JPS63116736A - 改善された壁を有するマイクロカプセル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリイソシアネート及びポリアミン間の界面重付加（ｉ
ｎｔｅｒｆａｃｅ　ｐｏｌｙａｄｄｉｔｉｏｎ）による
マイクロカプセルの製造方法は公知であり、そして例え
ばドイツ国特許出願公開第１，１０９，３３５号；同第
２．２５１，３８１号；同第２，２４２，９１０号；同
第２，１２０，９２１号；同第２・３１１，７１２号及
び同第２，５２３，５８６号に記載される。

可溶性であるイソシアネート並びに有機液体を用いて乳
化液を与えるものはこの様に分散された相に使用し得る
。

しかしながら、従来記載された方法は未だある欠点を有
している： 粒子径を達成させるために、乳化液を１ｌｉｌ製する前
に分散及び乳化補助剤を水相に加える。しかしながら乳
化剤分子が正確に表面を覆うために、界面重付加に適す
る界面活性化合物の選択は極めて限定される。これによ
り界面反応においてしばしば妨害が生じる。殊に、コア
物質に対して耐拡散性であるカプセル壁は一般に乳化補
助剤の添加なしでのみ達成し得る。しかしながら、乳化
補助剤を省略する場合、かなり高い剪断力を乳化中にか
けなければならない。

他の欠点は従来使用されたイソシアネートの有機相にお
ける低い溶解性にある。殊に、無カーボン複写系の製造
に対するマイクロカプセルの＠！！において、希釈剤例
えばイソパラフィンの含有量を増加させ、そしてアルキ
ルベンゼンを用い、従ってまた他のタイプのゼラチンま
たはメラミン−ホルムアルデヒドカプセルを用いて既に
達成された本分野の界面反応からのマイクロカプセルを
用いて確立することが望ましい。

コア物質に可溶性でないイソシアネートをある条件下で
使用し得る方法がドイツ国特許出願第Ａ−３，４２１，
８６５号に開示されているが、この方法によってはマイ
クロカプセルの連続的製造は可能ではない。

本発明は改善されたマイクロカプセルを与える目的をベ
ースとしていた。本発明は少なくとも１つのコア物質及
び少なくとも１つのイソシアネートと活性水素原子を有
する少なくとも１つのイソシアネート反応性基との反応
生成物を含む少なくとも１つの壁のマイクロカプセルに
関するものである。本発明によれば、イソシアネートは
少なくとも２個のイソシアネート基を有し、そして更に
少なくとも６個の炭素原子を有するアルキルまたはアル
コキシ基を含む芳香族イソシアネートである。

好適な具体例において、イソシアネートは式式中、ｎは
６〜２０を表し、 ｌは０または１を表し、そして 芳香族環は未置換であるか、またはイソシアネート化学
で通常である置換基で置換され得る、 に対応する。

殊に好適な具体例において、イソシアネートは式（ｎ）
及び（Ｉ） ｎ＝６−１８　　　　　　　　　　　　　　ｎ＝８−２
０の１つに対応する。

更にまた本発明は本発明によるマイクロカプセルを持つ
反応複写紙に関するものである。

本発明に用いるアルキルベンゼンノイソシアネートの製
造は例えばドイツ国特許出Ｍ第Ａ−３゜１０５．７７６
号及（／　９−０　ッ／（特許量１１１１ｔｔｒＪＡ−
５８，３６８号に記載されている。アルコキシベンゼン
ジイソシ７ネートは例えばドイツ国特許出願第３，５２
１，１２６号に記載される方法により製造し得る。

またイソシアネートは部分的に改質化された状態、即ち
、例えばそのビウレット、インシアヌレートもしくはウ
レトジオンオリゴマーの状態または予備重合体として使
用し得る。

活性水素原子を有する殊に適当なイソシアネート反応性
化合物には次のものがある： １、アミン、好ましくは脂肪族、第一級または第二級ノ
ー及びポリアミン例えばエチレン−１゜２−ジアミン、
ビス（３−７ミノプロビル）アミン、ヒドラノン−２−
エタノール、ビス（２−メチルアミノエチル）メチルア
ミン、１，４−ノアミノシクロヘキサン、３−アミノ−
１−メチル−７ミ７プロパン、Ｎ−ヒドロキシ−エチル
−エチレンジアミン、Ｎ−メチル−ビス（３−アミ／プ
ロピル）アミン、１．４−ジアミ／−ｎ−ブタン、１，
６−ノアミノ−ｎ−ヘキサン、エチレン−１，２−ジア
ミン−Ｎ−エチル−スルホン酸（アルカリ金属塩として
）、１−アミノエチレン−１，２−ジアミン及びビス（
Ｎ、Ｎ’−７ミ７エチル）エチレン−１゜２−ジアミン
がある。

