JPS63118387A - 接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は加熱、加圧、紫外線照射などの特殊な処理等を
施さなくとも短時間に被着体を固定（仮止め）すること
ができ、しかも一定時間経過後には充分な接着強度が得
られる接着を行なわせるのに適する接着剤に関する。

（従来の技術） 接着剤による接着は、各種の工業分野や家庭等において
広く行なわれているが、近年、その接着に対する要求に
は、接着性能は勿論のこと、゛無毒性、非引火性、接着
作業のスピード化、簡略化、貼合せ後の圧締時間の短縮
、一般の被着体に限らず、多孔質や凹凸のある被着体に
対する接着性能等の様々な要求がある。しかし、これら
の諸要求を同時に満すことのできる接着剤ないしは接着
方法は知られていない。

たとえば、工業的に使用される接着剤には、エポキシ樹
脂接着剤、ホットメルト接着剤、ゴム系溶剤匿接着剤、
二液量アクリル系接着剤、α−シアノアクリレート系接
着剤、二液壓ウレタン系接着剤、紫外線硬化型接着剤等
が侵れた接着剤として紙包装、電気部品、精密機器、建
築、土木、家庭用品等の各種分野における被着体の接着
に使用されている。しかし、これらの接着剤はそれぞれ
様々な問題点をかかえている。

すなわち、エポキシ樹脂接着剤は広範囲の被着体に強力
に接着するため、構造用、重構造用接着剤として普及し
てきたが、硬化させ十分な強度を得るためには、熱ある
いは長い養生時間を必要とするのが一般的である。また
、硬化剤の選定等によシ短時間に硬化させることもでき
るが、この場合には可使時間が極端に短かくなる欠点を
有する。

ホットメルト接着剤は、高温に加熱し溶融して使用され
るために加熱塗布装置を必要とするし。

接着後の接着力が接着剤の軟化温度に近づくにつれて、
急速に低下するし、さらに接着力を発揮できる被着体の
種類に制限がある。

ゴム系溶剤型接着剤は、接着剤塗布後結合わせるまでに
大量の溶剤を揮散させて除く必要があシ。

その待ち時間が長くて接着に時間がかかるし、溶剤の揮
散にもとづく臭気、毒性及び引火の危険等の欠点がある
。

二液型アクリル系接着剤は、数分で硬化して優れた接着
性を示すが、臭気が強く、混合後の可使時間が短いため
広範囲な被着体の接着には不適当である。

α−シアノアクリレート系接着剤は、加熱、混合、紫外
線照射などの必要がなく、室温で短時間に硬化・接着さ
せることができる。しかし、この接着剤は衝撃接着力及
びはく離接着力が低く、接着性能の信頼性に乏しい。ま
た、木材、布、コンクリート等の多孔質被着体や凹凸の
ある被着面に対する接着性に乏しい。

α−シアノアクリレート系接着剤に、増粘剤、可塑剤、
硬化促進剤等の種々の改質剤を添加したυ、或いはブラ
イマーを併用して上記の欠点を改善する試みもあるが、
いずれも充分な成果が得られない。

１．１−ジ置換ジエン化合物系接着剤も、前記のα−シ
アノアクリレート系接着剤と同様に短時間で硬化する優
れた性能があるが、多孔質被着体や凹凸面に対する接着
性能に劣る点でα−シアノアクリレート系接着剤と同様
の欠点を有する。

二液ウレタン系接着剤は湿気や水分によシ発泡し、接着
力が低下して接着不良を起こし易い。また、硬化後も、
耐水性、耐熱性に劣る欠点を有する。

紫外線硬化型接着剤は、紫外線発生装置を必要とするし
、かつ透明な部品等の接着にしか適用できない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、従来の接着剤や接着方法の前記の欠点に鑑み
、被着体の貼シ合わせ後に他の器具等を使用せずに短時
間に仮止めをすることができ、貼合わせ後に一定時間経
過すれば充分な接着性能、特に充分なはく難接着強度及
び衝撃接着強度が得られ、しかも通常の被着体は勿論、
多孔質被着体や表面に凹凸のある被着体に対しても充分
か接着性能を発揮することができ、したがって広範な分
野の被着体の接着に適用可能な接着方法において使用す
るのに適する接着剤を提供しようとするものである。

（ｂ）発明の構成 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は、前記の問題点を解決するために種々研究
を重ねた結果１本発明に到達したものである。

