を離れて有
する、２価の脂肪族グループは、２〜６ケの炭素原子を
有して居り、例えば１，２−エチレングループ−ＣＨ２
−ＣＨ２−１又は１，２ジヒドロキシ・エチレングルー
プ（Ｈ（ＣＨ）−ＣＨ（ＣＨ）−である。自由原子価の
３つの原子を離れて有する２画の脂肪族グループは、３
〜１０ケの炭素原子を有して居り、例えば、Ｒ８が水素
、又はメチルであり、又Ｒ９が水素、ヒドロキシル、又
はメチルであり、又Ｒ６が水素、メチル、又はメトキシ
である様な、−０Ｈ２ＣＲ８Ｒ９−Ｃ！ＨＲ６−グルー
プ中の２番、又は３番の炭素原子に対して、少なくとも
一つのヒドロキシル、又はアルキル（例えばメチル）、
又はメトキシ置換基を選択的に有する１、６プロピレン
グループである。自由な原子価の３つの原子を離れて有
する２価の脂肪族グループはまた、−０ＨＲ３−０−Ｏ
ＨＲ５、又は−ＯＨＲ５−ＮＲ７−ＯＨＲ５−で表わさ
れる２〜６ケの炭素原子を有するもので、Ｒ３とＲ５は
、上に定義された通りであるが、好ましくは、水素原子
である。自由原子価の４つの原子を離れて有する２価の
脂肪族グループは、４〜１０ケの炭素原子を有するもの
で、例えば、少なくとも１つのヒドロキシル、又はアル
キル（例えばメチル）、又はメトキシ置換基を選択的に
有する−１，４ブチレングループである。

メチロール化環式尿素の別のタイプでは、上　　。

に結合されたＲ１　　グループ、及びＲ２グループは、
４価の脂肪族グループを表わし、それらは、　、２つめ
Ｚ−Ｎ−Ｃｏ−Ｎ−Ｚグループの窒素原子とカルボニル
基と共に、２つの５．６．７置網合環を与える。此の様
な４価グループは、通常、−ＣＲ３−（Ｙ）ｎ−ｃＲｓ
−で表わされ、Ｒ’、Ｒ５，Ｙ、ｎは、上に定義された
通りである。ｎは、好ましくは０であり、そのグループ
は、−ｃＨ−ＣＨ−で表わされるアセチレニルグループ
である。

メチロール化環式尿素の例は、ジメチロールエチレン尿
素であり、特に、１　、３．Ｎ、Ｎジメチロール、４，
５ジヒドロキシエチレン尿素、およびジメチロールプロ
ピレン尿素、及びそれの４メトキシ５，５ジメチル、及
び５ヒドロキシ類似体、及びジメチロールプロピレン尿
素、及ヒテトラメチロールアセチレンジウレアの５オキ
サ、及び５−アルキルイミノ類似体である。

硬化ＴＨＰポリマーを有する織物は、メチロールアミド
の水溶液で含浸されるが、その水溶液は、例えば、通常
３未満のｐＨ、例えば１〜２、特に１未満の酸性ｐＨの
下、４０〜２５０　ｇ／ｅ３、例えば８０〜１８０シ’
−ｅ　ｓ特に１１０〜１８０　＆／４　　のメチロール
アミドを有する。メチロールアミドの溶液のｐＨは、通
常、酸により調節され、特に低温硬化、例えば５０℃未
満では、塩酸の様な鉱酸、特に硫酸が好まれる。加えら
れる酸の素が多い程、硬化の速度は早（、硬化の程度は
大きい：処理溶液は、通常、０．１〜１ＯＮ１例えば０
．５〜１ＯＮ、好ましくは、１〜６Ｎ、例えば１〜４、
又は４〜６Ｎ酸性である。溶液は、１価、２価、３価の
金属、及び強酸からの陰イオンを有する、添加された可
溶塩、例えば、２〜２００９々、例えば２〜５０ｖ１、
又は１０〜２００シを例えば１０〜７０９ｈ、例えば約
ｓ　ｏ　ｇ／、ｇの含有量での塩酸塩、硝酸塩、及び硫
酸塩を有することが出来る。塩の例としては、アンモニ
ア塩があり、例えば、塩化アンモニウムであり、アルカ
リ金属、及びマグネシウムの様なアルカリ土類金属、及
び亜鉛、アルミニウム、及びそれらの塩は、硬化速度を
大きくすることが出来る。

亜鉛塩、例えば硝酸亜鉛の量は、２〜２０．９々が可能
であり、マグネシウム塩、例えば塩化マグネシウムの量
は、１０〜５０−Ｉ々が可能である。

溶液は、非イオン性、及び／又は陰イオンの湿潤剤を、
溶液に対して０゜１〜５Ｊ々含有しても良く、又酸性条
件下でも安定な、光沢付与剤を、全溶液に対して、１０
〜３０Ｉ々含有ｌ−てもよい。

特に高温硬化の為には、例えば５０°以上では、メチロ
ールアミド水溶液中で、上に記された、水中で酸性を呈
する可溶性塩を使用することが出来、特に含浸剤溶液の
ｐＨが２〜６、例えば３〜６に調整されなければならな
い時に、使用される。グリコール酸、クエン酸、リンゴ
酸、乳酸、酒石酸、マンデル酸の様な、２〜６ケの炭素
原子と、通常、１〜３ケのヒドロキシル基を有する水溶
性カルボン酸は、例えば３〜１ｏ　ｏ　９／、、Ｂ、例
えば１０〜７０９々の割合で、又上記可溶性塩の代りに
使用することが出来ろＤ織物は、溶液を浸み込ませられ
、濡れた織物は、５０〜１２０％例えば、３０〜９０チ
（ＴＨＰ硬化繊物の乾燥重量をベースとして〕の湿潤含
浸率に迄、絞られた。代りに、溶液を最小添加技術で適
用して１０〜５０％の湿潤含浸率を与えることも出来る
。メチロールアミドの乾重量含浸率は、通常３〜２０チ
、例えば６〜２０％、例えば７〜１５チ（同じペース〕
である。次に、織物は、水分含量が６〜９０％、例えば
上記絞りの后、３０〜９０％になった時、又は最小添加
の后、又は乾燥后、又は−時乾燥后の絞りの后、水分含
量が６〜３０チになった時、硬化可能となる。