本発明に関し、ヒドラジン及びその塩も同様にアミンと
して表す。本発明に関し、好適なアミン（交叉結合剤）
はジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒ
ドラジン水和物、シ７二二ルメタンー４ｆ４゛−ジアミ
ン及びトリエタノールアミン、並びに／またはその混合
物である。

少なくとも三官能性であり、そして少なくとも３個の第
一級アミン基を有するアミンを好適に使用し得る。これ
らの化合物の例として１．６．１１−トリアミノウンデ
カンを挙げ得る。

これらのアミンは環式ラクタムの縮合並びに続いての７
ミノ化分解及び水素化により得ることができる、アンプ
パントチ・ヘミ−（Ａ　ｎＨｅｗ、　Ｃｈｅｍｉｅ）？
　２（Ｉ９６０）、１００２頁参照。

２、アルコール、殊にＯＨ基及びアミ７基を含むポリエ
ーテル（ポリエーテル−ポリオール）。アミ７基は好ま
しくは第三級窒素を有する基である。

他の好適な具体例において、ポリエーテル−ポリオール
の分子量は１００〜３，０００、好ましくは３００〜１
．５００である。

更に好適な具体例において、ポリエーテル−ポリオール
はエポキシドと窒素及び／またはジアミン及び／または
アルカ／−ルアミノ、殊にエタノールアミンとの反応生
成物であり、酸化エチレン及び酸化プロピレンが殊に好
適なエポキシドである。

３、更に交叉結合剤の代わりにＰＵ触媒を用いることが
できる。この場合、イソシアネートと水との反応により
誘導される重縮合が起こる。

本発明に用いるイソシアネートに加えて、他のイソシア
ネートも使用し得る。かかる混合物において、イソシア
ネートの全量の好ましくは少なくとも１０重量％、殊に
少なくとも３０重量％が本発明により用いるイソシアネ
ートからなる。好適な追加のイソシアネートの例には例
えば脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、芳香族及び複素
環式ポリイソシアネート例えばＷ、シー７ケン（Ｓ　１
ｅｆｋｅｎ）によるシュストス・リービッグス・アナ−
シン０デル・ヘミ−（Ｊ　ｕｓｔｕｑ　Ｌ　ｉｅｂｉｇ
ｓ　Ａｎｎａｌｅｎｄｅｒ　ｃｈｅｎｉｅ）、５６２．
７５−１３６項に記載の例えばエチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、ヘキサ
メチレン１゜６−ジイソシアネート、ドデカン１，１２
−ジイソシアネート、シクロブタン１，３−ジイソシア
ネート、シクロヘキサン１，３−及び１，４−ジイソシ
アネート並びにいずれかのこれらの異性体の所望の混合
物、１−イソシアナ）−３，３，５−）ジメチル−５−
インシアナトメチル−シクロヘキサン（ドイツ国特許出
願公告！！ｌ’ｓ１，２０２，７８５号及び米国特許第
３，４０１，１９０号）、ヘキサヒドロトルイレン２，
４−及び２，６−ジイソシアネート並びにこれら異性体
のいずれかの所望の混合物、ヘキサヒドロフェニレン１
．３−４１／／＊たは１，４−ジイソシアネート、パー
ヒドロジフェニルメタン２．４′−及び／または４，４
°−ジイソシアネート、フェニレン１，３−及び１，４
−ジイソシアネート、トルイレン２，４−及び２，６−
ジイソシアネート並びにこれら異性体のいずれかの所望
の混合物、ジフェニルメタン２，４゛−及び／または４
，４゛−ジイソシアネート、ナフチレン１゜５−ジイソ
シアネート、トリフェニルメタン４゜４゛、４″−トリ
イソシアネート、ポリフェニル−ポリメチレンポリイソ
シアネート、例えばアニリン−ホルムアルデヒド縮合及
び続いてのホスゲン化により得られ、そして例えば英国
特許第８７４゜４３０号及び同第８４８．６７１号に記
載のもの、米国特許＃ｒＪ３，４５４，６０６号による
論−及びｐ−インシアナト７ヱニルースルホニルイソシ
アネート、過塩素化された７リールボリイソシアネート
、例えばドイツ国特許出願公告第１，１５７゜６０１号
（米国特許＃Ｓ３，２７７．１３８号）に記載のもの、
カルボジイミド基を含むポリイソシアネート、例えばド
イツ国特許第１，０９２，００７号（米国特許第３，１
５２，１６２号）に記載のもの、米国特許第３，４９２
，３３０号に記載のジイソシアネート、アロファネート
基を含むポリイソシアネート、例えば英国特許第７６１
．６２６号に記載及びオランダ国特許出ＩＩ第７，１０
２，５２４号に公告のもの、イソシアヌレート基を含む
ポリイソシアネート、例えば米国特許第３，００１，９
７３号、ドイツ国特許第１，０２２，７８９号、同第１
．２２２，０６７号及び同第１，０２７，３９４号並び
にドイツ国特許出願公開第１，９２９，０３４号及び同
ｍ２，００４，０４８号に記載のもの、ウレタン基を含
むポリイソシアネート、例えばベルギー国特許第７５２
，２６１号または米国特許第３．３９４，１６４号に記
載のもの、ドイツ国特許第１，２３０，７７８号による
アシル化された尿素基を含むポリイソシアネート、ビウ
レット基を含むポリイソシアネート、例えばドイツ国特
許第１゜１０１．３９４号（米国特許第３，１２４，６
０５号及び同第３，２０１，３７２号）及び英国特許第
８８９．０５０号に記載のもの、テロマー化反応により
調製されるポリイソシアネート、例えば米国特許第３，
６５４，１０６号に記載のもの、エーテル基を含むポリ
イソシアネート、例えば英国特許第９６５，４７４号及
び同第１，０７２，９５６号、米国特許第３，５６７．
７６３号並びにドイツ国特許第１，２３１，６８８号に
挙げられたもの、上記インシアヌレートとドイツ国特許
第１．０７２，３８５号によるアセタールとの反応生成
物、並びに米国特許第３，４５５，８８３号によるボリ
メリト脂肪酸基を含むポリイソシアネートがある。