本発明の第１の接着剤は、エポキシ樹脂成分（Ａ剤）及
びエポキシ樹脂硬化剤成分（Ｂ剤）のいずれか一方又は
両方に予めアニオン重合促進剤を添加してなる二成分混
合型の常温硬化性エポキシ樹脂接着剤である。そして、
この接着剤はアニオン重合促進剤が添加されている点に
おいて新規である。

本発明の第２の接着剤は、（、）一般式％式％ （式中、Ｒは炭素数が１〜１６のアルキル基、全炭素数
が２〜１６のアルコキシアルキル基、炭素数が１〜１６
のハロアルキル基、全炭素数が２〜１６のシアノアルキ
ル基、全炭素数が６〜１２のアラルキル基、全炭素数が
２〜１６のアシルオキシアルキル基、炭素数が３〜１６
のシクロアルキル基、炭素数が２〜１６のアルケニル基
、又は全炭素数が６〜１２のアリール基である。）で表
わされるα−シアノアクリレート系化合物、及び一般式 （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、炭素数が１
〜５のアルキル基、アリール基、全炭素数が６〜１２の
アラルキル基、又は）１０グン原子であシ、Ｒ１とＲ２
とは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ５は水素原
子又はメチル基である。Ｘ及びＹはそれぞれシアン基、
全炭素数が２〜１２０カル♂ン酸エステル基、エチルス
ルホン基、フェニルスルホン基、ホルミル基、アセチル
基、ベンゾイル基、アミド基、ジエチルホスホニル基、
又ハフェニル基であシ、ＸとＹとは同一であっても異な
っていてもよい。） で表わされる１、１−ジ置換ジエン系化合物よシなる群
から選ばれた少なくとも１種のアニオン重合性化合物を
主成分とする水分による常温アニオン重合硬化性接着剤
と、 （ｂ）二Ｉキシ樹脂成分（Ａ剤）及びエポキシ樹脂硬化
剤成分（Ｂ剤）のいずれか一方又は両方に予めアニオン
重合促進剤を添加してなる二成分混合型の常温硬化性エ
ポキシ樹脂接着剤との２種類の接着剤を組合わせからな
る接着剤である。

本発明の第１の接着剤である上記の常温硬化性エポキシ
樹脂接着剤と、本発明の第２の接着剤における上記の常
温硬化性エポキシ樹脂接着剤（ｂ）とは同一のものであ
るので、以下の説明においては、この接着剤を「常温硬
化性エポキシ樹脂接着剤（ｂ）　Ｊ　、又は単に「接着
剤（ｂ）」ということにする。

このように１本発明における常温硬化性エポキシ樹脂接
着剤（ｂ）は、アニオン重合促進剤が添加されている点
において新規であシ、この接着剤（ｂ）は。

本発明における常温アニオン重合硬化性接着剤（、）の
ような常温アニオン重合硬化性接着剤と併用することに
よって、後述するように優れた接着を行なわせることが
できる。

すなわち、アニオン重合促進剤は１本来、アニオン重合
硬化性接着剤に作用せしめるべきものであるが、本発明
においてはこれを前記常温硬化性エポキシ樹脂接着剤（
ｂ）の方に添加しておく。その理由は、アニオン重合促
進剤を常温アニオン重合硬化性接着剤（ａ）に添加する
と、同接着剤の貯蔵安定性ないしは可使用時間を著しく
短かくするおそれがあるどころか、場合によっては直ち
にグル化して全く使用不可能になるが、常温硬化性エポ
キシ樹脂接着剤（ｂ）の方に添加しておくと、そのよう
なおそれが全くない。のみならず１本発明者等の研究に
よれば、常温硬化性エポキシ樹脂接着剤（ｂ）と、接着
剤（ａ）のような常温アニオン重合硬化性接着剤との２
種類の接着剤を使用して、たとえば接着を行なわせるべ
き再被着体の接着界面に、その２種類の接着剤がなるべ
く混合しなりように、かつなるべく重ならないように（
ただし一部で混合し又は重なるのを妨げない）、別々に
施用して接着を行なわせる方法を用いれば、アニオン重
合促進剤を常温硬化性エポキシ樹脂接着剤（ｂ）に添加
しておいた場合の方が、アニオン重合硬化性接着剤（ａ
）に添加しておいた場合よシも、予想に反して。

