JPS63111460A - 絶縁油中の溶存ガス分析方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、変圧器等の油入電気機器の絶縁油中に溶存し
ているガスをガスクロマトグラフを用いて分析する方法
に関するものである。

［従来の技術］ 変圧器等の油入電気機器の内部の異常や劣化を診断する
方法として、電気機器に用いられている絶縁油中の溶存
ガスを分析する方法があり、この溶存ガスの分析は通常
ガスクロマトグラフを用いて行われる。絶縁油中に溶存
している成分ガスとしては、例えばＨ２，０２，Ｎ２．
Ｃｏ、ＣＨ４゜ＣＯ２，Ｃ２ｔ−１ｚ、　　　Ｃ２Ｈ４
，Ｃ２Ｈ６゜Ｃ３Ｈ６，Ｃ３Ｈ８，１−Ｃ４ＨＩＯ及び
ｎ−Ｃ＊ＨＩａの１３種があり、これらのガス成分のい
ずれが多いかによって電気機器の内部の異常を判定する
ことができる。機器の異常を判定する場合、従来はこれ
ら１３種類の全ての成分ガスを分析するか、または少な
くともＨ２、Ｃｏ。

ＣＨｉ　、　　ＣＯ２、Ｃ２Ｈ２、Ｃ２Ｈ４及びＣ２Ｈ
ｓの７種類の成分ガスを分析していた。

絶縁油中の溶存ガスの分析を行うためには、溶存ガスを
抽出する必要があり、溶存ガスの抽出方法としては、真
空または減圧を利用するトリチェリー法、ケブラーポン
プ法、ピストン法及びベローズ法と、キャリアガスを絶
縁油中に吹込んで泡を生じさせることにより溶存ガスを
抽出するバブリング法が知られている。これらの方法の
内、トリチェリー法及びケブラーポンプ法は、ガスの抽
出効率（全溶存ガス量に対する抽出ガス量の比率〉が高
いが、使用する装置が大掛かりで高価である上に操作も
複雑である。また水銀を使用するため安全衛生上特別の
留意を要し、面倒である。ピストン法及びベローズ法は
使用する装置が小形で取扱も比較的容易であるが、反面
ガスの抽出効率が低いという問題がある。

これに対しバブリング法は、キャリアガスに若干の圧力
を加えて該キャリアガスを絶縁油のサンプル中に吹込む
ことにより絶縁油中で泡を生じさせ、キャリアガスの泡
が油中を上昇する過程でキャリアガス中に溶存ガスを抽
出する方法で、使用する装置は小形のものでよく、その
操作も簡単で自動化が容易である。

周知のように、ガスクロマトグラフにおいては、抽出ガ
ス中の特定の成分に対して親和力を有する充填剤を充填
したカラムを用いてこのカラム内に抽出ガスを含むキャ
リアガスを流し、カラム内の充填剤に特定の成分を一時
的に保持させることにより該成分を他の成分から分離し
てその濃度測定を行う。

絶縁油中に溶存しているガス成分は前記のように多種類
であり、分析対象となる成分ガスの全てに対して親和性
を有する充填剤を用意することはできないため、絶縁油
の溶存ガスの分析を行う場合、１種類のカラムだけで抽
出ガスを全ての単体成分ガスに分離することは不可能で
ある。

そのため従来は複数の抽出ガスのサンプルと異なる充填
剤を充填した複数のカラムとを用意し、１つの抽出ガス
サンプルを１つのカラムに流して或範囲のガス成分（例
えばＨ２，０２，Ｎ２゜Ｃｏ、ＣＨ４）を分離し、別の
抽出ガスサンプルを他のカラムに流して他の範囲のガス
成分（例えばＣＯ２，０２Ｈ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ２Ｈ５゜
Ｃ３Ｈ６、Ｏｓ　　Ｈａ　　、　　　　　ｉ　　−Ｃ４
Ｈ＋ロ　。

ｎ−ＣＨｉＩｏ）を分離していた。

複数の抽出ガスサンプルを得る方法としては、１つの絶
縁油サンプルから溶存ガスを抽出して抽出したガスの体
積を計量することにより該抽出ガスを複数に分割する方
法と、同じ絶縁油容器から複数の絶縁油のサンプルを取
出して、各絶縁油サンプルから溶存ガスを抽出する方法
とがある。

バブリング法以外のガス抽出法による場合には、ガスの
抽出自体に手数を要するため、抽出ガスを分割して複数
の抽出ガスサンプルを得る前者の方法が用いられる。バ
ブリング法により溶存ガスを抽出する場合には、ガスの
抽出自体は比較的簡単である為、複数の絶縁油のサンプ
ルを用いて複数の抽出ガスサンプルを得る後者の方法が
とられる。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のように、従来のガス分析方法においては、絶縁油
中の溶存ガスを分析するに当って抽出ガスのサンプルを
複数個用意する必要があり、複数の抽出ガスサンプルを
用意するに当っては、ガスの抽出方法に応じて、１つの
絶縁油サンプルから抽出した抽出ガスを体積の計量によ
り複数の抽出ガスサンプルに分割する方法と、複数の絶
縁油サンプルを用いて各絶縁油サンプルからそれぞれ抽
出ガスサンプルを１つずつ得る方法とが用いられていた
。

これらいずれの方法による場合でも、抽出ガスのサンプ
ルを複数個得る為には、ガスの体積の計量、分割や、絶
縁油のサンプルの交換等の面倒な操作を必要とするとい
う問題があった。

またこれらの操作は自動化が困難であるため、溶存ガス
の分析作業のすべてを自動化することができず、溶存ガ
スの分析に多大な手間を要するという問題があった。

また抽出ガスサンプルを複数個用いると、各サンプル間
の同一性（ガス量及び各成分の組成の同一性）が損われ
て、測定精度が低下するおそれがある。

そこで本発明者は、先の出願で上記の問題を解決し得る
方法を提案した。この方法においては、分析対象ガス成
分を第１及び第２のガス群に分け、第１のガス群に対し
て親和力が弱く第２のガス群に対して親和力が強い充填
剤を充填した第１及び第３のカラムと、第１のガス群に
対して親和力が強い充填剤を充填した第２のカラムとを
設ける。

そして先ず第１のカラムと第２のカラムとを直列に接続
して第１のカラムから第２のカラムへと抽出ガスを含む
キャリアガスを流すことにより第１のカラム内に第２の
ガス群を保持させるとともに、第２のカラム内に第１の
ガス群を保持させ、第２のカラムをガスの流路から切離
して第２のカラム内に第１のガス群を閉込める。次いで
第１のカラムと第３のカラムとを直列に接続して第１の
カラムから第３のカラムへとキャリアガスを流すことに
より第２のガス群の成分ガスを分離測定し、次いで第１
のカラムと第２のカラムとを直列に接続して第１のカラ
ムから第２のカラムへとキャリアガスを流すことにより
第１のガス群の成分ガスを分離して測定する。

この方法によれば、１つの絶縁油サンプルから得た抽出
ガスサンプルを１つだけ用いて、この抽出ガスサンプル
を分割することなく、抽出ガスを各単体成分ガスに分離
して、絶縁油中に溶存している全ての成分ガスを分析す
ることができる。