硬化開始時の、織物の水分含有量は、その時の含浸織物
の重量、織物の原始重量、水分含有量（乾燥時に於ける
重量減から得られる）。

固体の濃度、含浸溶液中の水、湿潤含浸率から計算され
る。

織物上の水溶液の存在は、織物を膨潤させ、硬化中には
、織物は、メチロールアミドと反応して、硬化繊物を作
り、その中で、メチロールアミドは、例えばセルロース
との結合、例え、ばセルロースの橋架結合、及び／又は
硬化ＴＨＰポリマーへの結合により、織物上へ結合され
る。

硬化中を通して、織物上に、水性媒体が存在するので、
硬化の終りには、水性媒体を浸み込ませられ、尚膨潤状
態にある硬化繊物が存在する。

此の様な硬化は、濡れ硬化、又は湿り硬化（ｍｏｉＳｔ
　ｏｒ　ｗｅｔ　ｃｕｒｅ　）と呼ばれ、含浸された織
物が乾燥されて、水分を失って、崩壊した乾燥織物を作
り出し、その乾燥織物上で硬化が行われる乾燥硬化（ｄ
ｒｙ　ｃｕｒｅ　）　　とは、明らかに異なる。

硬化開始時の、織物の水分含有量が６〜３０チであれば
、織物に浸み込んだメチロールアミドの水溶液は、通常
、ｐＨ１〜６、好ましくは、ｐＨ１〜２である。織物は
、５０°Ｃ未満の温度、例えば１０〜４０℃、好ましく
は、１５〜４０℃の様な周囲温度で、５〜５０時間、例
えば、１０〜３０時間、特に１５〜３０時間放置され、
その間、水分含有率が、上記範囲６〜９０φ、好ましく
は６〜３０係より外れない様に注意が払われ、例えば、
プラスチックシートで包む様なことをする。希望する時
は、織物は、５０〜１８０℃で、１分〜６時間、例えば
９０〜１４０’Ｃで、２〜２０分、硬化してもよい。１
４０〜１８０’（：の温度を使用してもよいが、全ての
場合、水分含有率な所期の範囲に、硬化中、維持する為
に、十分な注意を払わなければならない。例えば室内で
の蒸気硬化、必要ならば、圧力を加えて、好ましくは、
飽和水蒸気を加えて行う。これらの高い温度条件の下で
は、織物上の溶液のｐＨは、２〜６、好ましくは、例え
ば、９０℃以上に加熱される織物に対しては、ｐＨ５〜
５，５０〜９０°Ｃに加熱される織物に対しては、ｐＨ
２〜３である。硬化時間、ｐＨ１温度は、通常、硬化速
度を最大にし、酸性、時間、及び温度条件の下での、織
物の劣化を最小にする様に選ばれる。

織物の水分含有率が３０〜９０チ、例えば、３０〜３０
％、又は硬化の開始時に於ける４５〜６５チの様に、４
０〜７５チの場合、織物上の浸み込んだ水溶液のｐＨは
、通常１未満であり、織物は、相当時間、相当温度で、
又より乾燥した織物の硬化に対して与えられた範囲内の
、他の条件の下におかれる。硬化中、水分含有率は６〜
９０チ、例えば、３０〜９０％に維持される。大量の酸
が、含浸溶液中に添加されていて、浴中で、３〜１ＯＮ
１例えば４〜６Ｎの酸強度を与えている場合、硬化時間
は、１５〜４０℃の周囲温度で、１分〜５時間、例えば
、０．５〜４時間に減らすことが出来る。

織物は、外部張力、又は圧縮なしに硬化することが出来
る。好ましくは、含浸処理された織物は、少なくとも緯
糸と経糸の一つの方向での引張りの条件下で硬化可能で
あり、これらの引張りは、外部からの力、及び／又は織
物内の内的力から生じたものである。かくして、含浸処
理された織物が、含浸浴から、好ましくは圧搾ローラー
を経て、硬化の為の巻取りロー２−へ導かれる一連のプ
ロセスに於て、織物は、少なくとも織物のクルミを防止
するに十分な引張りの条件下に、巻取りローラーへ巻取
られることが出来、そ°の引張りは、好ましくは、硬化
中、本質的に、巻き取りローラー上の織物中に維持され
、その引張りは、硬化中に増やすことさえ可能である。

含浸処理された織物は亦、高張力の下で、巻取りローラ
ーへ供給され、その張力は、少なくとも硬化中、維持さ
れる。但し、好ましくは、織物は、クルミを防止する為
最小引張りの下で供給される。好ましくは含浸処理され
た織物が乾燥していない時は、僅かの水分の損失もなし
に、ローラーをゆっくり回転させるなどして、ローラー
を通して、液体の排出を防止する手だてをすることが望
ましい。希望するならば、織物は、織物内の張力の保持
を減らす為に、再度ロール掛けしても良い。織物は、特
別な出来栄え、例えばヒダ付けなどを必要としないなら
ば、通常、皺なしで硬化される。高速硬化、例えば、３
０分未満の硬化時間の場合、硬化は、クルミを防止する
為の最小引張りの下での引張り条件の下で、蒸気室内で
行われることが可能である。