セットタイム（仮止め時間）の優れた短縮効果が得られ
ることが判明したからである。なお、この場合に、常温
硬化性エポキシ樹脂接着剤（ｂ）に添加しておいたアニ
オン重合促進剤は、滲透、拡散等によって常温アニオン
重合硬化性接着剤（、）に作用して、同接着剤（ａ）の
重合硬化を促進せしめて、速やかに仮止め効果を発揮す
ることができるのであシ、アニオン重合促進剤を常温硬
化性エポキシ樹脂接着剤（ｂ）に添加しておいた場合の
方が、同促進剤を常温アニオン重合硬化性接着剤（、）
に添加しておいた場合よシも、優れた仮止め効果が得ら
れるというのは、驚くべきことである。

本発明における接着剤（ａ）で用いられる前記一般式（
Ｉ）で表わされるα−シアノアクリレート系化合物の具
体例としては、たとえばメチル−α−シアノアクリレー
ト、エチル−α−シアノアクリレート、プロピル−α−
シアノアクリレート、ブチル−α−シアノアクリレート
、２−メトキシメチル−α−シアノアクリレート、２−
メトキシエチル−α−シアノアクリレート、２−エトキ
シメチル−α−シアノアクリレート、２−エトキシエテ
ル−α−シアノアクリレート、２−プロポキシエチル−
α−シアノアクリレート、２−ブトキシエチル−α−シ
アノアクリレート、テトラヒドロフルフリル−α−シア
ノアクリレート、アリル−α−シアノアクリレート、ｆ
ロ／臂ルギルーα−シアノアクリレート、２−クロルエ
チル−α−シアノアクリレート、２−（２，２，２−）
リフルオロエトキシ）エチル−α−シアノアクリレート
などがあげられる。

本発明における接着剤（、）において用いられる前記一
般式（Ｉ［）で表わされる１、　１−ジ置換ジエン系化
合物の具体例としては、たとえば１−シアノ−１−カル
−メトキシブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
？エトキシブタジェン−１，３、ｌ−シアノ−１−カル
ゴｎ−プロポキシツタジエン−１，３，１，１−ジカル
がエトキシブタジェン−１，３などがあげられる。

本発明における接着剤（−の調製には、前記一般式（１
）で表わされるα−シアノアクリレート系化合物及び前
記一般式（ＩＩ）で表わされる１、１−ジ置換ジエン系
化合物から１種類を選んで使用してもよいし、２種以上
を選んでその混合物として使用してもよい。さらに、そ
の接着剤（ａ）には必要に応じて、ＳＯ□、カルボン酸
類、リン酸類、スルホン酸類；ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル等の貯蔵安定剤ニアクリル
ゴム、アクリル酸エステル（共）Ｍ合体類、ポリエステ
ル類、ポリウレタン類等の増粘剤：ｒル化剤（たとえば
特開昭５４−１０７９９３号公報に記載されているより
なｒル化剤）；フタル酸エステル類、リン酸エステル類
等の可塑剤：さらには着色剤、硬化促進剤（たとえばラ
クトン化合物類、サイラフラウン化合物類、クラウン化
合物類など）、有機溶媒等を、接着性能を著しく損なわ
ない範囲内において配合するととができる。

本発明における二成分混合をの常温硬化性工？キシ樹脂
接着剤（ｂ）におけるエポキシ樹脂成分（Ａ剤）で用い
られるエポキシ樹脂は、エポキシ基を分子中に少なくと
も２個以上有するエポキシ樹脂であシ１例えば垣内弘編
「新ニーキシ樹脂」第２〜３章（昭晃堂、昭和６０年発
行）に記載されたものがあげられる。具体的には、（イ
）多価フェノールのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
たとえば。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロノ々ン
（通称ビスフェノール人）、１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン（通称ヒスフェノールＡＤ）、及
びビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（通称ビスフ
ェノールＦ）のごときジフェニロールアルカンのクリシ
ジルエーテル型工ｙｔ＋シ［脂、４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン。

ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒド四キシジフェニル
又はジヒド四キシナフタリンのグリシジルエーテル、フ
ェノール又はクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物
のノボラック、レゾールのグリシジルエーテルのごとき
多価フェノールよシ誘導されるグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂：（＋＝）脂肪族ポリヒドロキシ化合物のポ
リ（ニーキシアルキル）エーテル、たトエハエチレング
リ′コール、クリセロール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等よシ誘導されるグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂；（ハ）ポリカル？ン酸のポリグリ
シジルエステル凰エポキシ樹脂、たとえば７タル酸、テ
レフタル酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸のジグリシジルエステル；に）不飽和
脂肪酸のＩリマーのポリグリシジルエステル凰エポキシ
樹脂、たとえばリルン酸の二量体のジグリシジルエステ
ル：（ホ）不飽和酸のエポキシ化エステル、たとえばエ
ポキシ化した亜麻仁油あるいは大豆油；（へ）エポキシ
化したジエン、たとえばジェポキシブタン、（ト）その
他、エポキシ化したビニルシクロヘキサン、ポリグリシ
ジルイソシアヌレート、ジグリシジルアニリン、ヒダン
トイン塁エポキシ樹脂、ウレタン変性工Ｉキシ樹脂、　
ＮＢＲ変性エポキシ樹脂、ｐ−オキシ安息香酸のグリシ
ジルエーテルエステル型エポキシ樹脂等が、目的に応じ
て単独で又は２種以上を併用して用いられるが、これら
に限定されるものではなく、一般に知られているエポキ
シ樹脂であればいずれ本使用できる。特に好ましい工？
キシ樹１１ｍハ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンとエピクロルヒドリンとを反応させて得う
れる多価フェノールのグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂であシ、このものは油化シェルエポキシ株式会社のエ
ピニー）８２８（商品名）チバガイキー社のアラルダイ
トＧＹ　２５２　（商品名）、ダウケミカル社のＤＥＲ
３３１（商品名）等として販売されている。

これらエポキシ樹脂は、その３０重ｆ％以下を組成物の
粘度を下げて取扱いを容易とするためにモノエポキシ化
合物におきかえた混合物として使用してもよい。かかる
モノエポキシ化合物としては、スチレンオキシド、フェ
ニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテル等のエポキシエーテル類：パ
ーサティック酸グリシジルエステル（例えばカージュラ
Ｅ：油化シェルエポキシ株式会社商品名）等の工Ｉキシ
エステル類が挙げられる。

次に、二成分混合型の常温硬化性エポキシ樹脂接着剤（
ｂ）における硬化剤成分（Ｂ剤）としては。

、たとえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチルへキサメ
チレンジアミン、ジェチルアミノグロピルアミン、イミ
ノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリア
ミン、１，３．６−）リスアミノメチルヘキサン、トリ
メチルへキサメチレンジアミン、及びジエチレングリコ
ールビスプロピレンジアミンなどに代表されるポリエー
テルジアミン、Ｎ−アミノエテルピイラジン、メタキシ
リレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン、ポリアミンエ
ポキシ樹脂アダクト（エポキシ樹脂と過剰ｏジエチレン
トリアミンなどの脂肪族ポリアミンとの反応物）、Ｎ、
Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミン、
　Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）ジエチレントリ
アミンなどに代表される？リアミンーエチレンオキシド
；ポリアミン−プロピレンオキシドアダクト、シアンエ
チル化ポリアミン（ポリアミン、たとえばジエチレント
リアミン、メタキシリレンジアミンとアクリロニトリル
との付加反応物）；ケチミン（脂肪族ポリアミン。

たとえばジエチレントリアミン、メタキシリレンジアミ
ンなどとケトン、たとえばメチルエチルケトンとの反応
物）などの変性脂肪族？リアミン；メンセンジアミン、
イソフォロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチル
シクロヘキシル）メタン、Ｎ−７ミノエチルピペラジン
などの環状脂肪族ポリアミン及びそれらの変性物；ジア
ミノジフェニル・メタン、ジアミノジフェニルスルフォ
ン。

メタフェニレンジアミンなどの芳香族ジアミンの共融混
合物（程々の芳香族ジアミンを共融混合物として液体化
させたもの）などの芳香族ポリアミン；フェノール類ま
たはモノエポキシ化合物などを反応させた変性芳香族ポ
リアミン；３．９−ビス（３−アミノプロピル）　−２
，４，８，１０−テトラスピロ〔５・５］ウンデカンな
どに代表されるその他のアミン硬化剤、及びそれらの変
性物；ダイマー酸やデリカルーン酸とポリアミンの縮合
によシ生成されるポリアミド；アミン変性アミド；並び
に分子内に少なくとも２個以上のメルカプ）（ＳＨ）基
を有するポリメルカプタン硬化剤などが挙げられる。こ
れらのポリメルカプタン硬化剤としては、ポリチオール
のＤｉｏｎ　３−８００ＬＣ（ダイアモンド・ジャムロ
ック社商品名）、エーメー）　ＱＸ−１０、エポメー）
　ＱＸ−１１（以上は油化シェルエポキシ株式会社商品
名）、チオコールＬＰ−３，チオコールＬＰ−８（以上
はトーン・チオコール社商品名）、アデカハードナーＥ
Ｈ３１７（旭電化工業株式会社商品名）及びチオグルコ
ン酸の多価アルコールエステル類。

たとえばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルのエステルなどを挙げることができる。

これらのエポキシ樹脂硬化剤は１ｇだけを単独で使用し
てもよいし、２種以上を併用してもよい。

本発明における二成分混合型の常温硬化性エポキシ樹脂
接着剤（ｂ）のエポキシ樹脂成分（Ａ剤）及びエポキシ
樹脂硬化剤成分（Ｂ剤）のいずれか−方、あるいは両方
にアニオン重合促進剤が添加される。

そのアニオン重合促進剤としては、一般式（式中　１４
及びＲ５は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは炭素
数１〜１７のアルキル基、フェニル基、シクロヘキシル
基、アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロ
ダン原子、水酸基、及び炭素数１〜４のアルコキシ基か
ら選ばれた置換基又は置換原子であり、各Ｘは同一であ
っても異なっていてもよい。ｎは０，１．２又は３であ
る。） で示される芳香族第三級アミン化合物類、ラクトン化合
物類、１．２．６−ヘキサントリオール、Ｎ、Ｎ−ジシ
クロへキシルカルがジイミド及びコハク酸アミドなどが
あげられる。

なお、アニオン重合促進剤としては、上記の芳香族第三
級アミン化合物類以外にも種々の第三級アミン化合物が
よく知られているが１本発明において上記の芳香族第三
級アミン化合物類が好ましいのは、脂肪族第三級アミン
では重合促進効果が強すぎ、施用した常温アニオン重合
硬化性接着剤（、）に被着体を貼シ合せる前に皮張シを
生じ、接着（セット）を妨げるおそれがあるからである
。

上記の芳香族第三級アミンの化合物の具体例としては、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
％Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン。

Ｎ、Ｎ　−２，４，６−ペンタメチルアニリン、４−プ
ロモーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−　ｔａｒｔ−ブ
チル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、　Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−トルイジン％Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−）ルイジン、　Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｍ−トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，４−フ
ェニレンジアミン、　Ｎ、Ｎ−ジエチル−１，４−フェ
ニレンジアミン等があげられる。

また、そのラクトン化合物としては、たとえばγ−ブチ
ロラクトン、β−プロピオラクトン、５−エチル−γ−
ブチロラクトン、Ｓ−カプロラクトン及びクマリン等が
あげられる。

本発明におけるアニオン重合促進剤として用いる化合物
は、１種類を単独に使用してもよいし。

２１１以上を適宜に併用することができる。

本発明におけるアニオン重合促進剤の添加量は。

二成分混合型の常温硬化性エポキシ樹脂接着剤（ｂ）の
エポキシ樹脂成分（Ａ剤）あるいはニブキシ樹脂硬化剤
成分（Ｂ剤）に対して０．０５〜５０重量係、重量しく
は０．５〜１０重量係重量る。その添加量が少なすぎる
と、接着時に接着剤（ａ）ｔ−充分に速やかに重合硬化
させることができなくなシ、仮止めに要する時間を有効
に短縮できないし、多くなシすぎると接着強度を低下さ
せる。

本発明における二成分混合型の常温硬化性エポキシ樹脂
接着剤（ｂ）には、必要に応じてエポキシ樹脂あるいは
硬化剤と相溶する他の樹脂、たとえばフェノール樹脂、
キシレン樹脂、フェノキシ樹脂などの熱硬化性樹脂；？
リエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイ
オノマー樹脂、変性ブタジェン−アクリロニトリル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、コールタールやアスファルトピッチ
等のような石炭、石油残渣樹脂などの熱可塑性樹脂など
ニアタル酸エステル等の可塑剤：炭酸カルシウムやカー
？ンブラック等の充填剤：２，４．６−）リス−（ジメ
チルアミノメチル）−フェノールや有機スズ化合物等の
硬化促進剤；シラン化合物等の接着性付与剤；煙霧質シ
リカ等のタレ防止剤；モレキュラーシーツ等の脱水剤；
その他酸化防止剤。

紫外線吸収剤、着色剤等を配合することができる。

本発明の前記のようにして調製された接着剤（ａ）と接
着剤（ｂ）の２種類の接着剤を使用して接着を行なわせ
る好ましい態様は、前述のように接着をすべき両波着体
の接着界面に、その２３類の接着剤を、該２種類の接着
剤が互いになるべく混合し逢いように、かつ互いに重な
らないように（ただし一部で混合し又は重なるのを妨げ
ない）、別々に施用して接着を行なわせる。