イソシアネート基を含み、そして用いるイソシアネート
の工業的製造で得られる蒸留残渣を上記ポリイソシアネ
ートの１つまたはそれ以上中の溶液として適当ならば用
いることも可能である。更に上記のポリイソシアネート
のいずれかの所望の混合物を用いることもできる。

適当な改質化された脂肪族イソシアネートには１分子当
たり少なくとも２個の官能性のイソシアネート基を含む
ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート、鐘−キシレ
ンジイソシアネート、４１４゛−ノイソシアナトーノシ
クロヘキシルメタン及びイソホロンジイソシアネートを
ベースとするものがある。

ドイツ国特許出願公告第１，１０１，３９４号、同第１
，５４３，１７８号、ドイツ国特許出願公開第１，５６
８，０１７号及び同第１．．９３１，０５５号によるビ
ウレット構造を有するヘキサメチレン１．６−ジイソシ
アネートの誘導体をベースとするポリイソシアネートが
更に適している。

例えば更に最初に生成されるカルボジイミド基をイソシ
アネート基と反応させてウレトニミノを生ｒ＆させるこ
とによる、有機リン触媒を用いてビワレフト基を含むヘ
キサメチレン１，６−ジイソシアネートのカルボッイミ
ド化により生成されるポリイソシアナトーボリウレＦニ
ミノも使用し得る。

２個より多い末端イソシアネート基を有するイソシアネ
ート改質化されたポリイソシアネートを用いることもで
きる。ヘキサメチレンジイソシアネートをベースとする
インシアヌレート改質化されたポリイソシアネートの製
造はドイツ国特許出顛公開第２，８３９，１３３号に特
記されている。

他のかかる化合物は同様に得ることができる。

式（Ｉｔ／） のイソシアネートが更に適している。

また改質化された上記の脂肪族イソシアネート及び上記
の芳香族イソシアネート、殊に随時改質化し得るジフェ
ニルメタンジイソシアネートのン昆合物を用いるごとが
できる。

好適なイソシアネートは適当ならば２，４−化合物も有
するジフェニルメタン４Ｉ４゛−ジイソシアネートと混
合されたビウレッ）含有へキサメチレンジイソシアネー
ト、適当ならば２．４−化合物も有するジフェニルメタ
ン４，４゛−ノイソシアネートと混合されたトリマー化
されたヘキサメチレンジイソシアネート及び／または式
（［Ｖ）のイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシア
ネートのオキサジアジントリオン）である。

