JPS6311102A - 履物底材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童呈上二肌■光亘 本発明は、濡れた路面での滑り抵抗（耐つエッ履物底材
用ゴム材料としては、従来より天然ゴム（ＮＲ）　、ス
チレン−ブタジェン共重合コム（ＳＢＲ）、ポリブタジ
ェンゴム（ＢＲ）、シスポリイソプレンゴム（ＩＲ）、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）お
よびハイスチレンゴム（Ｈ３Ｒ）等が単独あるいは多く
の場合、これらを適宜ブレンドする方法で使用されてい
る。

履物用底材に対する代表的要求性能としては、耐摩耗性
、耐ウエツトスキツド性、耐屈曲性、耐カット性、軽量
性、衝撃吸収性、接着性等である。

また、カレンダー底の場合は上記の他、製造時の良好な
圧延肌、ミル収縮等の加工性も重要な要求性能となる。

このうち、耐ウエツトスキツド性に関しては、前記のい
ずれのゴム材料を用いても良好な性能を有する材料を得
ることは困難である。耐ウエツトスキツド性はゴム材料
以外の配合剤の選択あるいは履物底材の意匠によっても
改良可能であるが、おのずと限界があり、現在まで耐ウ
エツトスキツド性に優れた履物底材用ゴム組成物は得ら
れていないのが現状である。

また、カレンダー底の場合は未加硫ゴムの圧延時に底意
匠を形成するため、ミル収縮が小さく良好なシート肌を
有することが重要な要求性能となる。しかし、既存のゴ
ム材料ではこの点でも充分満足するものは得られていな
いのが現状である。

発■が解決しようとする問題点 本発明はかかる従来の技術的問題を背景になされたもの
で、特に耐ウエツトスキツド性と未加硫生地のシート肌
に優れた履物底材を提供せんとするものである。

問題点を解決するための手− 即ち、本発明は、（Ａ）結合スチレンが３〜５０重量％
、ブタジェン部分の１．２結合が３５〜９５％のランダ
ムスチレンブタジェン共重合体ゴム５〜１００重量％及
び（Ｂ）天然ゴム、ジエン系合成ゴム（但し、上記（Ａ
）の共重合体ゴムを除＜）、及び芳香族ビニル化合物と
共役ジエン化合物とのブロック共重合体から選ばれる１
種または２種以上９５〜０重量％からなる混合物を架橋
または架橋発泡してなる履物底材を提供せんとするもの
である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に使用する成分（Ａ）のランダムスチレン−ブタ
ジェン共重合体ゴムは例えば特公昭３６−１５３８６、
特公昭４Ｂ−４１０３８に記載されるとおリスチレン、
ブタジェンモノマーを炭化水素溶媒中でエーテル又は第
３級アミン下で有機リチウム化合物を開始剤として重合
することによって得られる。

更に本発明としての目的に好ましいランダム化の度合が
大きいスチレン−ブタジェン共重合体ゴムは特開昭５２
−１０１２８７記載のスチレン、ブタジェンモノマーを
炭化水素溶媒中で、エーテル又は第３級アミン及び−３
ＯｓＨ基又は−０８Ｏ，Ｍ基（ＭはＮａ５Ｋ）を有する
アニオン性界面活性剤の存在下で有機リチウム化合物を
開始剤として重合することによって得られる。

該共重合体ゴムの結合スチレンは３〜５０重量％、好ま
しくは５〜３０重量％である。結合スチレンが５０重量
％を越えると、ゴム弾性が失なわれ、耐寒性も低下する
。３重量％未満であると加工性が低下するので好ましく
ない。また、ブタジェン部分の１．２結合は３５〜９５
％、好ましくは５０〜９０％である。■、２結合が３５
％以下では本発明の効果である良好な耐ウエツトスキツ
ド性とシート肌が得られない。１．２結合が９５％を越
えると、耐寒性、耐摩耗性が低下する。

また、ムーニー粘度は広い範囲にわたり選択可能である
が、引裂強度等の機械特性と耐摩耗性及び加工性、型流
れ性の点からムーニー粘度（ＭＬ、、、１００℃）２０
〜１５０が好ましい。

