JPS6311166A

JPS6311166A - 生体用接着充填組成物

Info

Publication number: JPS6311166A
Application number: JP61184460A
Authority: JP
Inventors: 道雄吉田; 周三島川; 薫博大八木
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1986-03-06
Filing date: 1986-08-05
Publication date: 1988-01-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、α−シアノアクリレートを使用した生体用接
着充填組成物に関するものである。

従来技術従来、歯科用セメントとして燐酸亜鉛セメントやカルボ
ン酸セメントなどが使用されているが、いずれも接着力
はほとんどなく、充填嵌合により接合力を光重している
だけであり、強度が弱く、接着強度ある歯科用セメント
の開発が求められている。

他方、α−シアノアクリレートは、一般に瞬間接着剤と
してよく知られているものであり、短時間で強力な接着
力が得られるため、工業的にも医学的にも広範に使用さ
れている。

従って、歯科用の接着剤としても種々検討がなされてい
るが、最新の文献「口ｕｉｎｔｅｓｓｅｎｃｅ　ｏｆ　
Ｄｅｎｔａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｊ第１ｎ、２２
９〜２３５頁（１９８６）にも記載されるように、水中
での耐久性に問題があるので、口腔内で永久的に使用す
る部位には使用できないとされてきたものである。

また、外科用接着剤としても、α−シアノアクリレート
は血管の接合や骨の接着などに使用されるが、非常に反
応性が強いため、使用時の操作性や生体適合性などに問
題があった。

発明の目的本発明は、このようなα−シアノアクリレートを使用し
て、安定して操作性よく使用でき、しがも生体適合性に
優れた生体用接着充填組成物を提供することを目的とす
る。

発明の構成本発明の生体用接着充填組成物は、塩基性触媒を吸着し
た無機粉末とα−シアノアクリレートからなるものであ
る。

即ち、本発明では、α−シアノアクリレートの反応触媒
である塩基性触媒を無ａ粉末に吸着して使用することに
よって、α−シアノアクリレートの反応を穏やかにし、
その使用時の操作性を改良すると同時に、α−シアノア
クリレートを無機粉末表面で反応させることによって、
当該組成物による接着の耐水性を驚異的に高めるという
予期されない効果が得られることとなる。

塩基性触媒を吸着した無機粉末とα−シアノアクリレー
トの混合割合は特に限定されないが、通常α−シアノア
クリレートは上記１１１ｉｉ粉末０．１３ｇに対して０
．０１〜１ｍ６程度の割合で使用されればよく、特に０
，０２〜０．３　ｍ　ｌの割合で使用されるのが好まし
い。α−シアノアクリレートの量が多すぎると流動性が
高くなり、セメントとして使用できず、また少なすぎる
と所望の接着力を得ることができない。

また、無機粉末に吸着させる塩基性触媒の量は、無機粉
末に対して０．０１〜５重量％程度であればよいが、通
常０．０５〜０．３重量％であるのが好ましい。

本発明で使用される無機粉末は、不活性で無毒なもので
あればいずれでもよく、好ましいものとしては、例えば
酸化珪素、長石、アルミナ、ジルコン、ヒドロキシアパ
タイト又は酸化チタンなどが含まれる。なお、無機粉末
は８０メツシユより細かい微粉末を使用するのが好まし
い。

また、塩基性触媒としては、ジメチルパラトルイジン（
ＤＭＰＴ）又はジヒドロキシエチルパラトルイジン＜Ｄ
ＥＰＴ）など一般的な触媒がいずれも使用できるが、そ
れだけでなく、アミノ酸、例えばヒドロキシプロリン、
グルタミン酸、プロリン、アラニン、アルギニン、アス
パルチン酸、スレオニン、セリン、グリシン、バリン、
メチオニン、イソロイシン、ロイシン、チロシン、フェ
ニルラノリン、ヒドロキシリジン、リジン、ヒスチジン
などを使用することもできる。アミノ酸は、従来このよ
うな触媒に使用できるとは考えられていなかったが、本
発明の組成物では、非常に有効に働き、しかも生体に悪
影９（毒性）を与えることなく、生体適合性に優れてい
ることが確認できた。

−Ｓに使用しやすいアミノ酸は、ヒドロキンプロリン、
グルタミン酸、プロリン、アラニンおよびアルギニンな
どであり、特に、ヒドロキンプロリンの使用が好ましい
。オキシプロリンは、白色結晶であるため、組成物の調
製が容易で、使用時の操作性もよく、また保存安定性に
優れるものであり、調製した組成物を歯科用セメントと
して使用した場合、第二象牙質の生成が早く、生体適合
性も非常に高いことが確認されている。

なお、本発明の組成物はメチルメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレートなど他のビニルモノマー
を併含してもよいが、一般にその併含率はα−シアノア
クリレートの１５重量％以下であるのが好ましい。メチ
ルメタクリレートをα−シアノアクリレートに対して９
〜１１重量％程度添加した場合には、α−シアノアクリ
レート単独使用の場合よりも接着性に優れた結果も得ら
れている。

実施例次に、本発明を実施例に従って更に詳しく説明する。

塩基性触媒ＤＥＰＴを０．ｌ５ｈｔ％吸着させた石英粉
末（水晶粉末）　０．１３　ｇに、α−シアノアクリレ
ート０．０８ｍ１を混合したセメントＡ＋　、およびし
−ヒドロキシプロリンを１．５ｗｔ％添加混合した石英
粉末０．１３　ｇに、α−シアノアクリレート０．０８
　ｍ　ｌを混合したセメントＡ２を接着剤に用いて、ア
クリル棒を突き合わせて接着し、その後、３７℃の水中
に浸漬放置し、接着強度の経時変化を引張試験により測
定した。その結果を比較例の試験結果と共に第１表に示
す。