本発明によるイソシアネートを用いるカプセル化に適す
るコア（ｃｏｒｅ）物質は低い水混和性を有するすべて
の疎水性液体であり、例えばイソシアネートと反応する
基を含まない脂肪族、及び芳香族炭化水素、ハロデノ炭
化水素、エーテル、エステルなどが適している。

またコア物質は溶解された固体例えば活性化合物、医薬
品、殺有害生物剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）、除草剤など
を含有し得る。カプセルを無カーボン複写紙に用いる場
合、コア物質は染料先駆体の溶液からなる。

染料先駆体の例にはトリフェニルメタン化合物、ジフェ
ニルメタン化合物、キサンチン化合物、チアノン化合物
及びスビロビアン化合物がある。

殊に適当である化合物には次のものがある二）す７ヱニ
ルメタン化合物：３．３−ビス−（ｐ−ツメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミ／フタリド（「クリスタ
ルバイオレフトラクトン」、いわゆる下記の「ｃ、Ｖ、
Ｌ、Ｊ　）及び３ｔ３　　（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−７タリド（「マラカイトグリーンラクトン」）、
ジフェニルメタン化合物：４，４’−ビス−ツメチルア
ミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロゲノフ
ェニルロイコオーラミン、Ｎ−β−す７チルロイフオー
ラミン、Ｎ−２１４＋５　　）　’）９０ロフェニルロ
イコオーラミン及びＮ−２，４−ノクロロフェニルロイ
コオーラミン；キサンチン化合物：ローダミンβ−アニ
リノラクタム、ローダミンβ−（ｐ−ニトロア二すノ）
−ラクタム、ローダミンβ−（ｐ−クロロアニリノ）−
ラクタム、７−ノメチルアミ／−２−メトキシ−フルオ
ラン、７−ジエチル−アミン−３−メトキシ−フルオラ
ン、７−ジエチルアミノ−３−メチルフルオラン、７−
ジエチルアミノ−３−クロロフルオラン、７−ジエチル
アミノ−３−クロロ−２−メチルフルオラン、７−ノエ
チルアミノー２，４−ツメチル７ルオランエチルアミノ
ー２．３ージメチルフルオラン、７−ジエチルアミノー
（３−アセチルメチルアミノ）−フルオラン、７−ジエ
チルアミノ−３−メチルフルオラン、３．７−ジニチル
アミノフルオラン、７−ジエチルアミ／−３−（ジベン
ジルアミノ）−フルオラン、７−ジエチルアミｙ　−　
３−（メチルベンノルアミ／）−フルオラン、７−ジエ
チルアミノ−３−（クロロエチルメチルアミ／）−フル
オラン、７−ジエチルアミ／−３−（ジクロロエチルア
ミノ）−フルオラン及び７−ジエチルアミ７−３−（ジ
エチルアミ／）−７ルオラン；チアノン化合物：Ｎ−ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、Ｏークロロベンゾイル
ロイフメチレンブルー及びｐ−ニトロベンゾイルロイコ
メチレンブルー；並びにスピロ化合物：３−メチル−２
，２゛−スピロ−ビス−（ベンゾ（ｆ）−クロメン）。

これらの染料先駆体を溶解する溶媒には例えば塩素化さ
れたジフェニル、塩素化されたパラフィン、綿実油、落
下牛油、シリコーン油、リン酸トリクレジル及びモノク
ロロベンゼン、並びに更に部分的に水素化されたターフ
ェニル、アルキル化されたジフェニル、アルキル化され
たす７タレン、７　１１−ルエーテル、アリールアルキ
ルエーテルより高度にアルキル化されたベンゼン及び他
のもの、並びにその混合物がある。

希釈剤例えばケロシン、ｎ−パラフィン及びインパラフ
ィンがしばしば溶媒に加えられる。

重付加法によりマイクロカプセルを製造するために、イ
ソシアネートを上記の疎水性コア物質に溶解させ、そし
てこの有機相を保護コロイド及び適当ならば乳化剤を含
有し得る連続水相に乳化させる．有機相中のポリイソシ
アネートに対して化学世論量のＨ　＋）アミン水溶液を
乳化液に加える。

