JPS63103968A - 被曝熱エネルギ−量表示材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は被曝し友熱エネルギーのｉを色表示する被曝熱
エネルギー量表示材料に関するものである。

（先行技術とその問題点） 種々の天然物、合成物、例えば食品、化学薬品、医薬品
、４真感光材料などは、経時によシその性能や品質が劣
化することが矧られている。この友め、製造年月日や実
効期間を明記するなどの対策がとられているが、保存状
態によっては、上動期間内であっても著しく劣化が進行
している場合がある。

これは、劣化の原因が、化学変化や微生物学的変化によ
るところが多く、時間の関数のみで劣化の進行の度合を
推し計ることはできないからである。

劣化が時間の関数であることは明らかであるが、製品の
劣化速度は温度にも関係し、ｍ＃：、が違えば異なる劣
化速度を示す。すなわち、劣化の全ｔは、製品がｑ！！
温度で保たれた時間、すなわち、時間と温度の積分値に
関係する。

従って、各製品の有効期間を示すためには、几だ単に時
間だけを示すのでになく、時間温度積分値を表示する必
要がある。

この表示システムとして、例えば米国特許第３゜７６ｔ
、２７６号にはレドックス染料を使用してフィルムを透
過する酸を監視することによって時間温度積分を行う方
法が記述されてい；ｂ。

しかし、基本的問題は時間一温度劣化の二次溝函数（単
位温度変化に対する速度の変化）が製品によって異なる
ということである。し１１えば、果物と肉の単位温度変
化に対する劣化速度の変化は非常に異なる。感光材料の
類はこれらのどちらとも異なっている。従って、Ｆｇｒ
定のフィルムの透過性に預るシステムは温度に対する劣
化速度の変化の関係が同じような傾向の物質に対してし
か使用できない。

Ｗ開昭ｊターｌコ≠りｊ６号には、アゾ染料とエポキシ
化合物をマイクロカプセル等、１０〜３ｏｏ０ｃの融点
ま几は軟化点を持つ隔離膜で隔離し次変色が時間と温度
の関数として生ずる熱履歴検知用インジケータが提某さ
れていり。このものに、″ＷＪａ以上の温度に加熱され
るとマイクロカプセル等の隔離膜が熱により破壊されろ
ことではじめて変色反応が起こる。従って、このインジ
ケータは隔離膜の軟化点あるいに融点以下での製品の劣
化を表示できない。

（発明の目的） 本発明の目的は、安価で、簡単に、かつ薙実に作動する
被曝熱エネルギー量表示材料を提供することにある。

（発明の４１１！成） 本発明の目的は、少なくとも、酸性顕色剤、カーラーお
よび下記一般式で表されるトリアゼン化合物の３要素を
富み、酸性顕色剤とトリアゼン化合物とをマイクロカプ
セルを剛いて隔離することを特徴とする被曝熱エネルギ
ーを表示材料によって達成された。

（１）　　　Ａｒ　　（Ｎ＝Ｎ−Ｎ−Ｒ）ｎ吉・ 式中、Ａｒはアリール基または複素環式基金表し　Ｒ１
およびＲ２は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、複索環式
基の中から遺はれる基であるか、あるいはＲ１とＲ２が
隣接する窒素原子と共に複′ＪＡ環式基を形成してもよ
い。ｎは１１コまたは３を表す。

以下、本発明の具体的構成について説明する。

本発明の被曝熱エネルギーを表示材料は、構成要件とし
て、少なくとも、酸・性顕色剤、カプラーおよびトリア
ゼン化合物の３要素をきみ、酸性顕色剤とトリアゼン化
合物とをマイクロカフ”セルを用いて隔離する。この場
合、酸性顕色剤をマイクロカプセルに包埋しても、トリ
アセン化合物をマイクロカプセルに包埋してもよいが、
後者が好ましい。ｔ　友１−　！Ｊアゼン化合物とカプ
ラーは同一マイクロカプセル中に包埋するか、あるいは
トリアゼン化合物とカプラーをそれぞれ別々のマイクロ
カプセル中に包埋することが好ましい。このような隔離
により、これら３要素の反応前の色相と反応後の色相を
明確に識別することが勇ｈヒになる。

本発明のＭ曝熱エネルキー被表示材料の原理について説
明する。

使用前の状懇は、酸性顕色剤とトリアゼン化合物とはマ
イクロカプセルによシ完全に隔離されているため、無色
ないしは淡色を呈している。劣化の度合全針ろうとする
物品に本発明の表示材料を取り付け、圧力を加えてマイ
クロカプセルを破壊した時点がこの表示材＃＋（タイマ
ー）のスタート時点となる。この時、圧力によりマイク
ロカプセルが破壊され、トリアセン化合物、酸性顕色剤
およびカプラーの３者の反応が始まる。この反応は熱に
より加速されるので、一定時間経過後の色濃度を測定す
ればその藺に被曝した熱エネルギーの総量がわかる。