硬化の后、′織物はリンスされ、中和され、圧搾と乾燥
に先立って、再リンスされる。樹脂処理中の固体添加は
、通常１〜６％、特に２〜４チである。

織物の耐炎性は、通常、処理属のメチロールアミドによ
っては余り影響されないが、織物の取り扱い易さの特性
が、しばしば、太いに改善される。か（して、メチロー
ルアミド処理前のＴＨＰ硬化繊物に比べて、処理済の織
物は、通常、縮みを減少し、より高い耐プレス速度、よ
り高い湿潤皺回復角、より高い水分回復（平衡水分含有
率）、及びより低い水分吸収（遠心分離に於ける保有水
）を有し、又乾燥皺回復角を改善した。特に°、メチロ
ールアミドの硬化が、引張り下で行われる時に、著るし
かった。ＴＨＰ処理前の織物に比べて、処理済の織物の
、引裂き強度、及び摩耗抵抗の保持の度合いは、通常、
ＴＨＰ織物が、メチロールアミドにより処理され、硬化
されている処理剤織物で、見出される値よりも、ずっと
大きい。従って、此の発明の方法により処理された織物
は、熱硬化を含む後者よりも、長いサービス・ライフを
持つことが可能となる。

余り好ましくはない、もう一つの方法に於ては、先づ、
もとの織物が、メチロールアミドで処理、反応され、次
いでＴＨＰ化合物、又は縮合物で処理され、その后、硬
化される。かくして、この方法では、少なくとも、２つ
のメチロールグループ（選択的にアルキル化されてもよ
い）を持つ、非自己縮合性のメチロールアミドと、酸水
溶液条件の下、例えば、６未満のｐＨで反応した織物は
、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム化合物
、又はその縮合物で処理され、次に硬化される。

メチロールアミド、及び含浸溶液の性状、ｐＨ。

及び織物に対する、含浸、及び硬化技術は、既に硬化Ｔ
ＨＰポリマーを有する織物の、対応するメチロールアミ
ド処理に対してのものと、本質的に同じである。但し、
メチロールアミド含浸処理された織物の湿潤含浸率は、
通常５０〜１２０％、例えしＣ３０〜１１０チ（織物の
乾燥重量をベースとして〕、メチロールアミドの乾燥重
量含浸率は、通常４〜２５％、例えば、６〜１８チ、例
えば８〜１４％（同じく織物の乾燥重量をベースとして
〕、硬化開始時に於ける織物の水分含有率は、６〜３０
％、但し、より好ましくは３０〜９０％、例えば３０〜
３０チ、又は４５〜８０チ、但し、より好ましくは、３
０〜９０％、特に７０〜９０％（織物の原始重量をベー
スとして〕である。この様な高い初期水分含有率は、Ｔ
ＨＰ処理を、より活発化して５６〜３０％水分含有率の
下での、メチロールアミドでの硬化された織物からのも
のよりも、優れた難燃性を有する織物を得ることが出来
る。

メチロールアミドによる湿潤硬化繊物の特性に比較して
、ＴＨＰ后処理は、耐炎性を大きく増大し、また、湿潤
、及び乾燥皺回復角を増大し、また、水分回復（又は、
調整層の平衡水分含有率）を増大し、又遠心分離層の水
分含有率（水分吸収〕を減らす。ＴＨＰ硬化ポリマーを
有する織物に比べて、メチロールアミド−たよる前硬化
−后、ＴＨＰによる后硬化された織物は、通常、洗滌層
の縮みが小さく、又湿潤、及び乾燥皺回復角を増大する
。

ＴＨＰ処理前の、メチロールアミドでの硬化から得られ
る織物の特性に比べて、ＴＨＰ処理后の、メチロールア
ミドでの后硬化から得られる織物の特性は、一般に優れ
て居り、特に后硬化繊物の縮みは、しばしば、前硬化繊
物のそれよりも小さい。

ＴＨＰ織物、又は処理前の原始織物に比べて、処理織物
の引き裂き強度の損失を減らす為に、最終乾燥段階の前
、又は后で、ＴＨＰ硬化、又はメチロールアミド硬化さ
れた織物に対し、０．１〜５重量％（織物の重量をベー
スとして）の軟化剤を加えることが出来る：此の様な軟
化剤の例としては、例えば８〜２０ケの炭素原子を持つ
脂肪酸と、ポリアミンの縮合反応物、又はそれらの環化
反応生成物があり、それぞれ、プロトン化、又は第４級
塩の形、又８〜２０ケの炭素を持ったアルキルグループ
の様な、２つの脂肪族グループと、メチルの様な、１〜
６ケの炭素原子を有する２つの短鎖アルキルグループの
第４級アンモニウム塩の形を取る。

我々はまた、処理順序には関係なく、ＴＨＰ硬化メチロ
ールアミド硬化繊物に於ては、織物の機械的縮み加工、
例えば機械的圧縮縮み加工は、多数回の洗濯作業層の、
織物の進行性の縮みを大きく減らすことを発見した。此
の圧縮縮み加工は、通常、次の段階を含んで居る、即ち
、水、及び／又は水蒸気による織物の湿潤、それによる
膨潤織物の生成、希望寸法への膨潤織物の巾の調整、織
物を圧縮に縮ませること、及び織物の乾燥である。圧縮
縮み加工は、延伸されたニジストマーブランケットと密
接させ、ブランケットの伸びの度合が減少して、例えば
ゼロになる間中、その接触を保っておくことによって行
う。乾燥は、拘束された条件の下で達成され、例えば、
湿った、又縮んだ織物を、加熱された金属シリンダーと
吸収性の織物ベルトの間で圧縮して行う。最后に、織物
は、平板で押したり又はロールにかけられる。この様な
方法の一例としてはインターナショナル　テキスタイル
ブレテイン　ダイイング／グリンテイング／フイニツシ
ング（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｔｅｘｔｉｌｅ　
ＢｕｌｌｅｔｉｎＤｙｅｉｎｇ／’Ｐｒｉｎｔｉｎｇ／
Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ　）　２　／　８６、ＰＰ１４．１
６，２０，２２、及び２７に記されているサンフオライ
ズ防縮加工法である。ＴＨＰ処理の前、又は后での、メ
チロールアミド処理の組合せ、その后の機械的縮みの結
果は、次の通り。例えば経糸方向の寸法上の差異は、完
成織物と、−回洗濯の織物の間では小さく、例えば２．
５％未満、又は２チ、又は非常に小さくて、例えば１％
未満であり、その后の流電、例えば５０回洗濯の際の進
行性縮みの度合は小さく、例えば５チ未満、又は特に、
非常に小さく、例えば２、又は１％未満である。もし織
物に対して加えられた機械的収縮の度合が、織物の一回
洗濯による縮みを補償するのに十分大きい場合、機械的
収縮の后の、ＴＨＰ　、及びメチロールアミド硬化繊物
は、１回洗濯の后、例えば５チ迄伸びることになり、そ
の伸びの程度は、次の５０回の洗濯中、殆んど変ること
なく維持され、従って進行性縮みの度合は非常に小さい
。希望するなら、機械的収縮作業は、ＴＨＰ硬化反応の
前の、后メチロールアミド反応中、又はメチロールアミ
ド反応前に、后者の反応の后の代りに、又は后者の反応
の后に行われるか、又はＴＨＰ硬化の前の、前メチロー
ルアミド処理方法、及び后者の反応の代りとして、又は
后者の反応として、メチロールアミド反応の后に行われ
る。機械的収縮作業は、通常、メチロールアミド硬化で
あれ、又はＴＨＰ硬化であれ、最后の硬化段階の后に行
われ、又硬化段階の間に行われてもよい。機械的収縮作
業が行われない時は、メチロールアミドはＴＨＰの后に
加えるのが好ましい。