しかしながらこの方法ではカラムの接続を切換える際に
生じる流路内のガスの流速、圧力変動によりガス検出系
の測定器の指示手段（例えばアナログレコーダの指針や
デジタル計器の数字表示部）の動きにドリフトを生じ、
ガスｍが微小な場合に測定に支障を来たすことがあった
。その状況は次のようである。

前記カラムの切換操作において、第２のガス群の測定が
終り、次に第１のガス群の測定に移る時、カラムの組合
せを今までのし第１のカラム→第３のカラム］から［第
１のカラム→第２のカラム］に切換える。ここで矢印「
→」はガスの流れの方向を表す。このとき第２のカラム
内のガスは初めの静止状態から第１のカラム内のガスに
押されて動き出し、やがて一定の流速に落着く。この過
渡状態においては第２のカラムからガス検出系に入る流
路のガスの流速及び圧力が変動し、これがレコーダの指
針のドリフトを生じさせる原因となる。

このドリフトはガスの流速及び圧力が安定するとともに
無くなるが、ガス検出時点になって未だドリフトが無く
ならず、その抽出ガス量が微量の場合には、ガス検出感
度の低下や測定精度の低下をまねくことになる。

本発明の目的は、１つの絶縁油サンプルから得た抽出ガ
スサンプルを１つだけ用いて、この抽出ガスサンプルを
分割することなく、抽出ガスを各単体成分ガスに分離し
て各成分ガスを測定できるようにするとともに、カラム
の組合せ変更時に測定に用いられるガス流路のガス流速
及び圧力の変動を生じさせないようにして、測定器の指
示手段にドリフトを生じさせることなく、高感度かつ高
精度のガス濃度測定を行うことができるようにした絶縁
油の溶存ガス分析方法を提案することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、絶縁油中の溶存ガスをバブリング法により抽
出し、抽出ガスをガスクロマトグラフを用いて分析する
ガス分析方法において、抽出ガスサンプルを１つだけ用
いて、この抽出ガスサンプルを分割することなく、抽出
ガスを各単体成分ガスに分離して測定することができる
ようにするとともに、カラムの組合せ変更時に測定に用
いられるガス流路のガス流速及び圧力の変動を生じさせ
ないようにして、レコーダの指針にドリフトを生じさせ
ることなく、高感度かつ高精度のガス分析を行うことが
できるようにしたものである。

そのため本発明においては、分析すべき抽出ガスの成分
ガスをガス群Ａとガス群Ｂとに分け、キャリヤガスの流
れに対する圧力降下を等しくした第１ないし第７のカラ
ムＣ１，Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４。

Ｃ５、ＣＧ及びＣＩを設ける。

第１、第３、第５、第６及び第７のカラム０１゜０３　
、Ｃ５、Ｃ６及びＣ７内にはガス群Ａに対する親和力が
弱く、ガス群Ｂに対する親和力が強い充填剤を、また第
２及び第４のカラムＣ２及びＣ４内にはガス群Ａに対す
る親和力が強い充填剤をそれぞれ充填しておく。

そしてまず第１のカラムＣ１と第２のカラムＣ２とを直
列にして抽出ガスを含むキャリヤガスを第１のカラムＣ
１から第２のカラムＣ２へと流した後続いてキャリヤガ
スを第１のカラムＣ１から第２のカラムＣ２へと流し、
ガス群Ｂが第１のカラムＣ１に保持されている期間内に
、ガス群Ａを第１のカラムＣ１から第２のカラムＣ２へ
と移行させて、第２のカラムＣ２においてガス群Ａを単
体成分に分離して各単体成分をキャリヤガスに乗せて第
１のガス検出系に導いて各ガス成分を測定する第１の測
定過程を行う。

上記第１の測定過程を行っている間、第３のカラムＣ３
と第４のカラムＣ４とを直列にしてキャリヤガスを第３
のカラムＣ３から第４のカラムＣ４へと流して該キャリ
アガスを外部に放出し、また第６のカラムＣ６と第５の
カラムＣ５とを直列にしてキャリヤガスを第６のカラム
ＣＧから第５のカラムＣ５へと流してこれを第２のガス
検出系に導いておく。

上記第１の測定過程が終了した後、第１のカラムＣ１と
第５のカラムＣ５とを直列にしてキャリヤガスを第１の
カラムＣ１から第５のカラムＣ５へと流して第１０カラ
ムＣ１と第５のカラムＣ５との組合せによってガス群Ｂ
を単体成分に分離し、各単体成分をキャリヤガスに乗せ
て第２のガス検出系に導いて各ガス成分を測定する第２
の測定過程を行う。

上記第２の測定過程を行っている間、第６のカラムＣ６
と第７のカラムＣ７とを直列にしてキャリヤガスを第６
のカラムＣ６から第７のカラムＣ７へと流してこれを外
部に放出し、また第３のカラムＣ３と第２のカラムＣ２
とを直列にしてキャリヤガスを第３のカラムＣ３から第
２のカラムＣ２へと流してこれを第１のガス検出系に導
いておく。

［発明の作用］ 第１のカラムＣ１の充填剤はガス群Ａに対する親和力が
弱く、ガス群Ｂに対する親和力が強く、一方策２のカラ
ムＣ２の充填剤はガス群Ａに対する親和力が強い。その
ためカラムの組合せをＣ１→Ｃ２としこれに抽出ガスを
含むキャリヤガスを、−統いてキャリヤガスのみを流す
と、ガス群Ａは第１のｈラムＣ１を分離させることなく
素通りして第２のカラムＣ２の方に入り、ここで吸着さ
れる。

一方ガス群Ｂは第１のカラムＣ１に吸着される。

所定の時間が経過すると第２のカラムＣ２内の充填剤か
らガス群△の各単体成分ガスが保持時間の短い順にキャ
リヤガスに乗って放出されてくるので、これを第１のガ
ス検出系に導いて測定を行う。

ガス群Ａの分析終了時点でガス群Ｂはまだ第１のカラム
Ｃ１内にとどまるようにカラムの条件（長さ、太さ等）
を設定しておく。なお上記のカラムの組合せＣ１→Ｃ２
と並行して、カラムの組合せＣ６→Ｃ５によりキャリヤ
ガスが第２のガス検出系に流れ、またカラムの組合せＣ
３→Ｃ４によりキャリヤガスが外部に放出される。

カラムの組合せＣ１→Ｃ２はガス群Ａを測定するための
ものであるが、Ｃ６→Ｃ５及びＣ３→Ｃ４の組合せは直
接測定には関与するものではなく、ガス群Ａの測定とガ
ス群Ｂの測定とを切換える際に測定用のガス流路に流速
及び圧力の変動を生じさせないようにするためのもので
、そのメカニズムについては後述する。

ガス群Ａの測定が終了した時点でカラムの組合せを変更
する。カラムの組合せをＣ１→Ｃ５としてキャリヤガス
を流しこれを第２のガス検出系に導く。時間の経過とと
もにガス群Ｂは単体成分に次第に分離されながら第１の
カラムＣ１から第５のカラムＣ５の方に移行する。第１
のカラムＣ１と第５のカラムＣ５の充填剤は同一でとも
にガス群Ａに対する親和力が弱く、ガス群Ｂに対する親
和力が強いため、両力ラムＣ１及びＣ５が一体となって
ガス群Ｂの分離を行う。