このように、２８ｉ類の接着剤を互いになるべく混合し
ないように、かつ重ならないように別々に施用するのに
は種々の態様があるが、第１図〜第９図はその態様例を
示したものである。

第１図〜第５図に示す態様例では、接着剤（、）及び接
着剤（ｂ）をともに両波着体のうちの一方の被着体１の
表面に、しかも両液着剤が混合したシ重ならないように
施用したのち、他方の被着体２の接着面をこれに重ねて
接着を行なわせる。

また、第６図〜第８図に示す態様例では、両波着体１及
び２のそれぞれの接着面に接着剤（ａ）又は接着剤（ｂ
）をそれぞれ別々に、しかも両波着体の接擬面を重ねた
場合にも接着剤（、）の施用面と接着剤（ｂ）の施用面
とが互いに重ならないように塗布したのち１両波着体の
接着面を重ねて接着を行なわせる。

さらに、第９図に示す態様例では、まずイエ程において
被着体１の接着面に相当する下面の比較的に狭い範囲に
接着剤（ｂ）　ｔ−施用してから、コニ租においてその
接着剤（ｂ）の施用された被着体１の下面に被着体２ｆ
ｔ重ねる。次いでハエ程において被着体１と被着体２の
接着面間の施用された接着剤価）の廻シの隙間に別の接
着剤（ａ）を施用して接着を完結させる。

（実施例等） 次に、接着剤調製例、接着例及び比較接着例をあげてさ
らに詳述する。これらの例に記載の「部」は「重量部」
を意味する。

接着剤調製例ａ１〜ａ６ 表Ａに示す各種の組成からなる各種の水分による常温ア
ニオン重合硬化性接着剤＆１〜ａ６を調製したＯ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　以下ネ白表　　　　Ａ 表Ａの注： 中１・・・セメダイン床式会社商品名、エチル−・α−
シアノアクリレート系接着剤 接着剤調製例ｂ１〜ｂ１５ 表Ｂに示すように各種のＡ剤緻成物と各種のＢ剤組成物
との組合わせからなるアニオン重合促進剤の配合された
／又は配合されていない二成分混合型の常温硬化性エポ
キシ樹脂、接着剤ｂ１〜ｂ、５を調製した。

なお、接着剤調製例ｂ１５の接着剤はアニオン重合促進
剤の添加されていない対照例である。

表−Ｂの注 傘１・・・油化シェルエポキシ株式会社商品名、ビスフ
ェノールＡ系エポキシ樹脂でエピコート８２８をブチル
グリシジルエーテルで稀釈したもの（エポキシ当量１８
３〜１９３、分子量約３３０、粘度８〜１ｉｐ７２５℃
） 中２・・・油化シェルエポキシ株式会社商品名、ビスフ
ェノールＡ系エポキシ樹脂（エポキシ当量１８４〜１９
４、分子量約３８０、粘度１２０〜１５０　ｐ／２５℃
） ＊３・・・旭電化工業株式会社商品名、ビスフェノール
Ａ系側鎖型エポキシ樹脂（エポキシ当量３３ト３６０．
粘度３　（）−４０ｐ／２５℃） 申４・・・旭電化工業株式会社商品名、ウレタン変性エ
ポキシ樹脂（エポキシ当量２１５〜２４５％粘度１５０
〜３５０ｐ／２５℃）市５・・・日本アエロジル社商品
名、煙霧質シリカ＊６・・・松村産業株式会社商品名、
含水珪酸マグネシウム（３Ｍｇ０・４ＳＩＯ２・Ｈ２Ｏ
） 申７・・・富士化成工業株式会社商品名、変性ポリアミ
ノアミド系エポキシ樹脂硬化剤（アミン価２７０．粘度
９ｐ／２５℃）傘６・・・油化シェルエポキシ株式会社
商品名、複素環状ジアミンをペースとした変性アミン硬
化剤（アミン価３２７、粘度４４１）／２０℃）＊９・
・・旭電化工業株式会社商品名、変性ポリアミドアミン
硬化剤（アミン価２５０〜２７０、粘度１００〜２００
　ｐ／２５℃）中１０・・・白石カルシウム株式会社商
品名、重質炭酸カルシウム本１１・・・鐘淵化学工業株
式会社商品名１分子鎖末端に反応性シリル基を有するテ
レケリツク液状オリゴマー（平均分子量約ｓ、ｏ　ｏ　
ｏ　、粘度２００　ｐ／２５℃）接着例１〜２６ 比較接着例１〜３ 上記の接着剤調製例ａ、〜ａ６及び接着剤調製例ｂ　−
ｂ　　において調製した各種の接着剤を第１表に示すよ
うに様々に組合わせて使用して接着試験を行なった。そ
の際の接着剤の塗布態様は第１表にそれぞれ示すとおシ
であった。ｔｉ、各試験方法は下記のとおシであった。