得られた処理織物が、逆の順序で処理された織物に比し
て、少い収縮を示す傾向があるからである。

織物は、通常、大量のセルローズ繊維を有し、又木綿の
みならず、ラミー繊維、亜麻、又はビスコース、又は銅
アンモニア人絹繊維の様な再生繊維に於て好ましい様に
、１００％セルローズ質であることが好ましい。織物は
、ＴＨＰ化合物の使用層、又は好ましくは前に、アルカ
リ水溶液、又はアンモニア水溶液、及び選択的にアミン
により、マーセライズされていてもよい。

セルローズは、特別に織られているか、又は編み上げら
れていてもよい。それらの繊維は、亦、成る量の、例え
ば小量の、例えば、５０チ迄の、例えば１〜５０％の共
混合可能な繊維、例えばポリエステル繊維と混合して、
例えば２０〜４０％のポリエステルとの、３０〜８０チ
木綿の混合物を作ることが出来る。しかしながら、此の
方法は、特に、完全にセルローズ質繊維、特に木綿への
適用可能な方法である。ＴＨＰ処理前の織物は、０．０
５〜１．００Ｋｐ／ｍ２、例えば０．１〜１．００に、
／ｍ２０重量、通常、０．１５〜０．４０にｇ／ｍ　２
、好ましくは、０．２３〜０　、３７　ＫｇＡ１１２の
重量を有する、此の様な織物の例は、木綿太綾綿布、又
は細布、シャツ、又社カーテン織物がある。

ＴＨＰ　、又はメチロールアミド処理前の織物は、例え
ば、建染染料、又はアゾ染料により染色されていてもよ
（、塩基性、反応性、直接、酸性、分散染料等も使用さ
れる。織物が、ＴＨＰ処理の后に、染色される時は、反
応性染料が好まれる。

織物が、メチロールアミド処理の前に、染色される時は
、建染染料やアゾ染料の様な染料が好まれる。従って、
建染染料や、アゾ染料で染色され、ＴＨＰ化合物で処理
され、硬化され、次いでメチロールアミドで処理され、
それらと反応させる。一方、ある種の建染染料、又はア
ゾ染料の場合は、先ず織物をメチロールアミドで処理、
反応させ、次に染料で処理、反応させ、次にＴＨＰ化合
物で処理し、硬化させるのが望ましい。

耐炎性、及び取扱い容易な特性を持つ、処理済の織物は
、ガードマン、消防士のユニ７、を−ム、および作業服
等に使用出来る。より軽い織物は、耐プレス度、及び取
扱い容易さが特に重要す、ユニホーム′−シャツと使用
され、又木綿太綾綿布等の、より重い織物は、オーバー
オールやズボンの様な縮みの少いことが特に重要な作業
衣に使用される。

〔実施例〕

此の発明は、以下の実施例に於て、以下に記されたテス
ト方法を採用して、具体的に説明されている。全ての例
に於て、織物は、テストに先立って、２０°Ｃ１２５％
相対湿度に２４時間放置された。

１、皺回復 乾燥、及び湿潤皺回復角は、未処理織物との比較に於て
測定され、測定は、経糸方向で、又面を外にして皺を作
り、モンサンドの皺回復テスターを使用し、５００Ｉの
荷重と３分間負荷／回復／回数の条件で行われた。

実施例１〜１５に対しては、織物は、ＡＡＴＣＣテスト
法塵８８洗濯と着用標準、ＤＰ度を使用し、標準１〜５
（１は最も貧弱な度合）に比較しての織物の外見平滑度
をペースにして評価された。一方、実施例１６〜２６に
対ｌ−ては、試験法は、ＡＡＴＣＣ試験法１２４に従っ
た。

３、縮み 経糸、及び緯糸の縮みは、織物を４０回（実施例１〜１
５の場合９、又は５０回（実施例１６−２７）、９６℃
で洗濯（軟水使用の際のＤＩＮ５３９２０に記されてい
る方法）した后、ＢＳ　４４２６（１９７！ｌ）の手順
に従って測定された。

４、強さ 引っ張り強さは、Ｂ５２７５６　　に従って測定され、
緯糸方向の引き裂き強さも測定された（エルメンドルフ
（Ｅ　１ｍｅｎｄｏｒ　ｆ）による）。

５、耐炎性 織物の耐炎性は、９３℃での１２回の洗濯、及び９６℃
での４０回の洗濯（実施例１−１５　）、又は５０回（
実施例１６〜２６〕の后、完成品として試験された（洗
濯は、軟水を使用しての、ＤＩＮ　５５９２０に記され
ている方法による〕。試験法は、Ｂ５３１１９に従った
。