所定の時間が経過すると第５のカラムＣ５内の充填剤か
らガス群Ｂの各単体成分ガスが保持時間の短い順にキャ
リヤガスに乗って放出されてくるので、これを第２のガ
ス検出系に導いて測定を行う。

なお上記のカラムの組合せＣ１→Ｃ５と並行して、カラ
ムの組合せＣ３→Ｃ２によりキャリヤガスを第１のガス
検出系に流し、またカラムの組合せＣ６→Ｃ７によりキ
ャリヤガスを外部に放出させる。

カラムの組合せＣ１→Ｃ５はガス群Ｂを測定するだめの
ものであるが、Ｃ３→Ｃ２及びＣ６→Ｃ７の組合せはこ
こでは直接測定には関与せず、ガス群への測定とガス群
Ｂの測定とを切換える際に測定用のガス流路に流速及び
圧力の変動を生じさせないようにするためのものである
。

次に測定用のガス流路に流速及び圧力の変動を生じさせ
ないようにするメカニズムについて説明する。

第１表において「測定」欄のＡ及びＢはそれぞれガス群
Ａの測定時及びガス群Ｂの測定時を表し、ガスの行先１
．２及びＯはそれぞれ第１のガス検出系、第２のガス検
出系及び外部を表す。

第２表において「測定」及び「ガスの行先」は第１表の
意味に準じているが、数字に付けられた括弧は測定用で
はなく調整用であることを表している。第２表における
ガスの圧力欄はガス流がある時のカラムのガス上流側（
ガス導入側）の外部に対する圧力差を表したもので、カ
ラム以外の圧力降下は無視してカラム１本当りに生じる
圧力差を十で示し、カラム２本分の圧力を＋＋で示して
いる。尚Ｏは外部との圧力差が無いことを意味する。第
・２表の枠中のＯ印はその位置の事項に該当することを
表している。

第１表 第２表 第１表は今まで述べてきたカラムの組合せを表にして示
したものであり、第２表は第１表をもとに各カラムにお
けるガスの流れ、圧力に関する状況がガス群Ａの測定と
ガス群Ｂの測定とでどのように変るかを示したものであ
る。第２表を見るとガス群Ａまたはガス群Ｂのガス分析
に関し、少なくともその一方がガス検出系に接続される
カラムはガス群への測定時とガス群Ｂの測定時において
ガスの流れ、圧力の条件が同じであることが分る。

したがってガス検出系につながるガス流路においてはガ
ス群Ａの測定とガス群Ｂの測定の切換時にガスの流速、
圧力の変動が生じない。

上記のように、本発明の方法によると、抽出ガスサンプ
ルを１つだけ用いて、該抽出ガスサンプルを分割するこ
となく、全ての成分ガスを分離して測定することができ
る。従って、抽出ガスのサンプルを複数個用意する面倒
な操作を必要としないため、分析作業を容易にすること
ができ、また分析作業のすべてを自動化することも可能
になる。

尚抽出ガスのサンプルを複数個用いる従来の方法では、
サンプル間の同一性が損われて測定精度が低下するおそ
れがあったが、本発明のように甲−の抽出ガスサンプル
を用いてそれを分割することなく各成分ガスを分離する
ようにすればこの（Ｊな問題が生じることがなく、測定
の精度を高めることができる。

またガス検出系につながるガス流路において【ｃｌガス
群Ａの測定とガス群Ｂの測定との切換時にカスの流速及
び圧力の変動が生じないため、測定Ｚの指示手段にドリ
フトを発生させることなく、僅感度かつ高精度の測定を
行うことができる。

［実施例］ 以下添附図面を参照して本発明の実席例を説■する。

［工］分析対象ガス 前述のように、絶縁油のガス分析の対栄とな（単位成分
ガスは、少ない場合で、Ｈ２、Ｃｏ。

ＣＨ４、ＣＯｚ　、Ｃ２）（２，０２）（４及びＣ２ｔ
ｌ　６の７種項あり、多い場合には、ト１２゜０２、Ｎ
２．Ｃｏ、ＣＨ４，ＣＯ２，Ｃ２Ｈ２゜Ｃ２Ｈ４、Ｃ２
Ｈ８、Ｃ３Ｈ６、Ｃ！　　Ｈ８。

１−Ｃ４ＨＩ３及びｎ−Ｃ＊Ｈ＋ｏの１３種もある。

本実施例では、分析対象ガスを上記１３種類とす）　　
る・ ｒ　　　［ＩＩ］キャリアガス ｒ　　　ガスクロマトグラフにおいては、分析対象とな
る成分ガス及び分離された成分ガスを検出する検１　　
吊器に応じて、使用するキャリアガスを決定する。

本実施例では、検出器の１つとして熱伝導度検出”Ｊ５
　（Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　Ｄｅ
ｔｅｃｔｏｒ　、通常ＴＣＤと略称される。）を用いる
が、この場合には、１　　キャリアガスと分析対象とな
る成分ガスとの間の熱伝導率の差が大きい程検出感度が
高くなる。しかし、上記１３種類の成分ガスの全てに対
して熱５　　伝導率の差が大きいキャリアガスは存在し
ない。

本実施例において分析対象とする１３種類の成分ガスの
内、０２及びＮ２は通常他の溶存ガスに比べて溶存量が
多く、救国の異常や劣化の判定の為のデータとして用い
られることは少ないため、０２やＮ２の検出精度が若干
低下してもガス分析による機器の異常や劣化の診断に支
障をきたすことはない。

そこで、本実施例においては、０２やＮ２との間の熱伝
導率の差は少ないが、他の成分ガスとの間の熱伝導率の
差は大きいアルゴン（Ａｒ）をキャリアガスとして用い
る。尚０２及びＮ２に対するキャリアガスとしては、通
常Ｈｅが良く用いられる。因みにこれらのガス０２．Ｎ
ｚ、Ａｒ及びＨｅの熱伝導率［ｘ　１Ｑ−５ｃａｌ　／
ｓｅｃ　ｃｍ　℃、　ａｔ。

℃］は、それぞれ５．７０　、　５．８１　、　３．８
８及び３４、３１である。

［ＩＩ［］カラム 分析対象成分ガスをＨ２，０２、’Ｎ２　、Ｃｏ。

ＣＨ４、ＣＯ２、Ｃ２Ｈ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ２Ｈｓ　。

Ｃ３Ｈ６、Ｃ３Ｈ日、　　　ｉ　−０４Ｈｌｏ及びｎ−
Ｃ４Ｈ１，の１３種とし、これらの成分ガスを、Ｈ２，
０２，Ｎ２．Ｇｏ及びＣＨ４からなるガス群へと、ＣＯ
２、Ｃ２Ｈ２、Ｃ２Ｈ４、Ｃ２Ｈ６。

’Ｃ３Ｈ６，Ｃ３Ｈ８、ｉ　−０４Ｈ＋。及びｎ　　Ｃ
’４　Ｈｔｏからなるガス群Ｂとに分ける。

ガス群Ａに対して親和力が弱く、ガス群Ｂに対する親和
力が強いカラム充填剤としてシリカゲルを用いる。ガス
群Ｂに対する親和力の強いカラム充填剤としてモレキュ
ラーシーブ５Ａ（小孔の直径が約５人である多孔性合成
ゼオライト）を用いる。