本発明において成分（Ｂ）は、加工性、耐寒性、耐摩耗
性をさらに改善したり、硬度調整のために用いる。成分
（Ｂ）のジエン系合成ゴム（但し、上記成分（Ａ）のゴ
ムを除く）の具体例としては、例えば、シスポリイソプ
レンゴム（ＩＲ）、ポリブタジェンゴム（・ＢＲ）、（
Ａ）以外のスチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）
　、ハイスチレンゴム（Ｈ３Ｐ）、アクリロニトリル−
ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）、クロロブレンゴム（
ＣＲ）等がある。これらのうち、好ましいのは天然ゴム
、シスポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、（Ａ
）以外のスチレン−ブタジェン共重合ゴム、ハイスチレ
ンゴム等である。

成分（Ａ）、（Ｂ）の配合量は重量％で（Ａ）／（Ｂ）
＝５〜１００／９５〜０であるが、加工性、耐寒性、耐
摩耗性等のバランスの点から、好ましくは２０〜７０／
８０〜３０、更に好ましくは３０〜５０／７０〜５０で
ある。（Ａ）の量が５重量％未満では良好なウェットス
キッド特性、シート肌が得られない。

本発明で使用する架橋剤（成分（Ｃ）とする）としては
特に制限はなく、硫黄、ジベンゾチアゾールジスルフィ
ド等のチアゾール類、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド等のチウラム類、２−メルカプトイミザドリン等の
イミダゾール類、亜鉛ジメチルジチオカーバメート等の
ジチオカーバメート類、ジフェニルグアニジン等のグア
ニジン類、ブチルキサンチックダイサルファイド等のキ
サンテート類等及びジクミルパーオキサイド等の有機過
酸化物がある。このうち、硫黄とジベンゾチアゾールジ
スルフィド等のチアゾール類、テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド等のチウラム類の併用又は、ジクミルパー
オキサイド等の有機過酸化物が好ましい。

また、発泡剤（成分（Ｄ、）とする）も特に制限はない
が、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナト
リウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド（Ａ
ＤＣＡ）　、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（Ｄ
ＰＴ）、ジニトロソテレフタルアミド、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、スルホニル
ヒドラジド等を挙げることができる。これらの発泡剤は
尿素、尿素誘導体等の公知の発泡助剤と併用してもよい
。

上記架橋剤の使用量は特に限定されるものではないが、
ゴム分野で通常使用されている範囲内で適宜決定するこ
とができる。

また、発泡剤の使用量も特に限定されるものではないが
、架橋発泡体の場合は密度０．７以上であることが好ま
しく、所望の密度になるよう適宜決定することができる
。密度が小さすぎると得られる発泡体の強度、耐摩耗性
等の点で好ましくない。

本発明のゴム組成物には前記（Ａ）〜（Ｄ）のほかに、
−触のゴム組成物に配合される他の配合剤、すなわち補
強剤、充てん剤、老化防止剤、加工助剤、軟化剤、顔料
等を適宜添加しても差支えない。

前記（Ａ）〜（Ｅ）及び他の配合剤を混合する方法に特
に制限はなく、バンバリー型ミキサー、加圧ニーグー、
オープンロールなど一般のゴム配合物に使用される混合
方法でよい。また、架橋方法にも特に制限はなく、−ａ
の熱プレス、加硫缶、射出成形機などを利用して容品に
架橋可能である。

天崖開 以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、
本発明はその主旨を越えない限り、これら実施例に制約
されるものではない。

以下の実施例及び比較例における部数はすべて重量部を
示すものとする。また、硬さはＪＩＳタイプＡにより、
比重は浮力法により測定した。耐摩耗性はＢ５９０３に
準拠したアクロン摩耗により測定し、ウェットスキッド
特性は実履に供試底材を装着したシューズを履いて濡れ
たタイル路面の上を走ったときのすべり感を５段階で評
価した。

