JPS63106918A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は支持体の表面に磁気記録層を有し、裏面にバッ
クコート層を設けた磁気記録媒体に関する。

（従来技術） 近年、ビデオテープレフーダ（以下ＶＴＲと称する）の
普及に伴い、ビデオテープ等の磁気記録媒体は長時間に
わたる継続使用並びにコンパクト化が求められるように
なって益々平滑化及び薄型化の方向に進んでいる。その
結果生じる走行不良、春乱れ、ベース削れ等の対策とし
て、かつ同時にビデオテープ等の高画質化の要求を満足
させるため、磁気テープの裏面にバックコート層を設け
ることが一般に広く行なわれている。

一方フンビュータテープについてもバックアップ用とし
てオープンタイプからカートリッジタイプに変化しバッ
クコート層もさらに強じんさの要求がもとめられている
。

（従来技術の欠点） しかし従来のバックコート層を施した磁気テープの性能
は、必ずしも満足できるものではなく、次のような問題
点が指摘されている。

（イ）　バックコートを施すことによるエンベロープの
低下 （ロ）　バックコート層の削れによりドロップアウトの
増加 （ハ）　テープの巻不良 に）長時間耐久走行後のテープの片伸び、バックコート
削れ 上記の欠点を解決する目的で、種々の無機顔料粉末や結
合剤がバックコート層の形成材料として提案されている
。しかしながらバックコート層のひつかき強さ、耐久性
などについては無機顔料の種々の選定及び結合剤種の選
定で改轡を進めてきたがかならずしも満足がいかない場
合もあった。

（発明の目的） 従って、本発明の目的はバックコートの耐久性、特に耐
摩耗性にすぐれ、信頼性のある磁気記録媒体を提供する
ことである。

（発明の概要） コンピュータ用、ビデオ用あるいはオーディオ用などの
磁気記録媒体においてバンクコート層は高速スピードで
の走行性、瞬間のストップなどのため、バックコートの
塗膜が摩耗し易く耐摩耗性の優れたものが要求されてい
る。

この為耐熱性、耐湿性、耐久性を向上させるべき多官能
イソシアネートによる結合剤の架橋反応、網状結合を行
う事については数多く提案されているＯ しかし近年になってバックコート面の表面性の向上が要
求され（ビデオテープなどではエンペロ“−プ、ＲＦ５
Ｈなどが表面性で左右される）分散性のすぐれたゴム系
バインダーや樹脂の開発が進められている。これら極性
基を含有したバインダーは多官能インシアネートとの反
応が極端に遅くなりあるいは空気中や塗料含有中の水分
と反応してしまう。その結果当然ながらバックコートの
ｉ！ｔａ強度が向上せず耐熱性、耐湿性、耐久性が設計
値以下となってしまう。又多官能イソシアネート量を増
加した場合ｉ＆膜のヤング率は大きくなるが弾力性がう
しなわれてバックコート面がケズられやすい。

本発明者らは、かかる欠点を鋭意研究を重ねた結果、非
磁性支持体の表面に磁性層を形成し、裏面に非磁性粉及
び結合剤を含有するバックコート層を設けた磁気記録媒
体において、前記結合剤として分子内に水酸基と、カル
ボキシル基、スルホン酸基、スルホン醗ナシリウム、リ
ン讃基、リン酸エステル、ア之ノ基、アンモニウム基及
ヒニトロ基などの少なくとも１種の極性基とを含有する
塩化ビニル−酢醸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
ポリエステル系樹脂及び繊維素系樹脂の少なくとも１種
と、〆リイソシアネートに下記の一般式で ＲＲ 〔但しＲはＣ！ＩＨ（ｎ＝Ｌ〜８）：Ｘはｏ、　ｓ。

２　ｎ＋　１ −ＯＣＯＣＨＣＨＣＯＯ−：　ＹはＣｎＨＣｏｏ（ｎ　
＝１〜２ｎ＋１ １７）、Ｃ！ＩＨＳ−（ｎ＝　１〜８　）、Ｃｎ　Ｈｔ
　ｎ＋　＋ｎｎ重 重ＣＯＣＨＣＨＣＯＯ−（ｎ　＝　１〜Ｂ　）　　のう
ちいずれか１つ、ｒｎ　＝　Ｏ〜Ｓ〕 示される有機スズ化合物を前記樹脂に対してα１〜ｉｏ
重量％添加したことを特徴とする磁気記録媒体により、
設定どうりの塗膜物性（ヤング率、伸び率、引張り強度
など）が得られることがわかった。上に挙げた基は、イ
ソシアネートとの反応がいずれも比較的遅いが、上記の
有機スズ化合物を含むことにより反応が促進される。こ
れらの基を有する樹脂は有機スズ化合物を含まない場合
には反応が遅いためにゲル分率が低く、例えばカルボキ
シル基含有の樹脂はゲル分率８０％以上が困趙であるが
、本発明では９０％以上も可能である。