６、織物に対する分析定量 完成品としての織物に対して、％　ｐ　ｐ％Ｎｐ　１）
ｐ”ホルムアルデヒドが定量された。％Ｐと％Ｎは、９
３℃での２０回、４０回洗濯（実施例１〜１５）、又は
５０回洗濯（実施例１６〜１９）の后にも、定量された
。ＮとＰとの原子比が計算された。

ｌ摩耗抵抗 促進器テストは、ＡＡＴＣＣ〜９９〜１９８４の方法Ａ
、により、３０００　ｒｐｍで６分間回転する２５０メ
ツシユのエメリー布による摩耗が測定され重量損失が定
量された。

硬化繊物 織物Ａ 実施例１〜１３，１５、および２７での使用の為に、Ｔ
ＨＰ硬化繊物は、事前に高い視認性のあるオレンジ色ア
ゾ染料に−〔染色され、サン７オライズ防縮加工はされ
ていない。ｏ、２５５Ｋｇ／ｍ２重さの３１１１太綾綿
布を、モル比１：０．５でのＴＨＰ塩化物と尿素の前縮
合物の、２５　％　ＴＨＰイオン相当のｐＨ４゜５での
水溶液に約８０チの湿潤含浸率で浸漬し、次に浸漬済の
織物を１２０℃で１分間乾燥し、次にＵＳ　４１４５４
６３に記されている強制ガスアンモニア処理装置内で、
ガス状アンモニアで硬化することにより得られた。硬化
された織物は、過酸化水素で酸化され、炭酸ナトリウム
溶液で中和され、リンスの后、乾燥された。

織物Ｂ、Ｃ，Ｄ、及びＥ 織物Ａの為に規定された手順は、他の４つの木綿織物に
対しても、以下の修正を伴って、使用された：す／ス水
は、ＴＨＰ硬化繊物の重量に対して２チの織物軟化剤（
Ａｌｋａｍｉｎｅ　ＦＰＳ）を含有し、次Ｋ　ＴＨＰ硬
化繊物の各々は、”サン７オライズ防縮加工法により機
械的に圧縮縮み加工される。これらの織物は、事前に建
染染色で青色に染色された。　　０．２７０に９７ｍ２
Ｍのマーセライズ加工されたサテン作業衣用織物（織物
Ｂ）、０　、５４６に９７ｍ２Ｎの、アゾ染料【（て赤
く染色された３１１１太綾綿布（織物Ｃ）、０．２８に
９７ｍ２重の、アゾ染料で赤く染色された太綾綿布（織
物Ｄ）及びｏ、　１９２　ＫＶ′ｍ２重の、光沢をつけ
られた３１１７　斜交織物（織物Ｅ）である。

実施例１ 長いＴ）ＩＰ硬化繊物Ａを、８０％湿潤含浸率になる迄
、ジ１，３−ＮＮ−メチロール−４，５−ジヒドロキシ
エチレン尿素ＤＭＤＨＥＵ　（商標ＦＩＸＡＰＲＥＴＯ
ＰＮで市販）の４５％水溶液の２５０ｍ１／ｌと。

１未満のｐＨと、浴中の酸濃度１．８８Ｎを得る為の、
９８％硫酸５０　ｍｌ／ｌ　　を含む浸漬液で処理した
。全水分含有率、約６８％（ＴＨＰ硬化繊物の重量をペ
ースとする）の湿り膨潤した織物は、注意深（た〜まれ
て、ポリエチレンの袋に入れられ、それは密封して、た
るんだ条件（即ち、引張りなし）の下で、硬化の為に、
室温で２２時間、放置された。次に、織物を取り出し順
次、冷水、　　１０１／ｌ炭酸ソーダ水溶液、２１／ｌ
の炭酸ソーダと２１／ｌの洗浄剤を含む５０℃の水溶液
、３０℃の熱水、及び冷水で洗滌した。次に織物を乾燥
した后、ＴＨＰ硬化繊物のサンプル（比較例Ａ）のサン
プルと比較して、試験を行った。結果は１次の通り。

実施例２ 実施例１の方法は、以下の修正をして繰り返された：浸
漬液は、亦、湿潤剤０．５９／ｌを含有して居り、該湿
潤剤は、商品名ＷＡ　１００の下に。

英国、　Ｂｒｏｏｋｓｔｏｎｅ　　化学、スタッフオー
ドンヤー州より市販されている。非イオン及び陰イオン
洗滌剤の混合物である。硬化層、織物は、冷水で洗滌さ
れ、炭酸す）　ＩＪウム溶液で中和し、冷水でリンス后
、１００°Ｃで乾燥された。得られた織物の四角形と、
元のＴＨＰ硬化繊物の四角形は、３０℃で１０分間、洗
濯機の中で洗滌され、次に冷水で３回リンスされ１次に
織物は、１０００　ｒｐｒｎで４分間、振り廻された。

四角形の織物は、室温で、−列に並んだ釘の助けにより
乾燥されるか、又は最終最高温度７０℃で１５分間１回
転乾燥された。

四角い織物は、　ＴＨＰ硬化済の四角い織物（比較例Ｂ
）との比較の下で、耐プレス度合をテストされた。結果
は１次の通り。

実施例３ 実施例乙に対してシま、実施例１の方法が、以下の修正
を伴って繰り返された：浸漬液は。

０．８２　Ｎの酸濃度を得る為に、濃塩酸（３５％）（
硫酸の代りに）の７０　ｍ１／ｌ　　と、実施例２に記
されている湿潤剤のＯ１５ｍ１／ｌ　　を含むｐＨ１未
満の溶液で、織物は、１６時間、硬化された。