絶縁油中の溶存ガスの成分中、ガス群ＡであるＨ２．０
２．’Ｎ２．Ｃ○及びＣＨ４はシリカゲルとの親和力が
弱く、吸着されても直ぐに放出されるため、これらのガ
ス群へをシリカゲルを充填したカラム内に通しても単体
に分離されない。一方これらガス群Ａはモレキュラーシ
ーブ５Ａとの親和力が強いため、モレキュラーシーブ５
Ａが充填されたカラム内に通すと単体に分離し得る。

またガス群ＢであるＣＯ２、Ｃ２Ｈ２。

Ｃ２Ｈ４，Ｃ２ｔ」ｓ、　　Ｃ３Ｈ６，Ｃ３Ｈ８゜ｉ−
Ｃ＋ｔ」１ａ及びｎｃ＋ｈＬｏはいずれもシリカゲルど
の親和力が強いため、これらのガスをシリカゲルが充填
されたカラム内に通すと単体に分離し得る。

カラムについてはすでに述べた分離用のカラムと調整用
のカラムの他に平衡用のカラムがある。

平衡用のカラムはガス検出系に基準となるキャリヤガス
を供給するために設けられたもので、本実施例ではカラ
ムＣＯ１が第１のガス検出系に、カラムＣＯ２が第２の
ガス検出系にそれぞれ平衡用カラムとして設けられて、
これらのカラムが基準となるキャリヤガスを供給する。

基準となるキレリヤガスは、その流速及び温度が検出系
に供給される抽出ガス（単体成分に分離されている）を
含んだキャリヤガスの流速及び温度に等しくされていて
、ガス検出系に抽出ガス濃痕ゼロにおける基準出力を発
生させる。平衡用カラムＣＯ１としては第２のカラムＣ
２と同じものが使用され、平衡用カラムＣＯ２としては
第１のカラムＣ１と同じものが使用される。

第３表及び第４表に今まで述べたカラムの種類をまとめ
て示す。第３表及び第４表はそれぞれガス群Ａ及びＢを
測定する場合で、これらの表の充填剤の欄において、Ｓ
はシリカゲル、Ｍはモレキュラーシーブ５Ａを表す。

第３表 ガス群Ａの分析 第４表 ガス群Ｂの分析 ［ＴＶ］本実本実施用いる分析装置の構成第１図におい
て、１はキャリアガスとしてのアルゴンガス＜Ａｒ＞を
供給するガスボンベで、このガスボンベは減圧弁ＲＶ１
と配管２とを介して第１の六方切替えコック３の付属コ
ック３Ｃ１に接続されている。六方切替えコック３は第
１ないし第６のボート３１）１ないし３ｐ６を備えてい
て、ボート３ｐ１．３ｐ６間、　　３ｐ２．　３１）３
間及び３ｐ４．３ｐＳ間がそれぞれつながる図示の実線
のバスとボート３ｐ１．３ｐ２問、　３ｐ３．３ｐ４間
及び３ｐ５．３ｐ６間がそれぞれつながる図示の破線の
バスとに切替え得るようになっており、付属コック３Ｃ
Ｉは第１のボート３ｐ１に接続されている。第５のボー
ト３ｐ５には付属コック３ｃ２が取付けられていて、こ
の付属コック３ｃ２を開くことによりボート３ｐ５を大
気に開放し得るようになっている。第１の六方切替えコ
ック３の第２のボート３ｐ２はカラムＣ１のガス導入側
に接続され、第３のボート３ｐ３はプレカットカラムＣ
Ｐの抽出ガス導出側に接続されている。

第１の六方切替えコック３の第４のボート３ｐ４は抵抗
管Ｒを介して配管２の途中に接続されている。

第１の六方切替えコック３の第６のボート３ｐ６は第２
の六方切替えコック４に接続されている。

゛第２の六方切替えコック４は第１ないし第６のボート
４１）１ないし４ｐ６を有する切替えコックで、第１の
六方切替えコックと同様に図示の実線のバスと破線のバ
スとに切替え得るようになっており、第１の六方切替え
コック３の第６のボート３ｐ６は第２の切替えコック４
の第１のボート４ｐｌに接続されている。第２の六方切
替えコック４の第４のボート４ｐ４及び第５のボート４
ｐ５にはそれぞれ付属コック４ｃ１及び４ｃ２が接続さ
れ、付属コック４Ｃ２を開くことにより第５のボート４
ｐ５を外気に開放し得るようになっている。

第２の六方切替えコック４の第６のボート４ｐ６と第３
のボート１１３との間には定量の絶縁油のサンプルを収
容する試料油計量管５が接続され、第４のボート４ｐ４
には付属コック４ｃ１を介して試料絶縁油供給用シリン
ジ６が接続されている。このシリンジ内には絶縁油のサ
ンプルＳ１が入れられ、ピストン６ｐを押すことにより
、絶縁油のサンプルＳ１を六方切替えコック４を通して
試料油計量管５内に供給するようになっている。試料油
計量管５内に供給された試料油を符号Ｓ２で示す。

第２の六方切替えコック４の第２のボート４ｐ２にはキ
ャリアガス吹込み管７の一端が接続され、この吹込み管
７の他端は溶存ガス抽出容器８の内部に挿入されている
。溶存ガス抽出容器８はその下部に下方に向って径が細
くなる向きのテーパが付けられた細長い気密容器で、キ
ャリアガス吹込み管７はこの容器８の上端の蓋部を気密
に貫通して該容器８の内部に挿入されてその下端が溶存
ガス抽出容器８の底面に近接した位置に開口している。

また吹込み管７の途中に設けられた分岐管に溶存ガス抽
出後の試料油Ｓ３を排出するためのコック９が接続され
ている。

溶存ガス抽出容器８の上部には抽出ガス送出管１０が接
続され、この抽出ガス送出管の他端はプレカットカラム
ＣＰの抽出ガス導入側に接続されている。

溶存ガス抽出容器８内には六方切替えコック４を通して
試料油Ｓ３中５内の試料油が供給される。

この溶存ガス抽出容器８内の試料油を符号Ｓ３で表す。

溶存ガス抽出容器８内に試料油Ｓ３が収容された後六方
切替えコック４から吹込み管７内にキャリアガスが供給
されてこのキャリアガスにより溶存ガス抽出容器８内で
試料油Ｓ３のバブリングが行われ、このバブリングによ
って試料油Ｓ３中に生じる泡により、試料油中の溶存ガ
スがキャリアガス中に抽出される。溶存ガス抽出容器８
内の上部には、バブリングにより生じた泡を消すのに充
分な容積の気体空間が形成されている。

上記バブリングにより抽出された抽出ガスを合むキャリ
アガスは抽出ガス導出管１０を介しプレカットカラムＣ
ｐ内を通して六方切替えコック３に供給される。このプ
レカットカラム内には有形物（固体及び液体）を吸着す
る吸着剤が充填され、該吸着剤により抽出ガスを含んだ
キャリアガスからバブリングによ・り生じた油の飛沫等
の有形物が除去される。

ガス分析終了後、コック９が開かれて配管２から抵抗管
Ｒ１六方切替えコック３、プレカットカラムＣｐ及び抽
出ガス導出管１０を通して溶存ガス抽出容器８内にキャ
リアガスが供給され、このキャリアガスにより該容器８
内が加圧される。これにより、溶存ガス抽出後の試料油
Ｓ３が溶存ガス抽出容器８から押出されて吹込み管７及
びコック９を通して外部に排出される。抵抗管Ｒは溶存
ガス抽出容器８内の試料油＄３を外部に排出する際に該
容器８内に供給するキャリアガスの流量を制限するため
のものである。