（１）セットタイム（仮止め時間） 合板（縦しＯＯｇｓ＋Ｘ横２５ｍＸ厚さ３■）を２枚用
い、第１表に示すそれぞれの接着剤を第１表に示す塗布
態様で塗布し、直ちに貼合わせたのち（両板のラップ面
積は２５■ｘｚ５ｍ）、１ｋｌ？の静荷重に耐えるまで
の時間を測定し、セ２）タイム（仮止め時間）とした。

（２）耐衝撃性 軟鋼板（縦１０１０Ｏｓ横２５　ｗ　Ｘ厚さ１．６　ｍ
　）を２枚用い、第１表にそれぞれ示す接着剤をそれぞ
れの態様で塗布し、直ちに画板を十文字形に貼合わせた
（画板のラップ面積が２５　ｔｍ　Ｘ　２５　ｍ　）。

２０℃で７日間放置して養生したのち、２ｍの高さから
コンクリート面に落下させ、はがれるか否かを観察した
。その評価は下記の基準にしたがった。

Ｏ・・・５回の落下試験ではがれない。

×・・・１回の落下試験ではがれない。

（３）はく離試験 軟鋼板（縦２００■×横２５ｍ×厚さ０．５＝）１に２
枚用い、第１表に示すそれぞれの接着剤をそれぞれの態
様で塗布し、直ちに貼合わせた（両板のラップ面積が１
７０５ｍＸ２５雪）。２０℃で７日間放置して養生した
のち、はく離強度を測定した。

以下余白 第１表の注 注１・・・比較接着例１においては接着層Ｘｂ）の代わ
シに、アニオン重合促進剤（Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−ト
ルイジン）のみを１００部使用した。

注２・・・接着層ａ）の代わシに、エチル−α−シアノ
アクリレート（ａ２）　１００部にアニオン重合促進剤
（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−）ルイジン）３部を添加した
ものを使用するっもシであったが、直ちにグル化してし
まって塗布できなかった。したがって、この比較例４は
、結果的に接着剤（ｂ１５）のみを塗布して接着を行な
わせた例となった。

注３・・・各図に示す塗布態様市ｌ〜申９における接着
層ａ）及び接着剤（ｂ）の全塗布面積（ｆＩｒＭっは下
表に示すとおシであった。

以下全白 第１表の結果から明らかなように、各接着例ではいずれ
も著しく短時間に仮止めすることができ。

接着層の耐衝撃性及びはく離強度も優れていた。

これに対して、接着剤（ｂ）の代わシにアニオン重合促
進剤のみを併用した場合（比較接着例１）には仮止め時
間１０秒と短かかったが、接着物の耐衝撃性及びはく離
度が著しく劣った。また、接着剤（ＩＬ）のみを用いた
場合（比較接着例２）には、仮止めに比較的長時間（２
４０秒）を要し、また接着物の耐衝撃性及びはく離強度
も劣った。さらに、二成分混合型の常温硬化性エポキシ
樹脂接着剤（ｂ）のみを用いて接着した場合（比較接着
例３）には仮止めに約８時間を要した。

さらに、アニオン重合促進剤を常温アニオン重合硬化性
接着剤（ａ）に添加し、接着剤（ｂ）にアニオン重合促
進剤を添加せずに接着を行なわせようとしｆｃ場合（比
較接着例４）には、接着剤（ａ）にアニオン重合促進剤
を添加した瞬間にグル化し、被着体に接着剤（、）を塗
布することができなかった。従って、比較接着例４では
アニオン重合促進剤の添加されていない接着剤（ｂ１５
）のみを用いて接着させた。