保護コロイドを生じる乳化液の安定化のために水相に加
える。保護コロイドとして作用するかかる生成物の例に
はカルボキシメチルセルロース、ゼラチン及びポリビニ
ルアルコールがある。

マイクロカプセルは非連続的に製造し得る。剪断勾配（
ｇｒａｄｉｅｎｔ＞を生じさせる分散装置を一般に用い
る。これらの例にはパドル（ｐａｄｄｌｅ）、バスケフ
）　（ｂａｓｋｅｔ）及び高速攪拌機、コロイドミル、
ホモノナイザー、超音波分散機、ノズル、スチール（ｓ
ｔｅｅｌ）ノズル及び入プラトン（Ｓ　ｕｐｒａｔｏｎ
）機械がある。混合中の攪拌の程度が得られるマイクロ
カプセルの直径を主に決める。

１〜２，０００μｌの径のカプセルを製造し得る。

２〜２０μ屑の直径を有するカプセルが好ましν１１１ 更に短時間後処理した後、高度に２ａ縮した懸濁液を特
定の目的に直接使用し得る。

懸濁液は例えば噴霧乾燥により凝塊物を含まないカプセ
ルに転化し得る。噴ｎ乾燥は蒸発させる水の量が比較的
低いためにかかる濃縮された懸濁液に対して殊に有効で
ある。

染料先駆体を含有するマイクロカプセルは例えば無カー
ボン複写紙を製造するために使用し得る。

このために、本発明による懸濁液に結合剤及びスペーサ
ーを与え、そして紙の担体ウェブ（ｗｅｂ）上に被覆す
る。かかる被覆用塗料の調製物は長い開本分野で公知で
あった。

その高いカプセル含有量のために、本発明による懸濁液
を水性の７レキソグラフイツク（ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈ
ｉｃ）印刷インクを調製する際に高価な濃縮なしに直接
用いる二ともできる。カプセルを含有する７レキソグラ
フイツク印刷インクのｙＪ製及び完全にか、または部分
的に被覆された無カーボン複写紙の製造は既知である。

本発明による懸濁液を用いる利点は従来必要であった′
ａ縮操作を省略し得ることである。

それ自体公知であるカラー現像剤例えば酸粘土、モンモ
リロナイト、ベントナイト及びスメクタイトまたは合成
フェノール樹脂をマイクロカブセル中での染料先駆体に
対する反応相手（ｐａｒｔｎｅｒ）として使用し得る。

複写セットにおいて、ドナー成分は一般に上端シートの
反対側にある。次のシートの前側はカラー原像剤成分で
被覆される。この層はレシーバ−成分と呼ばれる。複写
セットにおいて、レシーバ−成分は第二の紙のシートの
上端にある。複数の複写セットにおいて、次のドナーシ
ートは反対側にレシーバ−被覆物を持たなければならな
い、かかるレシーバ−被覆物の製造は公知であり、そし
てドイツ国特許出願公＊第１．９３４，４５７号及１／
同！￥Ｓ１．９５５，５４２号に同様に記載されている
。

本発明による方法を行う際の更に詳細に関しては次の実
施例から知り得る。

丸１圧 フルオランカラー生成剤［チパー〃イギー（Ｃｉｂａ−
Ｇ　ｅｉｇｙ）Ａ　Ｇ　’１１のベルガスクリプト・シ
ュワルツ（Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ　Ｓｃｈｗａｒｚ）
　Ｉ　Ｂ　Ｒ］８　、８部を加温しながらドデシルベン
ゼン１６７部に溶解させた。次にビワレフト化されたヘ
キサメチレンツイソシアネート２４部を加えた。生じた
混合物は曇っており、不均一であり、従って溶液ではな
かった。

生じた混合物（乳化液）を９０％の程度まで加水分解さ
れたポリ酢酸ビニルの０．５％水溶液２５０部に注ぎ、
そして６μ屑の液滴径を有する乳化液をローター／ステ
ーター乳化装置中で調製した。

次に水４５部中のジエチレントリアミ２５．１部を加え
た。

分散体を６０　℃で３時間処理し、そして４０％のカプ
セル分散体をかくて調製した。

このカプセル乳化液を市販のＣＦ紙の現像側に塗布しく
３ｇ／ｘ”カプセル塗布）、そして乾燥した場合、灰色
の変色が同時に生じ、このことは部分的にカラー生成剤
溶液に透過性であるカプセル壁が生じた印である。