１１はカラムの接続の切替えを行うための双方切替えコ
ックで、この双方切替えコック１１は第１ないし第８の
ボート１１ｐ１ないし１１ｐ８を有して図示の実線のパ
スと破線のバスとに切替えられる。双方切替えコック１
１の第５のボート１１ｐ５には付属コック１１Ｃ１が接
続されている。

双方切替えコック１１の第１のボート１１ｐ１は第１の
カラムＣ１のガス導出側が接続され、第２のボート１１
ｐ２は第２のカラムＣ２のガス導出側が接続されている
。

双方切替えコック１１の第３のボート１１ｐ３は第３の
カラムＣ３のガス導出側が接続され、第３のカラムＣ３
のガス導入側は配管２に接続されている。

双方切替えコック１１の第４のボート１１ｐ４は第４の
カラムＣ４のガス導入側が接続され、第４のカラムＣ４
のガス導出側はコックＣ４ｃに接続されている。コック
Ｃ４Ｃを開くことにより第４のカラムＣ４のガス導出側
は外気に開放し得るようになっている。

双方切替えコック１１の第６のボート１１ｐ６は第７の
カラムＣ７のガス導入側に接続され、第７のカラムＣ７
のガス導出側はコックＣ７Ｃに接続されている。コック
Ｃ７Ｃを開くことによりカラムＣ７のガス導出側は外気
に開放し得るようになっている。

双方切替えコック１１の第７のボート１１ｐ７は第６の
カラムＣ６のガス導出側が接続され、第６のカラムＣ６
のガス導入側は配管２に接続されている。

双方切替えコック１１の第８のボート１１ｐ８は第５の
カラムＣ５のガス導入側に接続されている。

ＴＣＤ１３はカラムにより分離されたガスとキャリアガ
スとの混合ガスを流す第１のガス流路の入口側及び出口
側にそれぞれフィラメントを配設してなる試料側セルと
、キャリアガスを流す第２ガス流路の入口側及び出口側
にそれぞれフィラメントを配設してなる対照側セルとを
備えて、両セルの４つのフィラメントでホイートストン
ブリッジを組むようにした公知のもので、試料側セルの
ガス導入口１３ａ１にカラムＣ２のガス導出側につなが
る配管１２が接続されている。ＴＣＤ１３の対照側セル
のガス導入口１３ｂ１はカラムＣＯＩのガス導出側に接
続され、ガスボンベ１から配管２及びカラムＣＯ１のガ
ス導出側を通してＴＣＤ１３の対照側セルにキャリアガ
スが供給されるようになっている。

ＴＣＤの試料側セルのガス導出口１３ａ２は第１のメタ
ナイプ１４の試料導入口に接続され、この第１のメタナ
イザ１４の水素導入口には水素ガスボンベ１５から減圧
弁ＲＶ２を介して水素が供給されている。メタナイザ１
４の試料導出口は第１のフレームイオン化検出器（以下
第１のＦＩＤと略称する。）１６の試料導入口１６ａに
接続されている。また第１のＦＩＤ１６のキャリアガス
導入口１６ｂがＴＣＤ１３の対照側セルのガス導出口１
３ｂ２に接続され、ボンベ１からカラムＣＯ１を経てＴ
ＣＤ１３内を通過したキャリアガスが第１のＦｒＤ１６
に供給される。

ＴＣＤ１３は、キャリアガスの熱伝導度と抽出ガスの熱
伝導度との差異を検出することにより、分離された単体
成分ガスの濃度を測定する。本実施例においては、この
ＴＣＤがガス群Ａの内、Ｈ２，０２及びＮ２ガスの濃度
をそれぞれ測定するために用いられる。

第１のメタナイザ１４はキャリアガス及び抽出ガスとは
別に水素ガスボンベ１５から減圧弁Ｒｖ２２介して水素
ガス・を受入れ、炭素系の抽出ガスをニッケル触媒によ
りメタン化して、該メタン化したガスをキャリアガスに
乗せて第１のＦＩＤ１６に送込む。

第１のＦＩＤ１６はＴＣＤ１３がらキャリアガスを、ま
た第１のメタナイザ１４からキャリアガスに乗ったメタ
ン化ガスを受取ると共に空気取入れ口１６ｃから燃焼用
の空気を、また水素ガスボンベ１５から減圧弁Ｒｖ２を
介して水素ガスをそれぞれ取込み、メタン化されたガス
をジェットノズルから噴出させて燃焼させる。そしてノ
ズルと該ノズルに対向配置された電極との間に数百ボル
トの電圧が印加され、この電圧により燃焼炎を通して流
れる電流が被検出成分の濃度に相関した信号として取出
される。この第１のＦＩＤはガス群ＡのうちＣＨ４及び
ＣＯのガスの濃度を測定するために用いられる。

上記ＴＣＤ１３、第１のメタナイザ１４、及び第１のＦ
ＩＤ１６により第１のガス検出系１７が構成され、この
ガス検出系と第１ないし第４のカラムＣ１ないしＣ４と
カラムＣ０１とにより第１のガスクロマトグラフ１８が
構成されている。

第２のメタナイザ２０の試料導入口に第５のカラムＣ５
のガス導出側につながる配管１つが接続されている。こ
の第２のメタナイザ２０の水素導入口には水素ガスボン
ベ１５から減圧弁Ｒｖ２を介して水素が供給されている
。第２のメタナイザ２０のガス導出口は第２のフレーム
イオン化検出器（以下箱２のＦＥＤと略称する。）２１
の試料導入口２１ａに接続されている。また第２のＦＩ
Ｄ２１のキャリヤガス導入口２１ｂがカラムＣＯ２のガ
ス導出側に接続され、ガスボンベ１から配管２及びカラ
ムＣＯ２のガス導出側を通して第２のＦＩＤのキャリヤ
ガス導入口２１ｂにキャリヤガスが供給されるようにな
っている。

第２のメタナイザ２１はキャリヤガス及び抽出ガスとは
別に水素ガスボンベ１５から減圧弁ＲＶ２を介して水素
ガスを受入れ、炭素系の抽出ガスをニッケル触媒により
メタン化して、該メタン化したガスをキャリヤガスに乗
せて第２のＦＩＤ２１に送込む。

第２のＦＩＤ：２１はカラムＣＯ２からキャリヤガスを
、また第２のメタナイザ２０からキャリヤガスに乗った
メタン化ガスを受取ると共に空気取入れ口２１ｃから燃
焼用の空気を、また水素ガスボンベ１５から減圧弁Ｒｖ
２を介して水素ガスをそれぞれ取込み、メタン化された
ガスをジェットノズルから噴出させて燃焼させる。そし
て第１のＦＩ０１６と同じ方法により分析対象ガスのｍ
度測定が行われる。この第２のＦＩＤはガス群Ｂのガス
の濃度を測定するために用いられる。

上記第２のメタナイザ２０及び第２のＦＩＤ２１により
第２のガス検出系２２が構成され、この第２のガス検出
系と第５ないし第７のカラムＣ５ないしＣ７とカラムＧ
Ｏ２とにより第２のガスクロマトグラフ２３が構成され
ている。