また、非磁性粉としての無機顔料としてはカーボン、酸
化りｐム（Ｃｒ２Ｏ３）、ｆｆ−Ａｌ、Ｏ，、ｒ−ＡＩ
、Ｏ，、Ｃａ　Ｃｏｇ　、Ｔ　１０Ｈ、β−８ｉ　Ｃｓ
　ａ　−８１Ｃ１Ｓ　ｉ　ＯＨ、α−Ｆ＠１０３などの
１〜３種の粉末が用いられるが１これらも有機スズ化合
物を用いない場合には結合剤の硬化反応を限外すること
があり、それらが特に９性側の場合には問題が大きいが
、有機スズ化合物の使用によりこの問題を防止できる。

このような事から、有機スズ化合物は官能基を−ｍ以上
含有する樹脂を用い、また酸性側の非磁性粉を用いた場
合にイソシアネート反応に対して触媒として架橋反応網
状結合を完結させるため、バンクコート塗膜の強度な設
計通りの値にできる。

有機スズ化合物の量は無機顔料のＰＨ値や結合剤の官能
基によって変化するがあまり多量に含有すると走行性、
信幀性を悪化させるため、樹脂に対してα１〜５．０重
量％が最適である。

（実施例及び比較例） 実施例１ ＣａＣＯｌ　　　　　　　　　　　　１００重量部ニト
ロセルロース（ＯＨＳＮＯ，基含有）　　　　　２０　
ｌボ’３ｆｔレタン（Ｔ８−９５０４　＝東洋紡、８０
８　Ｎ　ａ　ＮＯＨ基含有）　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０　ｌジブチルスズジラウレート　　　　
　　　　　　　α５１実施例２ ＣａＣＯｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０重量部Ｔｉｅ、　　　　　　　　　　　　　　　５０
　　ｐポリウレタン（ＴＳ５８００東洋紡製、５ＯＩＮ
ａ、ＯＨ基含有）　　　　　　　　　　　　５０　Ｉ脂
肪酸（１リスチン酸、ステアリンｒｔｌ）　　　　　　
　５　　＃ジプチルスズジラウレート（有機スズ化合物
）　　　１　＃実施例３ ＣａＣＯｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
重量部Ｔ　ｉ　０．　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０重量部α−Ｆａｔ’ｓ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０　　＃ミリスチン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　２．５１ステアリン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．５１ステアリン酸
ブチル　　　　　　　　　　　　　　５．ＯＩジブチル
スズジラウレー）　　　　　　　　　　　　　２．０　
　＃実施例４ ＣａＣＯｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
５重量部ＴＩ０．　　　　　　　　　　　　　　４５　
　＃γ−Ａ１ｍｍｓ　　　　　　　　　　　　　１０　
　＃ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．ＯＩステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０゜変性シリコン（信越化学製ＴＡ９３０）　
　　　　　５．Ｏｔジプチルスズジステアレー）　　　
　　　　　　　　（Ｌ５　　ｚ］ξ嵐１ ＣａＣＯｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０重９部’ｒｓｏ、　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０　　＃Ｃｒ１０３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０　　＃處すスチン醒ブ
チル　　　　　　　　　　　　　　５．Ｏｌジプチルス
ズジバルミテー）　　　　　　　　　　　１０　　＃実
施例６ カーボン　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０重
負部α−Ｆ・鵞０１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０＃ミリスチン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　５．ｏ＃ステアリン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０＃シイツブｐビルスズジラウ
レート　　　　　　　　α３　＃実施例７ カーボン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
ｉ血部ＣａＣ０１１５＃ Ｔｉｅ、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
重話部ポリウレタン（三洋化成社製ＴｌＭｄ００１゜Ｃ
００ＩＴ、ＯＨ基含有）　　　　　　　　　　　　７５
　ｌミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　２
．５１ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５１ステアリン酸ブチル　　　　　　　　　　　
　　　５．Ｏｌｌジプチルスズジラウレート＆Ｏ ｒ施例８ Ｔ　１０．　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
氏量部α−Ｆ＠！０３　　　　　　　　　　　　　ｇｏ
　　ｉｐバルミチン酸　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０゜ジブチルスズジラウレート　　　　　　　
　　　　２．５１実施例９ カーボン　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｆ
ＥｊＬ部硝化錦（層化成製、ＮＯ２，０）１１ｆｉ含有
）　　　５０〜２００　ｌミリスチン酸　　　　　　　
　　　　　　２．５〜５１ステアリン酸　　　　　　　
　　　　　　２．５〜５　　重量部ステアリン酸ブチル
　　　　　　　　　　　　０〜ｔＯｌジプチルスズジラ
ウレート　　　　　　　　　　　α５　＃実施例１０ カーボン　　　　　　　　　　　　　　１００〜８０　
１ｉ量部Ｃｒ１Ｏ＠　　　　　　　　　　　　　Ｏ〜２
０　　ｙオレインｒ！ａ２．５〜５１ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　２．５〜５　
　　＃ジブチルスズジラウレート　　　　　　　　　　
　ｔＯｌ実施例１１ ？　１０．　　　　　　　　　　　　　　　４０〜８０
　１１Ｘ量部Ｃａ　ＣＯ１４０〜２０　　ｔ Ｃｒｏｏｍ　　　　　　　　　　　　２０〜Ｏ＃ミリス
チン酸　　　　　　　　　　　　　　　　０〜３Ｎオレ
イン酸　　　　　　　　　　　　　　　　１〜２１変性
シリコン　　　　　　　　　　　　　　０〜５１ジプチ
ルスズジオレエート　　　　　　　　　　　０．３５一
般には、上記各組成物から従来公知の方法に従って製造
した塗料に、ポリインシアネー）（コルネートも・・・
・・・１０本ポリウレタン社製等）を１５〜２０重量部
加え、乾燥厚さα３〜２．０μの厚さでポリエステルフ
ィルム上に塗布し、表面カレンダー加工後、４０〜９０
℃で約２４時間硬化させる。実施例１〜１１中、比較例
として有機スズ化合ＩＪｅｊを除いた組成物から同様な
バックコート塗布膜を形成した。