硬化開始時の織物の水分含有率は、約７２％（ＴＨＰ硬
化繊物の重量をペースとして）であった。

織物に対する特性試験が行われ、結果は。

ＴＨＰ硬化繊物（比較例Ｃ）に対する結果と比較された
。結果は１次の通り： 皺回復角（度） 縮　　み（％） 分　　析 実施例１の方法は、硬化剤と、添加復硫酸の量、比の成
る範囲内で繰り返された。それぞれの場合、樹脂浸漬浴
からの湿潤含浸率は、約８０％に調節され、硬化開始時
の織物の水分含水率は、約６３〜７２％（ＴＨＰ硬化繊
物の重量をペースとして）であった。結果は、下記の通
り。

実施例１３ 実施例７〜９の方法は、１未満のｐＨと、１．１７　Ｎ
の酸濃度を持つ溶液を得る為に、硫酸の代りに濃塩酸（
約６５％ｗ／ｖ）の１００　ｍｌに取り代え添加して、
繰返された。硬化開始時に於ける。織物の水分含有率は
、約７１％（ＴＨＰ硬化繊物の重量をベースとして）で
あった。

処理された織物は、促進器テストにより、摩耗抵抗が試
験され１重量損失は、１０．６％であった。他の試験結
果は、次の通りであった：経糸綿み３．５％、湿潤皺回
復角１５０°、引き裂き強度（エルメンドルフ、緯糸）
１．１０ｋｇ、４０回洗滌后の平均ＦＲ焦げ目長さ６８
ｍｍ０実施例１４ 実施例７〜９の方法は１次の修正を伴って繰り返された
。即ち、ＴＨＰ硬化繊物Ｂ、濃硫酸（５，２５Ｎの酸濃
度の溶液を得る為の）　１ａ　ｏ　ｙ／Ｉｔの浸漬液中
に、６時間硬化させる。硬化開始時に於ける。織物の水
分含有率は、約５７％（処理された１物に対する結果は
、未処理ＴＩ（Ｐ織物に対する結果と比較、次の通りで
あった。

ＴＨＰ硬化繊物Ａについて、実施例１４の方法が繰り返
された。処理された織物に対する結果は、未処理ＴＨＰ
織物Ａに対する結果との比較の下に５次の如くであった
。

２０ｍの織物Ａ、５０ｍの織物Ｃ，５０ｍので使用され
たＤＭＤＨＥＵの水溶液５５０　ｊｊ／ｌ、１未満のｐ
Ｈと、１．８４　Ｎの溶液中の酸濃度を得る為の９８％
硫酸９０９／ｌ、実施例２で使用された湿潤剤２　Ｅｌ
／ｌを含有する膨潤溶液中を、２回連続して通過させた
。過剰の膨潤溶液は、膨潤した織物から搾り出され、約
５２−３０％の水分含有率（ＴＨＰ硬化繊物の重量をベ
ースとして）とされ、垂れ下がりを防止する為の最小の
引つ張りを与えられて、ロール上を通し、プラスチツク
ンートに包み、ＤＭＤＨＥＵを熟成させる為に、室温（
１８℃）で２２時間、ロールを、ゆつ（つと回転させた
。夫々の織物に対する、湿り回復は、Ａ７２％、０５９
％、Ｄ７２％、Ｂ７０％であった。夫々の熟成された織
物は、水で洗滌され、中和し１次いで、ジグ染色機中で
、水で再び洗滌され１次に軟化段階に導かれた。そこで
は、４種の織物の各々は、　Ｇ　ｒｏ＄　ｆｉ６１ｉＴ
ｅｘｔｉｌｅ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社よりＣｒｏｓｏｆｔ
　ＸＭＥの名前で市販されている。非イオン脂肪酸エス
テル誘導体軟化剤１０９／ｌを入れた４０℃の軟化浴中
を３回通した。湿った織物は、水分を吸収さ、）１２、
次に幅出機の中で、１５０°Ｃで加熱することにより乾
燥され、処理済織物となる。

得られた４枚の織物は試験されたが、結果は、次の通り
で、織物Ａ、Ｃ，Ｄ、Ｅの特性は、処理された織物Ａ、
Ｃ，Ｄ、Ｅと比較されて居り、即ちＤＨＤＭＥＵ処理の
前層での比較がなされている。

１、縮み 経糸と緯糸の縮みは上記の如く、但し４０２、線糸方向
の引き裂き強度：エルメンードルフによる４、　耐炎性
ニー’ｉｋａのとおり、但し５０回洗濯后に試験６、　
、　Ｄ　Ｐ度：実施例２に於けると同様、９５℃で１回
洗濯后乾燥させた織物に対して ｌ　分析励′果：９０℃で−３０回洗濯の前後（：於拠
］ キセノン・アーク光に対する褪色は、Ｂ５１００６．１
９７８．ＢＯ２に従って測定された。

織物Ａ、Ｏ，Ｄ、Ｅの結果と、処理済織物Ａ、Ｃ。

Ｄ、Ｅの比較では、結果に差は見られなかった。

９　手ざわり 織物Ａ、Ｃ，Ｄ、Ｅと、処理済Ａ、Ｃ！、Ｄ、Ｅの間に
は、手ざわりには、目立った差異はなかつた。

１０、　　水分含有率 織物Ａ、Ｃ！−Ｅと、処理済織物Ａ、Ｃ〜Ｅの水分含有
率は、６５チ相対湿度の下で、２′４時間の放置の後に
、重量測定し、重量の知られた織物を、１０５℃に２時
間乾燥し、再びＮ′＃、を秤ることにより決定された。

織物の水分含有率は、処理済織物より、約０．５チ少な
かった。かくして、ＤＨＤＭＫＵでの処理は、６５チ相
対湿度に於ける水分回復を増加した。

１１、水分吸収 織物Ａ、Ｃ−Ｆ：、及び処理済織物Ａ、Ｃ〜Ｅは、５ｅ
ｒｖｉｓ　Ｑｕａｒｔｙ機中で、ＨＬＣＣ工洗濯され、
湿った織物を１１００Ｏｒｐで４分間振り廻した後の保
有水分が測定された。処理済織物は、織物よシも、保有
水分が少なかった。結局、ＤＨＤＭＫＵでの処理は、水
分吸収を減少させた。