（ｃ）発明の効果 本発明の接着剤（ｂ）と、常温アニオン重合硬化性接着
剤、特に本発明の同接着剤（ａ）とを併用して、上記の
ように両液着剤がなるべく混合しないように、かつ重な
らないように施用して接着を行なわせれば、常温アニオ
ン重合硬化性接着剤、特に本発明の同接着剤（ａ）が被
着体の水分によって速やかに硬化するとともに、接着剤
（ｂ）に添加されているアニオン重合促進剤の作用でよ
り速やかに重合硬化するので、セットタイム（仮止めに
要する時間）が著しく短かくなるし、しかも接着剤（ｂ
）が化学量論的に反応して硬化するので、一般被着体は
勿論のこと、繊維質被着体等の多孔質被着体や凹凸のあ
る被着体に対しても優れた接着性を示し、特に耐水性、
耐はく離性、耐衝撃性及び耐熱老化性に優れた接着を与
えることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図は、本発明の接着剤を用いて接着を行な
わせる際の接着剤（ａ）及び接着剤（ｂ）の施用態様例
を図示したものであシ、１及び２は互いに接着をする開
被着体を示す。 特許出願人　　セメダイン株式会社 第１図 第２図 手続補正書 昭和６２年　１０月７３　日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第１９９１９５号 ２、発　明　の名称 接着剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 名称　　セメダイン株式会社 ４、代理人 ６、補正の対象 （１）　　明細書の「発明の詳細な説明の欄」７、補正
の内容 （１）明細書第３３頁第６行を下記のとおシに訂正する
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）エポキシ樹脂成分（Ａ剤）及びエポキシ樹脂硬化剤
   成分（Ｂ剤）のいずれか一方又は両方に予めアニオン重
   合促進剤を添加してなる二成分混合型の常温硬化性エポ
   キシ樹脂接着剤。 ２）アニオン重合促進剤が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれ炭素数１〜３のア
   ルキル基であり、Ｘは炭素数１〜１７０アルキル基、フ
   ェニル基、シクロヘキシル基、アミノ基、ハロゲン原子
   、水酸基、及び炭素数１〜４のアルコキシ基から選ばれ
   た置換基又は置換原子であり、各Ｘは同一であっても異
   なっていてもよい。ｎは０、１、２又は３である。） で表わされる芳香族第三級アミン化合物類、ラクトン化
   合物類、１，２，６−ヘキサントリオール、Ｎ，Ｎ−ジ
   シクロヘキシルカルボジイミド、及びコハク酸アミドか
   らなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の接着剤。 ３）（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数が１〜１６のアルキル基、全炭素数
   が２〜１６のアルコキシアルキル基、炭素数が１〜１６
   のハロアルキル基、全炭素数が２〜１６のシアノアルキ
   ル基、全炭素数が６〜１２のアラルキル基、全炭素数が
   ２〜１６のアシルオキシアルキル基、炭素数が３〜１６
   のシクロアルキル基、炭素数が２〜１６のアルケニル基
   、又は全炭素数が６〜１２のアリール基である。） で表わされるα−シアノアクリレート系化合物、及び一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ水素原子、炭素数
   が１〜５のアルキル基、アリール基、全炭素数が６〜１
   ２のアラルキル基、又はハロゲン原子であり、Ｒ＾１と
   Ｒ＾２とは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ＾３
   は水素原子又はメチル基である。Ｘ及びＹはそれぞれシ
   アノ基、全炭素数が２〜１２のカルボン酸エステル基、
   エチルスルホン基、フェニルスルホン基、ホルミル基、
   アセチル基、ベンゾイル基、アミド基、ジエチルホスホ
   ニル基、又はフェニル基であり、ＸとＹとは同一であっ
   ても異なっていてもよい。） で表わされる１，１−ジ置換ジエン系化合物よりなる群
   から選ばれた少なくとも１種のアニオン重合性化合物を
   主成分とする水分による常温アニオン重合硬化性接着剤
   と、 （ｂ）エポキシ樹脂成分（Ａ剤）及びエポキシ樹脂硬化
   剤成分（Ｂ剤）のいずれか一方又は両方に予めアニオン
   重合促進剤を添加してなる二成分混合型の常温硬化性エ
   ポキシ樹脂接着剤との２種類の接着剤の組合わせからな
   る接着剤。 ４）アニオン重合促進剤が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれ炭素数１〜３０ア
   ルキル基であり、Ｘは炭素数１〜１７のアルキル基、フ
   ェニル基、シクロヘキシル基、アミノ基、ハロゲン原子
   、水酸基、及び炭素数１〜４のアルコキシ基から選ばれ
   た置換基又は置換原子であり、各Ｘは同一であっても異
   なっていてもよい。ｎは０、１、２又は３である。） で表わされる芳香族第三級アミン化合物類、ラクトン化
   合物類、１，２，６−ヘキサントリオール、Ｎ，Ｎ−ジ
   シクロヘキシルカルボジイミド、及びコハク酸アミドか
   らなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物である特
   許請求の範囲第３項記載の接着剤。