上記塗料とバックコートについてそれぞれゲル分率と摩
擦をそれぞれ測定した。第１ｇは前者を表１は後者を示
す。

各組成に実施例は有機スズ化合物有り、比較例は有機ス
ズ化合物なしについて実験を行なった。

まず硬化反応を見る尺度としてゲル分率について比較し
てみた。グラフ１より明確なように有機スズ化合物含有
の実施例は比較例と比べ８〜２０第向上する。これは有
機スズ化合物により硬化反応が促進された事が確認でき
る。ゲル分率の測定法はアルミ箔にラッカー被膜を作り
乾燥後８０℃の部屋で２４時間硬化させる。硬化後十分
放置しその重量を測定する。それからフラスコにＭＥＫ
（メチルエチルケトン）を入れ、２時間煮沸後よく乾燥
し再び重量を測定する。

次にバックコートのマサツについて実施例と比較例につ
いて測定を行った。（表１参照）これらの結果から有機
スズ化合物の有無により摩擦がことなる事が明確である
。これは、極性基とイソシアネート基の反応が有機スズ
化合物を含有する実施例の組成の方は触媒作用により完
結に反応する。その為に摩擦もさがると言える。−万有
機スズ化合物が入っていない比較例では、硬化反応が中
々完結しない為、摩擦が高目になり、ビデオテープなど
ではジッターが大きくなる。一方主にコンピューターテ
ープでは、バックコートのケズレが発生し、ド四ツブア
ウトがバス回数の増加に従って、急激に増加する傾向に
ある。

（作用効果） 以上のように、本発明によれば、ゲル分率が高く且つ摩
擦の低いすぐれたバックコート層が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１ｖｌは本発明と比較例のゲル化率を比較する棒グラ
フである。 手続補正書 昭和６１年１２月　５日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 事件の表示　昭和６１年特願第２５０７４９　　号発明
の名称　　磁気記録媒体 補正をする者

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性支持体の表面に磁性層を形成し、裏面に非磁
   性粉及び結合剤を含有するパックコート層を設けた磁気
   記録媒体において、前記結合剤として分子内に水酸基と
   、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホン酸ナトリウ
   ム、リン酸基、リン酸エステル、アミノ基、アンモニウ
   ム基及びニトロ基などの少なくとも１種の極性基とを含
   有する塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系
   樹脂、ポリエステル系樹脂及び繊維素系樹脂の少なくと
   も１種と、ポリイソシアネートに下記の一般式で ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しｎはＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝１〜８）：Ｘ
   はＯ、Ｓ、−ＯＣＯＣＨＣＨＣＯＯ−：ＹはＣｎＨ＿２
   ＿ｎ＿＋＿１ＣＯＯ（ｎ＝１〜１７）、ＣｎＨ＿２＿ｎ
   ＿＋＿１Ｓ−（ｎ＝１〜８）、ＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１
   ＯＣＯＣＨＣＨＣＯＯ−（ｎ＝１〜８）のうちいずれか
   １つ、ｍ＝０〜３〕 示される有機スズ化合物を前駆樹脂に対して０．１〜５
   ．０重量％添加したことを特徴とする磁気記録媒体。 ２、非磁性粉としてカーボン、酸化クロム （Ｃｒ＿２Ｏ＿３）、α−Ａｌ＿２Ｏ＿３、γ−Ａｌ＿
   ２Ｏ＿３、ＣａＣＯ＿３、ＴｉＯ＿２、β−ＳｉＣ、α
   −ＳｉＣ、ＳｉＯ＿２、α−Ｆｅ＿２Ｏ＿３であり、１
   種から３種を使用する前記第１項記載の磁気記録媒体。