実施例２０〜２６ 織物 ０、２９５　Ｖｍ２重’（ｎ’　３１１１織機状態下の
太綾木綿織物（１ｏｏｍｓｔａｔｅ　ａｒｉｌｌｃｏｔ
ｔｎ　ｆａｂｒｉｃ）の１００ｍ２ピースを、酵素で糊
抜きし、アルカリで洗浄し、アルカリ性過酸化水素で漂
白した。０．２７ｋｍｍ２　　重の漂白織物から、４枚
の５０ｍ織物を取り、それらは、工程作業Ｖ、Ｘ、Ｙ、
Ｚ　に付された（詳細は、下に記されて居り、そこでは
、ＤＨＤＭ１１！：Ｕでの処理と硬化の段階、Ｔ）（Ｐ
化合物での処理と硬化、及び機械的圧縮縮み加工は、異
なった組合せで行われている。

織物は織物Ａについて記されている様に処理された。湿
潤含浸率は、作業Ｖに対しては、約８０％（ＤＨＤＭＥ
Ｕ硬化繊物の重量をベースとして）であり、又作業Ｘ、
Ｙ、Ｚについては、１００％であった（漂白された織物
の重量をベースとしてン。

作業Ｖ、Ｘ、及びＹに対するＤ）（ＤＭＫＵ硬化プロセ
ス織物は、実施例’１６−１９に記されている方法で処
理された。但し膨潤溶液は、ＤＨＤＭ）１！：Ｕ水溶液
５２５　ｇ／ｌ、９８チ硫酸９０ｇ／り、実施例２で使
用された湿潤剤２　ｇ、、Ｑ、及び５ａｎｄｏｚ社によ
り、Ｌｅｕｃｏｐｈｏｒ　Ｂ　ＣＲ液として販売されて
いる、酸に対して安定な螢光艶出し剤ｉ　８１／ｉを含
んでいる。湿潤含浸率は、作業Ｙについては、１ｏｏｋ
（漂白された織物の重量をベースとしてン、又作業Ｙと
Ｚについては、７５％であり（ＴＩ（Ｐ硬化繊物の重量
をベースとして）、又硬化開始時に於ける織物の水分含
有量は、実施例２０〜２４に対しては、約３０％（ＴＨ
Ｐと織物の重量をベースとして）、又実施例２５と２６
に対しては、７９％であった（元の織物の重１−に対し
て）。

織物は、初期層気蒸し、巾の調整、引き伸ばされたゴム
ブンケットに対する圧し付け、次いで、緩めて、織物の
収縮を起させ、次いで、織物を、加熱された金属シリン
ダーと吸収性ブランケットの圧に押し付けて乾燥させ、
最後にロールに掛けることによる、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌＴｅｘｔｉｌｅ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｄｙｉｎ
ｇ／Ｐｒｉｎｔｉｎｇ、／’Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ２／８
６　ｐｐ　１４，１６，２０，２２．２７に記されてい
る”サンフオライザー”標準機上で、機械的に圧縮して
、縮みを起させる。機械ヒでセットされる縮みの程度は
、作業Ｖ、Ｘ、Ｙ、Ｚ　　に対して１は、５チであった
。

艶出し 艶出し剤は、作業Ｖ、Ｙ　、Ｚに於ては、ＤＨＤＭＫＵ
浸漬の一部として、織物中に加えられた。但し作業Ｘに
於ては、ＴＴ（Ｐ硬化からのリンス水中であった。

結　　果 作業Ｖ、Ｙ、Ｚの第４ステツプで得られた処理済織物の
特性が試験された。作業Ｘの最後のステップ、及び作業
Ｘ、Ｙ、Ｚの初期ステップに於ける織物特性の幾つかに
ついても同様である。

下表において、実施例２０〜２６および比較例Ｄ　−Ｇ
は、次の操作で得られたものである。

１、縮み 経糸と横糸の縮みは、１〜５０回の洗濯の後、実施例１
６〜１９に記されている方法で決定された。

（ハ）　十のマーク、例えば＋２３チは、洗濯時縮みよ
り、むしろ伸びを示す ２、　エルメンドルフによる緯糸方向での引き裂き試験 ４、　耐炎性：上記５０回の洗濯後 ６、　　ＤＰ度：９５°Ｃで１回洗′″濯後、実施例２
とＺ　水分含有率 織物の水分含有率は、実施例１６〜１９、第１０部に於
けると同様にして決定された。実施例２３．２４．２６
の織物の水分含有率は、比較例りの値よりも、オーブン
乾燥法によると、０．５〜１％高かった。従って、　　
ＤＨＤＭＥＵ処理は、８５％相対湿度に於ける水分回復
を増大した。

８、　水分吸収 湿った織物を遠心分離する際の水分の保持は、実施例１
６〜１９、第１１部と同様に試験された。試験された織
物は、比較例Ｄ、実施例２３゜２４．２６である。実施
例２５，２４．２６の織物は、比較例りの水分よりも少
ない２２チを保持した。ＤＨＤＭＫＵ処理は、水分吸収
を減少した。

実施例２７ 硬化繊物Ａは、実施例１で使用された４５％ＤＭＤＩ（
ＫＵ溶液２５０　ｍｌｓ／ｚ　、　　９８％硫酸１０ｐ
／ｌを含み、ｐＨ約１．７、酸性０．２Ｎの浸漬液で膨
潤された。膨潤織物は、７５％湿潤含度率迄拳 搾られ、オーブン中で、９０℃、３分間加熱され、１０
チ含水率の織物となった。織物は、その水分含有率を維
持する為にプラスチックの袋に密封され、室温で、たる
んだ條件の下に、２２時間放置された。織物を取出し、
実施例１の様に洗濯された。最後に、乾燥し、次いで、
９０°Ｃで５０回読流ｑされた。洗濯後の経糸の縮みは
、試験されたところ５チであった。これに対し、ＤＭＤ
ＨＫＵ処理前の、ＴＨＰ硬化繊物Ａを同様に洗濯したも
のについては縮みは１０％であった。