球形のマイクロカプセルが顕微鏡下で明らか１こ認めら
れた。

実施例１ フルオランカラー生成剤（チバー〃イギー　ＡＧ製のベ
ルがスクリプト・シュワルツＩＢＲ）８．８部を加温し
ながらドデシルベンゼン１６７部に溶解させた。次にド
デシルベンゼンジイソシアネート２４部を加えた。生じ
た溶液を９０％加水分解されたポリ酢酸ビニルの０．５
％水溶液２５０部と混合し、そして混合物をローター／
ステーター乳化装置中にて６μ肩の液滴径を有する乳化
液に乳化した。

次に水４５部中のジエチレントリアミ２５．１部を加え
た。

生じた４０％のカプセル分散体を６０　℃で３時間後処
理した。

希釈したカプセル分散体をＣＦ紙の現像１付に塗布しく
３ｇ／ｚ２カプセル塗布）、そして乾燥した場合、変色
は生じなかった。圧力をかけた場合にのみカプセルは破
壊し、そして変色が観察された。

実施例２ 純粋なドデシルベンゼンジイソシアネートの代わりに２
１％のイソシアネート含有量を有するビツレッ）化され
たヘキサメチレンツイソシアネート２０ｇ及びドデシル
ベンゼンジイソシアネート４部の混合物を用いる以外は
実施例１の方法に従って行った。

実施例１と同様にカプセルの堅さくｔｉｇｈｔｎｅｓｓ
）を検討した場合、（筆記）圧力をかけた際にのみ紙の
変色が同様に生じた。

特許出願人　バイエル・アクチェンデゼルシャフト ！’、−，７゜ 代　理　人　弁理士　小田島　平　吉　１　　。

１−−−−づ□

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、イソシアネートが少なくとも２個のイソシアネート
   基を有し、そして更に少なくとも６個の炭素原子を有す
   るアルキルまたはアルコキシ基を含む芳香族イソシアネ
   ートであることを特徴とする、少なくとも１つのコア物
   質及び少なくとも１つのイソシアネートと活性水素原子
   を有する少なくとも１つのイソシアネート反応基との反
   応生成物を含む少なくとも１つの壁のマイクロカプセル
   。 ２、イソシアネートが式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｎは６〜２０を表し、 ｍは０または１を表し、そして 芳香族環は未置換であるか、またはイソシアネート化学
   で通常である置換基により置換される、 に対応することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載のマイクロカプセル。 ３、イソシアネートが式（II）または（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学
   式、表等があります▼（III） の１つに対応することを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項記載のマイクロカプセル。 ４、活性水素原子を有するイソシアネート反応性基がア
   ミンまたはアルコールである、特許請求の範囲第１項記
   載のマイクロカプセル。 ５、染料先駆体をコア物質として含有させることを特徴
   とする、特許請求の範囲１項記載のマイクロカプセル。 ６、特許請求の範囲第１項記載のマイクロカプセルを含
   む無カーボン複写紙。 ７、少なくとも２個のイソシアネート基を有し、そして
   更に少なくとも６個の炭素原子を有するアルキルまたは
   アルコキシ基を含む芳香族イソシアネートを低い水混和
   性の疎水性液体に溶解させ、この有機相を保護コロイド
   及び適当ならば乳化剤を含む連続した水相中に乳化させ
   、そして芳香族イソシアネートに対して化学量論量のポ
   リアミン水溶液をこの乳化液に加えることを特徴とする
   、マイクロカプセルの製造方法。 ８、芳香族イソシアネートが式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｎは６〜２０を表し、 ｍは０または１を表し、そして 芳香族環は未置換であるか、またはイソシアネート化学
   で通常である置換基により置換され得る、 のイソシアネートであり、疎水性液体が脂肪族または芳
   香族炭化水素、エーテルもしくはエステル或いはトリフ
   ェニルメタン化合物、ジフェニルメタン化合物、キサン
   テン化合物、チアジン化合物及びスピロピラン化合物よ
   りなる群からの染料先駆体であり、保護コロイドがカル
   ボキシメチルセルロース、ゼラチンまたはポリビニルア
   ルコールであり、そしてポリアミンが脂肪族第一級また
   は第二級ジ−もしくはポリアミン、ヒドラジン、ヒドラ
   ゾンの塩またはＯＨ及びアミノ基を含むポリエーテルで
   あることを特徴とする、特許請求の範囲第７項記載の方
   法。