第１表注）セメン）ＡＩ　およびＡ２は本発明の製品であるが
、Ｂ−Ｅは下記の通り公知の比較例である。

Ｂ：α−シアノアクリレート単独使用Ｃ：α−シアノアクリレートと塩基性触媒からなる２液
性接着剤（東亜合成化学工業株式会社製のスーパーセソブ）Ｄ：歯科用の燐酸亜鉛セメントＥ：歯科用のカルボン酸セメント第１表の結果から、本発明のセメントは非常に接着力が
強く　（α−シアノアクリレート単独使用−よりも強力
な接着力を示す）、シかもその接着力は体温と同等の温
度を有する水中に長期浸漬しても安定して保持されるこ
とがわかる。また、本発明のセメントでは接着間隔を０
．５ｎｍに広げても実用性ある接着力が得られた。

次に、本発明に従ったセメントＡＩおよびＡ２の歯科用
セメントとしての物性試験の結果を示すと次の通りであ
る。

セメントＡ。

凝固時間　　約４分破砕抗力　　１２００〜１３００ｋｇｆ／ｃｍ”被膜厚
さ　　２２±２μｍ崩壊率　　　０．０３０％生歯に対する接着力エナメル質（燐酸処理したもの）　９０　ｋｇｆ／ａｍ
”（無処理のもの）　　　２０　ｋｇｆ／ｃ＋ｗ”象牙
質（１０−３処理したもの）　９０　ｋｇｆ／ｃ＋ａ”
〃　（無処理のもの）　　　　　　２０　ｋｇｆ／ｃｍ
”セメントＡ２凝固時間　　約４分〜８分破砕抗力　　１４００〜１５００ｋｇｆ／ａｍ”被膜厚
さ　　２０±３μｍ崩壊率　　　０．０２７％生歯に対する接着力エナメル質（燐酸処理したもの）１１２　ｋｇｆ／ｃｍ
”（無処理のもの）　　　４８　ｋｇｆ／ｃｍ”象牙！
（１０−３処理したもの）１１０　ｋｇｆ／ｃｍ”＃　
（無処理のもの）　　　　　　２０　ｋｇｆ／ｃｍ”な
お、破砕抗力及び崩壊率の測定はＪＩＳ　Ｔ　６６０２
−１９７２に準じた方法で実施し、生歯に対する接着力
の測定は次の方法に従った。

生歯エナメル質又は象牙質を＃２４０αエメリーペーパ
ーで研磨後、リン酸処理又は工０−３処理（クエン酸１
０％と塩化第二ｉｌ：３％の水溶液を用いたクリーニン
グ）した表面に、中央に直径５Ｉの穴をあけた１ｃｍ角
のセロファンテープを貼着し、該セロファンテープ上に
穴を覆ってセメントを盛り上げ、アクリル捧を接着し、
引張試験をして、試験体と直径５ｍｍの範囲で接着する
セメントの接着強度を測定する。測定値は接着物を３７
℃の水中に２４時間浸漬した後のものである。

この結果より、本発明のセメントは非常に強力な破砕抗
力を有し、崩壊率は通常の歯科用セメント（燐酸亜鉛セ
メント０．３６６％、カルボン酸セメント０．１８７％
）に比して、極端に低く、性能よく歯科用セメントとし
て使用できることがわかる。

発明の効果本発明の生体用接着充填組成物は、従来品と比較して（１）　　生体に対する為害作用が少ない。

（２）　　水分による即硬性がある。

（３）　　被膜の厚さを薄くしても、従来品より優れた
接着力及び辺縁封鎖性が得られる。

（４）　　単に粉末と液体を混合使用すればよいため、
非常に作業性よく使用できる。

などの利点がある。

例えば歯科用セメントとして使用する場合、更に露髄や
接近髄に対する物理的、化学的刺激を遮断し、歯髄を保
護し、有髄歯に対しては、覆髄剤・裏装剤を兼ね備えた
セメントとして利用でき、乳歯のセメント充填も可能と
なるなどの利点がある。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）塩基性触媒を吸着した無機粉末とα−シアノアク
リレートを併含することを特徴とする生体用接着充填組
成物。
（２）上記無機粉末０．１３ｇに対してα−シアノアク
リレート０．０１〜１ｍｌが使用されることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の生体用接着充填組成物。
（３）無機粉末が酸化珪素、アルミナ、ジルコン、ヒド
ロキシアパタイト及び酸化チタンからなる群から選ばれ
るものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の生体用接着充填組成物。
（４）塩基性触媒がジメチルパラトルイジン又はジヒド
ロキシエチルパラトルイジンであることを特徴とする特
許請求の範囲第１項〜第３項記載いずれか１項記載の生
体用接着充填組成物。
（５）塩基性触媒がアミノ酸からなる特許請求の範囲第
１項〜第３項いずれか１項記載の生体用接着充填組成物
。
（６）アミノ酸がヒドロキシプロリン、グルタミン酸、
プロリン、アラニン、アルギニン、アスパルチン酸、ス
レオニン、セリン、グリシン、バリン、メチオニン、イ
ソロイシン、ロイシン、チロシン、フェニルラノリン、
ヒドロキシリジン、リジンおよびヒスチジンからなる群
から選ばれる特許請求の範囲第５項記載の生体用接着充
填組成物。
（７）アミノ酸がヒドロキシプロリンである特許請求の
範囲第６項記載の生体用接着充填組成物。
（８）無機粉末が塩基性触媒を０．０１〜５重量％の割
合で吸着していることを特徴とする特許請求の範囲第１
項〜第７項記載いずれか１項記載の生体用接着充填組成
物。