上記の構成において、第１の六方切替えコック３は、図
示の実線のパスに切替えられている時に、ボンベ１から
配管２及び付ヱコック３ｃｌを通して供給されたキャリ
アガスを第２の六方切替えコック４側に送り出し、溶存
ガス抽出容器８から抽出ガスを含んで戻ってきたキャリ
アガスを第１のカラムＣ１に送出す。またこの六方切替
えコック３が図示の破線のパスに切替えられている時に
は、配管２からコック３ｃｌを通して受入れたキャリア
ガスをそのまま第１のカラムＣ１に送出すとともに、配
管２から抵抗管Ｒを通して供給されたキャリアガスをプ
レカットカラムＣｐを通して溶存ガス抽出容器８内に供
給する。

第２の六方切替えコック４は図示の破線のパスに切替え
られている時にシリンジ６内の試料油Ｓ１をコック４ｃ
１を通して試料油計量管５に流入させる。更にこの六方
切替えコック４は図示の実線のパスに切替えられている
時に、キャリアガスを試料油針１管５内に流入させ、こ
れにより試料油計量管５内の定ｍの試料油Ｓ２を押出し
て吹込み管７を通して溶存ガス抽出容器８内に流入させ
る。

六方切替えコック４はまた図示の破線のパスに切替えら
れている時に第１の六方切替えコック３側から供給され
たキャリアガスをそのままボート４ｐ２から吹込み管７
を通して溶存ガス抽出容器８に流入させ、該容器８内で
試料油Ｓ３のバブリングを行わせる。

双方切口えコック１１が図示の実線のバスに切換えられ
ているときには第１のカラムＣ１と第２のカラムＣ２と
が直列に接続され、第３のカラムＣ３と第４のカラムＣ
４とが直列に接続され、第６のカラムＣ６と第５のカラ
ムＣ５とが直列に接続され、第７のカラムＣ７は他のカ
ラムから切離される。この実線のバスにおいて抽出ガス
を含むキャリヤガスの流路はＣ１→Ｃ２→第１のガス検
出系１７となり、ここでガス群Ａが測定され、キャリヤ
ガスはＣ３→Ｃ４→外部放出及びＣ６→Ｃ５→第２のガ
ス検出系２２の流路を流れる。

六方切替えコック１１が図示の破線のバスに切換えられ
ているときには第１のカラムＣ１と第５のカラムＣ５と
が直列に接続され、第３のカラムＣ３と第２のカラムＣ
２が直列に接続され、第６のカラムＣ６と第７のカラム
Ｃ１とが直列に接続され、第４のカラムＣ４は他のカラ
ムから切離される。この破線のバスにおいて抽出ガスを
含むキャリヤガスはＣ１→Ｃ５→第２のガス検出系と流
れ、ここでガス群Ｂが測定される。またキャリヤガスは
Ｃ３→Ｃ２→第１の検出系１７及びＣ６→Ｃ７の経路で
流れて外部に放出される。

なおりラムＣＯ１及びＣＯ２は六方切替えコック１１の
切換えに影響されることなく、常にキャリヤガスはＣＯ
１→第１→ガス検出系１７及びＣＯ２→第２→ガス検出
系２２の経路を流れ、この経路は分析過程で変えること
がない。

［Ｖ］ガス分析の手順 次に上記の分析装置を用いて変圧器等の油入電気様器に
用いる絶縁油中の溶存ガスを分析する本発明の詳細な説
明する。

分析を開始するに先だってキャリヤガス（Ａｒ）で配管
系のパージングを行い、ガスクロマトグラフ１８及び２
３が直ちに安定した運転状態に入ることができるように
予備運転を行わせておく。

ガスクロマトグラフ１８及び２３が安定した後本発明の
分析方法の各過程を順次行うが、以下その手順を順を追
って説明する。

（ａ）試料油の計量 電気様器からサンプリングした試料油ｓ１が入ったシリ
ンジ６を六方切替えコック４の付属コック４ｃ１に接続
し、六方切替えコック４を図示の破線のバスに切替えて
、付属コック４ｃｌ及び４ｃ２を聞く。シリンジ６のピ
ストン６ｐを押して約２０ＣＣの試料油Ｓ１を、付属コ
ック４ｃｌ→六方切替えコック４→試料油計量管５→六
方切替えコック４→付属コツク４Ｃ２の経路で流し、余
分の試料油を付属コック４ｃ２からオーバーフローさせ
ながら、試料油計量管５内に定量試料油Ｓ２を採取する
。

試料油の採取が完了した優付属コック４ｃ１及び４Ｃ２
を閉じて、計量管５内に試料油Ｓ２を保持させる。この
試料油計量管内に保持させる試料油の吊は２〜３ｃｃが
適当である。試料油計量管５としては常に同じものを用
いるため、常に一定のりの試料油が採取される。

（ｂ）溶存ガス抽出容器８内への試料油の注入六方切替
えコック３を図示の実線のバスに切替え、付属コック３
ｃ１を開き、付属コック３ｃ２を閉じておく。六方切替
えコック４は図示の実線のバスとし、付属コック４ｃ１
及び４ｃ２を共に閉じておく。また六方切替えコック１
１は図示の実線のバスとし、付属コック１１Ｃ１を閉じ
ておく。

この時付属コック３Ｃ１を通ってキャリアガスが流れる
ルー１−は、ガスボンベ１→減圧弁ＲＶ１→付属コック
３ｃ１→六方切替えコック３→六方切替えコック４→試
料油計吊管５→六方切替えコック４→溶存ガス抽出容器
８→ブレカットカラムＣｏ→六方切替えコック３→第１
のカラムＣ１→八方切替えコック１１→第２のカラムｃ
２→ＴＣＤ１３→第１のメタティザ１４→第１のＦｒＤ
１６となる。

付属コック３ｃ１を通らないキャリヤガスのルートはガ
スボンベ１→減圧弁Ｒｖ１→第３のカラムＣ３→八方切
替えコック１１→第４のカラムＣ４→−コックＣ４ｃ→
外部のルートと、ガスボンベ１→減圧弁ＲＶ１→第６の
カラムＣ６→八方切替えコック１１→第５のカラムＣ５
→第２のメタナイザ２０→ｍ２ｆ７）ＦＩＤ２１のルー
トと、ガスボンベ１→減圧弁Ｒｖ１→カラムＣＯ１→Ｔ
ＣＤ１３→第１０Ｆ、ＩＤ１６のルートと、ガスボンベ
１→減圧弁Ｒｖ１→カラムＣＯ２→第２のＦＩＤのルー
トとの４つがある。なおコックＣ４Ｃは配管系のパージ
ングからガス分析の終了まで全期間を通して開いておく
。

試料油計ｆｆｉ管５中の試料油Ｓ２はキャリアガスに押
出されて試料油計量管５→六方切替えコック４→溶存ガ
ス抽出容器８の経路で移動して溶存ガス抽出容器８の下
部に溜る。

（Ｃ）バブリングによる溶存ガスの抽出試料油計量管５
内の全ての試料油が溶存ガス抽出容器８内に収容される
と、試料油に代ってキャリアガスが吹込み管７内に流入
し、吹込み管７の下端からキャリアガスが試料油Ｓ３中
に吹出す。