また、シート肌は未加硫ゴムを一定条件で１０インチロ
ール機よりシート出しした時の肌を、目視により判定し
て評価した。

実施例−１ ランダムスチレン−ブタジェン共重合ゴム５ＢＲ−１（
結合スチレン５重量％、■、２結合金有率８６％、ムー
ニー粘度ＭＬ、、、１００℃＝６０）、天然ゴムとその
他配合剤を、表１に示す配合割合でバンバリーミキサ−
により混合し、１５０℃で１５分間加硫して加硫ゴムを
得た。その物性結果を表１に示した。

実施例−２ ＳＢＲ−１とポリブタジェンゴム（ＪＳＲＢＲｏｌ）お
よびハイスチレンゴム（ＪＳＲＯＯ６Ｉ）を表１に示す
配合割合で用いた他は、実施例−１と同様にして加硫ゴ
ムを得た。その物性結果を表１に示した。

実施例−３ ランダムスチレン−ブタジェン共重合ゴム５ＢＲ−２（
結合スチレン２０重量％、１，２結合金有率６２％、ム
ーニー粘度Ｍ　Ｌ＋−４（１００”Ｃ）−７４）を用い
た他は、実施例−１と同様にして加硫ゴムを得た。その
物性結果を表１に示した。

実施例−４ 発泡剤と発泡助剤を表１に示す配合割合で添加した他は
、実施例−１と同様にして加硫ゴムを得た。その物性結
果を表１に示した。

実施例−５ ＳＢＲ−１と天然ゴムおよびスチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体、ＪＳＲＴＲ２０００（日本合成ゴム側型
、結合スチレン４０重量％）を表−１に示す配合割合で
添加した他は、実施例−１と同様にして加硫ゴムを得た
。その物性結果を表１に示した。

比較例−ｌ ツルプレン１２０５　（旭化成工業側製、溶液重合ＳＢ
Ｒ，結合スチレン２５重量％、１，２結合金有率１３％
、ムーニー粘度ＭＬ＋−ａｌｏＯ℃＝４７）と天然ゴム
を表に示す配合割合で用いた他は、実施例−１と同様に
して加硫ゴムを得た。その物性結果を表１に示した。

比較例−２ ツルプレン３０３（旭化成工業■製、溶液重合ＳＢＲ，
結合スチレン４６重量％、１，２結合金有率２７％、ム
ーニー粘度ＭＬ＋、ａ　１００℃−４５）を用いた他は
、比較例−１と同様にして加硫ゴムを得た。その物性結
果を表１に示した。

比較例−３ 通常のスチレン−ブタジェン共重合ゴムであるＪＳＲ１
５０２（日本合成ゴム■製、結合スチレン２３６５重量
％、１．２結合金有率２０％未満、ムーニー粘度ＭＬ、
。４１００℃−５２）を単独で用いた他は、比較例−１
と同様にして加硫ゴムを得た。その物性結果を表１に示
した。

表１から明らかなように、本発明のゴム組成物（実施例
１〜４）は、耐ウエツトスキツド性と未加硫時のシート
肌において優れているが、本発明の必須成分である特定
のスチレンブタジェン共重合体ゴムを用いない場合（比
較例−１〜３）は、耐ウエツトスキツド性とシート肌の
点で劣ることが明らかである。

１里坐盈困　・ 本発明の履物底材は、耐ウエツトスキツド性とシート肌
が良好であり、履物底材として好適に利用できる他、ゴ
ムタイルなどの床材や路面材、マント、シート等、履物
底材と同様、耐ウエツトスキッド特性が要求される用途
にも好適に使用できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）結合スチレンが３〜５０重量％、ブタジエ
   ン部分の１、２結合が３５〜９５％のランダムスチレン
   ブタジエン共重合体ゴム５〜１００重量％及び （Ｂ）天然ゴム、ジエン系合成ゴム（但し、上記（Ａ）
   の共重合体ゴムを除く）、及び芳香族ビニル化合物と共
   役ジエン化合物とのブロック共重合体から選ばれる１種
   または２種以上９５〜０重量％からなる混合物を架橋ま
   たは架橋発泡してなる履物底材。
2. （２）上記架橋発泡された組成物の密度が０．７以上で
   ある特許請求の範囲第（１）項記載の履物底材。