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. （１）第１の処理作業を受けているセルロース質織物を
   、第２の処理作業に付し、該第１と第２の処理作業の一
   方は、織物をテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニ
   ウム化合物、又はその縮合物で処理し、次いでポリマー
   に硬化することであり、該第１と第２の処理作業の、も
   う一方は、織物を、少なくとも２つのメチロール基を有
   する、非自己縮合性のメチロールアミドに浸漬し、該メ
   チロール基はアルキル化されていてもよく、それからメ
   チロールアミドとの織物の反応を、酸水溶液の条件の下
   で行うことから成る、織物の処理方法。
2. （２）第１の処理作業は、ホスホニウム化合物、又はそ
   の縮合物で処理し、次いでアンモニアで硬化することか
   ら成る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）第２の処理作業は、ホスホニウム化合物、又はそ
   の縮合物で処理し、次いでアンモニアで硬化することか
   ら成る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
4. （４）ｐＨ３未満の水溶液中のメチロールアミドが織物
   と反応する、特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれ
   かに記載の方法。
5. （５）メチロールアミドが、６〜９０％の含水率を有す
   る織物と反応する、特許請求の範囲第１項乃至第４項の
   いずれかに記載の方法。
6. （６）水溶液中のメチロールアミドが、６〜３０％の含
   水率を有する織物と反応する、特許請求の範囲第２項に
   記載の方法。
7. （７）１未満のｐＨを有する水溶液中のメチロールアミ
   ドが、含水率３０〜９０％を有する織物と反応する、特
   許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載の方法
   。
8. （８）メチロールアミドが、１〜６Ｎの酸性度の水性媒
   体中の織物と反応する、特許請求の範囲第７項に記載の
   方法。
9. （９）メチロールアミドが、メチロール化環式尿素、又
   は、それらのＯ−アルキル化誘導体である、特許請求の
   範囲第１項乃至第８項のいずれかに記載の方法。
10. （１０）メチロールアミドが、１，３−ＮＮ−ジメチロ
    ール−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素である、特許
    請求の範囲第９項に記載の方法。
11. （１１）織物が、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホス
    ホニウム化合物と尿素の縮合物の水溶液で処理され、次
    にアンモニア・ガスで硬化させる、特許請求の範囲第１
    項乃至第１０項のいずれかに記載の方法。
12. （１２）織物が、木綿繊維、又は５０重量％（織物の）
    迄のポリエステル繊維と、該木綿繊維の混合物から製造
    されている、特許請求の範囲第１項乃至第１１項のいず
    れかに記載の方法。
13. （１３）織物上でのメチロールアミドの乾重量含浸率は
    、６〜２０％であり、テトラキス（ヒドロキシメチル）
    ホスホニウム化合物、又はその縮合物の乾重量含浸率は
    、８〜２０％である、特許請求の範囲第１項乃至第１２
    項のいずれかに記載の方法。
14. （１４）メチロールアミドは、織物と反応し、その間、
    織物は、少なくとも、経糸と緯糸の次元に引つ張りを加
    えられる、特許請求の範囲第４項乃至第１３項のいずれ
    かに記載の方法。
15. （１５）第２の処理作業の后、織物は、機械的圧縮縮み
    を受ける、特許請求の範囲第１項乃至第１４項のいずれ
    かに記載の方法。
16. （１６）木綿織物は、テトラキス（ヒドロキシメチル）
    ホスホニウム化合物と尿素との縮合物の水溶液で処理さ
    れ、ガス状アンモニアにより硬化され、次いで織物は、
    １，３ＮＮ−ジメチロール４，５−ジヒドロキシエチレ
    ン尿素の水溶液で含浸され、これと１未満のｐＨ、１〜
    ４Ｎの酸性度の水性条件の下で、織物含水率 ３０〜９０％で反応され、次に得られた織物は、機械的
    圧縮縮みを与えられる特許請求の範囲第１２項乃至１５
    項のいずれかに記載の方法。
17. （１７）第２の処理作業に於て、メチロールアミドは、
    ｐＨ３〜５の水性条件の下で、６〜３０％の含水率を有
    する織物と、９０〜１４０℃で反応させる、特許請求の
    範囲第９項乃至第 １５項のいずれかに記載の方法。
18. （１８）実施例１〜１５の、いづれか一つに記されてい
    るのと、本質的に同様な、特許請求の範囲第１項および
    第２項のいずれか記載の方法。
19. （１９）実施例１６〜２４の、いづれか一つに記されて
    いるのと、本質的に同様な、特許請求の範囲第１項およ
    び第２項のいずれかに記載の方法。
20. （２０）実施例２５、又は２６に記されているのと、本
    質的に同様な、特許請求の範囲第３項に記載の方法。
21. （２１）実施例２７に記されているのと、本質的に同様
    な、特許請求の範囲第１項に記載の方法。
22. （２２）第１の処理作業を受けているセルロース質織物
    を、第２の処理作業に付し、該第１と第２の処理作業の
    一方は、織物をテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホ
    ニウム化合物、又はその縮合物で処理し、次いでポリマ
    ーに硬化することであり、該第１と第２の処理作業の、
    もう一方は、織物を、少なくとも２つのメチロール基を
    有する、非自己縮合性のメチロールアミドに浸漬し、該
    メチロール基はアルキル化されていてもよく、それから
    メチロールアミドとの織物の反応を、酸水溶液の条件の
    下で行うことから成る方法で処理された織物。
23. （２３）第１の処理作業は、ホスホニウム化合物、又は
    その縮合物で処理し、次いでアンモニアで硬化すること
    から成る、特許請求の範囲第２２項に記載の織物。
24. （２４）第２の処理作業は、ホスホニウム化合物、又は
    その縮合物で処理し、次いでアンモニアで硬化すること
    から成る、特許請求の範囲第２２項に記載の織物。