これにより試料油中に多数の泡が生じ、この泡が試料油
中を上昇する過程で、試料油中に溶存しているガスが抽
出されて該溶存ガスがキャリアガス中に移行していく。

このバブリングの際に試料油Ｓ３中に供給するガスの流
量と試料油中に溶存するガスの量との関係は第２図に示
す通りで、試料油中に溶存するガスの量は吹込み管７を
通して試料油中に供給されるキャリアガスの流量の増加
に伴って指を関数的に減少する。キャリアガスの時間当
りの流量は一定に保たれているので、抽出ガスｍは第３
図に示すようにバブリング時間の増加に伴って飽和曲線
を描きながら増加してやがて一定値に落着く。尚第３図
は試料油中にＣＨ４を溶存させた場合の抽出ガス徂とバ
ブリング時間との間の関係を示す。これより、抽出ガス
徂は１分程度のバブリング時間で飽和状態に近付くこと
が分る。このバブリング時間の適値はキャリアガスの単
位時間当りの流量やガスの種類により異なるが、実験に
より求めることができる。

（ｄ）ガス群Ａとガス群Ｂとの分離 試料油Ｓ３中を上昇して溶存ガス抽出容器８内の上部空
間に達した抽出ガスを含むキャリアガスは、抽出ガス送
出管１０、プレカットカラムＣｐ及び六方切替えコック
３を経て第１のカラムＣ１ニ達する。抽出ガスを含むキ
ャリアガスがプレカットカラムＣｐを通る過程でバブリ
ングの際に生じた油の飛沫等が除去される。

第１のカラムＣ１内に充填されたシリカゲルはガス群Ａ
に対する親和力が弱く、ガス群Ｂに対する親和力が強い
ため、第１のカラムＣ１内に抽出ガスを含むキャリアガ
スが流入すると、ガス群Ａは−Ｈシリカゲルに吸着され
るものの短時間で解放されて、単体成分ガスに分離され
ることなく第１のカラムＣ１から放出される。一方ガス
群Ｂは第１のカラムＣ１内のシリカゲルに吸着されて保
持され、短時間に放出されることがないため、最初第１
のカラムＣ１からはガス群Ａのみが放出され、このガス
群Ａは双方切替えコック１１を通って第２のカラムＣ２
へと入って行く。第２０カラムＣ２内に充填されたモレ
キュラーシーブ５Ａはガス群Ａとの親和力が強いため、
第１のカラムＣ１がら放出されたガス群Ａは第２のカラ
ムＣ２内でモレキュラーシーブ５Ａに吸着されて保持さ
れ、短時間で放出されることがない。この時点でガス群
Ａは第２のカラムＣ２内にありガス群Ｂは第１のカラム
Ｃ１内にあり、２つのガス群に分離されたことになる。

＜ｅ）ガス群への分析 時間の経過とともに第２のカラムＣ２に入ったガス群Ａ
は第２のカラムＣ２内を移動しながら保持時間が短い順
に分離されていく。所定の時間が経過すると、第２のカ
ラムＣ２内のモレキュラーシーブ５Ａからガス群Ａの各
単体成分ガスが、保持時間の短い順に、すなわちＨ２１
０２１Ｎ　２＊ＣＨ，、ＧＯの順序で放出され始め、放
出された各単体成分ガスはキャリヤガスの流れに乗って
第２のカラムＣ２の出口に向うため、第２のカラムＣ２
の出口ではこれらの順序で各単体成分ガスの濃度のピー
クが表れる。第２のカラムＣ２から放出されたガス群Ａ
の各単体成分ガスは第１のガス検出系１７に流入し、単
体成分ガスのうち、Ｈ２，０２及びＮＺはＴＣＤｌ　３
により測定され、ＣＨ４及びＣＯは第１のＦＩＤ１６に
より測定される０なおガス群Ａの分析終了時点でガス群
Ｂはまだ第１のカラムＣ１内にとどまっているようにカ
ラムの条件（カラム良さ、太さ等）が設定されている。

（ｆ）ガス群Ｂの分析 ガス群Ａを分析した後、六方切替えコック１１が図示の
破線のバスに切替えられると、第２のカラムＣ２が切離
されて、代りに第５のカラムＣ５が組入れられて第１の
カラムＣ１と第５のカラムＣ５が直列に接続される。六
方切替えコック１１が図示の破線のバスのとき付属コッ
ク３Ｃ１を通ってキャリヤガスの流れるルートの第１の
カラムＣ１より下流弁は第１のカラムＣ１→八方切替え
コック１１→第５のカラムＣ５→第２のメタティザ２０
→第２のＦＩＤ２１となる。また付属コックを通らない
キャリヤガスのル−トはカラムより下流について表せば
、第３のカラムＣ３→八方切替えコック１１→第２のカ
ラムＣ２→ＴＣＤ１３→第１のメタティザ１４→第１の
ＦＩＤのルートと、第６のカラムＣ６→八方切替えコッ
ク１１→第７のカラムＣ７→コックＣ７Ｃ→外部のルー
トと、カラムＣ０１→ＴＣＤ１３→第１のＦＩＤ１６の
ルートと、カラムＣＯ２→第２のＦＩＤとの４つのルー
トがある。なおコックＣ７ｃは配管系のパージングから
ガス分析の終了まで全期間を通して開いておく。

時間の経過とともにガス群Ｂは単体成分にしだいに分離
されながら、第１のカラムＣ１から第５のカラムＣ５の
方へと移行していく。

所定の時間が経過すると、第５のカラムＣ５内のシリカ
ゲルからガス群Ｂの各単体成分ガスが、保持時間が短い
順に、すなわちＣ２Ｈ６、ＣＯ２。

Ｃ２Ｈ４，Ｃ３）−１８，Ｃ２Ｈ２，ｉ−Ｃ＊Ｈ＋。。

Ｃ３Ｈ６、ｎ　　Ｃ４Ｈ１ｌ＋の順序で放出され始め、
放出された各単体成分ガスはキャリアガスの流れに乗っ
て第５のカラムＣ５の出口に向うため、第５のカラムＣ
５の出口ではこれらの順序で各単体成分ガスの濃度のピ
ークが現れる。第５のカラムＣ５から放出されたガス群
Ｂの単体成分ガスは第２のガス検出系２２に流入し、第
２のＦＩＤ２１により測定される。

（（］）溶存ガス抽出容器８からの試料油の排出溶存ガ
ス抽出容器８内の試料油Ｓ３はガス分析が終了した後、
次の方法により外部に排出することができる。

すなわち、付属コック３ｃｌ及び３ｃ２を共に閉じて六
方切替えコック３を図示の破線のバスとし、コック９を
開く。この時キャリアガスは抵抗管Ｒ→六方切替えコッ
ク３→溶存ガス抽出容器８の経路で流れ、溶存ガス抽出
容器８内が加圧される。

これにより試料油Ｓ３が溶存ガス抽出容器８から押し出
されてコック９を通して外部に排出される。

［ＶＴ］他の実施例 以上の説明においては、キャリアガスをガス分析終了時
点まで試料油計量管５及び溶存ガス抽出容器８内を通し
て流すとしたが、以下に示すように、途中で六方切替え
コック３及び４を切替えてキャリアガスの流路を短縮し
てもよい。

すなわち、試料油計量管５内の試料油を全て溶存ガス抽
出容器８内に移行させた後、六方切替えコック４を図示
の破線のバスに切替えて、キャリアガスを試料油計量管
５を通すことなく、六方切替えコック４を通して溶存ガ
ス抽出容置８内に供給するようにしてもよい。

尚六方切替えコック４を図示の破線のバスに切替えた後
、ガス分析の進行中に別のシリンジ６を付属コック４Ｃ
１に接続して、該シリンジ内の試料油を試料油計量管５
内に収容しておくようにすることができる。

またバブリングを開始した後適当な時間が経過した時に
、六方切替えコック′３を図示の破線のバスに切替えて
バブリングを終了し、キャリアガスを直接切替えコック
３及びカラムＣ１の経路に流すようにしてもよい。

以上の説明では、第１図に示した分析装置を用いるとし
たが、分析装置の構成は第１図に示した例に限られるも
のではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で配管系統
や使用する部材に適宜に変形を加えることができる。

例えば、六方切替えコック３．４及び六方切替えコック
１１の付属コックを第１図に示した例よりも増設して、
使用していない回路の遮断を更に徹底させるようにする
こともできる。

また分析装置全体を制御する制御部を付加して、試料油
の採取から分析結果の報告までを全自動化することも可
能である。本発明においては、自動化が困難な抽出ガス
の分割を行う必要がないため、分析過程の全ての自動化
を容易にすることができる。

カラムＣＩ　、Ｃ５、Ｃ３、Ｃ６、Ｃ７及びＣＯ２に充
填する充填剤は必ずしもシリカゲルでなくてもよく、ガ
ス群Ａの各成分ガスとの親和力が弱く、ガス群Ｂの各成
分ガスとの親和力が強い他の充填剤を用いてもよい。ま
たカラムＱ２　、Ｃ４及びＣ０１に充填する充填剤も必
ずしもモレキュラシーブ５Ａでなくてもよく、ガス群Ａ
に対する親和力が強い他の充填剤を用いてもよい。

また圧力調整用のカラム（０３、Ｃ４、Ｃ６。

Ｃ７）は必ずしも分離用のカラム（０１、Ｃ２。

Ｃ５）に用いる充填剤を用いたカラムと同じでなくても
よく、キャリヤガスの流れに対し分離用のカラムと等価
な圧力損失を生じる抵抗管を用いることも可能である。

［発明の効果］ 以上のように、本発明によれば、抽出ガスサンプルを１
つだけ用いて、該抽出ガスサンプルを分割することなく
、全ての成分ガスを分離して測定することができる。従
って、抽出ガスのサンプルを複数個用意する面倒な操作
を必要としないため、分析作業を容易にすることができ
、分析作業の自動化を容易に進めることができる利点が
ある。

また抽出ガスのサンプルを複数個用いる従来の方法では
、サンプル間の同一性が損われて測定精度が低下するお
それがあったが、本発明では単一の抽出ガスサンプルを
用いてそれを分割することなく各成分ガスを分離するの
で、この様な問題が生じることがなく、測定の精度を高
めることができる利点がある。

特に本発明によれば、ガス検出系につながるガス流路に
おいてはガス群Ａの測定とガス群Ｂの測定との切換時に
ガスの流速及び圧力の変動を生じないため、ガス成分を
測定する計器の指示手段（例えばレコーダの指針）にド
リフトを生じさせることなく、高感度且つ高精度の測定
を行うことができる利点がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施する装置の構成を示す構成
図、第２図は溶存ガス量とキャリアガスの流ｍとの関係
を示す線図、第３図は抽出ガスＣＨ４について、抽出ガ
ス値とバブリング時間との関係を示す線図である。 １・・・アルゴンガスボンベ、２・・・配管、３・・・
第１の六方切替えコック、４・・・第２の六方切替えコ
ック、Ｃ１〜０７　、　ＣＯｌ、　ＣＯ２・・・カラム
、５・・・試料油計量管、６・・・シリンジ、７・・・
管、８・・・溶存ガス抽出容器、１１・・・六方切替え
コック、１２・・・配管、１３・・・ＴＣＤ　（熱伝導
度検出器）、１４・・・第１のメタナイザ、１５・・・
水素ボンベ、１６・・・第１のＥＩＤＣフレームイオン
化検出］、２０・・・第２のメタナイザ、２１・・・第
２０ＦＩＤ。 手続主１１正書　（自発） 昭和６１年１２月１０日 特許庁長官　　黒　　１）　明　　雄　　殿２、発明の
名称 絶縁油中の溶存ガス分析方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （０２６）株式会社　ダイヘン ４、代理人 東京都港区新Ｆ４−３１−６　　文山ビル６階明細占の
「発明の詳細な説明」、「図面の簡単な説明」の各欄 ６、補正の内容 される」に訂正する。 （２）第２２頁第１０行〜第１１行及び第５４頁第３行
の「熱伝導度検出器」を「熱伝導度形検出器」にそれぞ
れ訂正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　絶縁油中の溶存ガスをバブリング法により抽出し、抽
   出ガスの成分をガスクロマトグラフを用いて分析するガ
   ス分析方法において、 分析すべき抽出ガス成分をガス群Ａとガス群Ｂとに分け
   、 キャリヤガスの流れに対する圧力降下を等しくした第１
   ないし第７のカラムを設けて、第１、第３、第５、第６
   及び第７のカラム内にはガス群Ａに対する親和力が弱く
   ガス群Ｂに対する親和力が強い充填剤を、また第２及び
   第４のカラム内にはガス群Ａに対する親和力が強い充填
   剤をそれぞれ充填しておき、 まず第１のカラムと第２のカラムとを直列にして前記抽
   出ガスを含むキャリヤガスを第１のカラムから第２のカ
   ラムへと流した後続いてキャリヤガスを第１のカラムか
   ら第２のカラムへと流し、ガス群Ｂが第１のカラムに保
   持されている期間内に、ガス群Ａを第１のカラムから第
   ２のカラムへと移行させて、第２のカラムにおいてガス
   群Ａを単体成分に分離して各単体成分をキャリヤガスに
   乗せて第１のガス検出系に導いて各ガス成分を測定する
   第１の測定過程を行い、 前記第１の測定過程を行っている間に、第３のカラムと
   第４のカラムとを直列にしてキャリヤガスを第３のカラ
   ムから第４のカラムへと流して該キャリアガスを外部に
   放出し、また第６のカラムと第５のカラムとを直列にし
   てキャリヤガスを第６のカラムから第５のカラムへと流
   してこれを第２のガス検出系に導いておき、 前記第１の測定過程が終了した後、第１のカラムと第５
   のカラムとを直列にしてキャリヤガスを第１のカラムか
   ら第５のカラムへと流し、第１のカラムと第５のカラム
   との組合せによつてガス群Ｂを単体成分に分離して各単
   体成分をキャリヤガスに乗せて第２のガス検出系に導い
   て各ガス成分を測定する第２の測定過程を行い、 前記第２の測定過程を行っている間、第６のカラムと第
   ７のカラムとを直列にしてキャリヤガスを第６のカラム
   から第７のカラムへと流してこれを外部に放出し、また
   第３のカラムと第２のカラムとを直列にしてキャリヤガ
   スを第３のカラムから第２のカラムへと流してこれを第
   １のガス検出系に導いておくことを特徴とする絶縁油中
   の溶存ガス分析方法。