このように本発明では、簡単にスタート時点全設定でき
るため、いつでも、どこでも、誰にでもしようすること
ができな。

上記の化学反に下記のスキームのように表される。

↓（酸性顕色剤） Ａｒ（−Ｎ２　　）ｎ 熱　　↓Ｃｐ（カプラー） Ａｒ−（Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ）ｎ　（アゾ色素）以上のように
、本発明のトリアゼン化付物を発色させるには酸性顕色
剤とカプラーが心安である。

上記酸性顕色剤の例としては、酸性白土系顕色剤（クレ
ー）、フェノール−ホルムアルデヒドレジン（例、ｐ−
フェニルフェノール−ホルムアルデヒドレジン）、サリ
チル酸類の金属塩（例、３゜！−ジーα−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛、）、フェノール−サリチル酸−ホル
ムアルデヒドレジン（例、ｐ−オクチルフェノール−サ
リチル酸亜鉛−ホルムアルデヒドレジン）、ロダン亜鉛
、キサントゲン酸亜鉛等を挙げることができる。

上記の酸性顕色剤のうちでは、サリチル酸亜鉛系顕色剤
が特に好ましい。すなわち、本発明者の研究によれば、
サリチル酸亜鉛系顕色剤の存在下でトリアゼン化合物の
発色反応が迅速に、かつ効率良く進行することが明らか
となった。油溶性のサリチル酸の亜鉛塩については、米
国％許第３１ｔ≠ｌ弘を号、同第参〇＋Ｌｔり参１号各
明細書、および特公昭！−−１３２７号公報等に記載が
ある。

トリアゼン化合物の発色に用いることができるカプラー
は、トリアセン化合物と結合する機能を有する基である
以外は特に制限はないが、一般に活性メチレン化合物、
活性メチン化合物、フェノール類、ナフトール類、ピラ
ゾール類、縮合ピラゾール化合物等が好ましい。上記カ
プラーとして特に好ましい化合物を下記式（Ｉ）乃至（
Ｘ）　’（ｉ＝用いて示す。

−Ｒ３ ＣＨ２（Ｖ） Ｎ 上記各式において、Ｒ、ｎ　　、ＲおよびＲ６は、それ
ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アシルオキシ基、ウレイ
ド基、シアノ基および複素環残基からなる群より選ばれ
る一価の基である。水素原子、ハロゲン原子、およびシ
アン基を除く各基に、さらに、それぞれ−以上の置換基
を存していてもよい。また、Ｒ〜Ｒ６は、互いに同一で
あっても異なっていてもよい。

上記Ｒ−Ｒを、さらに置換することができるｋｍ基の例
としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロケン原子、
水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ
基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルファモ
イルｉ、ａ換スルフ了モイル基、アシルアミノ基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシ
ル基等を挙げることができる。

以上のカプラーのうちでは、上ｉピ式（Ｉ）で示される
同一ヒドロキシー３−ナフトエ酸アミド訪導体（ナフト
ールＡＳ誘導体）が特に好ましい。

このカプラーについてに、坂口博著「合成染料」（三共
出版、１ｙｔｒ）、コ１８’−２ｔｌｆｉ頁に記載があ
る。

本発明の表示材料に用いるトリアゼン化合物は、下記式
により示される。

Ａ　ｒ　（−Ｎ＝ｒ’１−ｒｌｌｌ）　ｎ上記式におい
て、Ａ　ｒはアリール基ま次は複素環式基である。

上記Ａｒを構成することができるアリール基の例として
は、フェニル基およびナフチル基を挙けることができる
。ま次、Ａ　ｒを構成する複素環式基の複素環は、芳香
族性を有していることが好ましい。複数環式基の例とし
ては、コービリジル基、３−ピリジル基、３−チェニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等を挙げることができる。

Ａｒは−り上の置換基を有していてもよい。Ａｒ’に置
換することができる置換基の例としては、アルキル基（
好ましくは炭素原子数ｌ乃至３個）、アルコキシ基（好
ましくは炭素原子数ｌ乃至ｊ個人アルキルスルホニル基
（好ましくは炭素原子数’乃至４個）、カルバモイル基
、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アミノ基
、アルキルアミノ基、アニリノ基、アリールアゾ基、ハ
ロゲン原子等を挙げることができる。上記各置換基のＡ
ｒにおける位置については、特に制限はない。

前述した式において、ＲおよびＲ２は、水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アリール基お工び複素環式基からなる群より選ばれ
る基（４！ｒ基は一以上の置換ｉ’ｉ有していてもよい
）であるか、あるいは、Ｒ１とＲ２が隣接する窒素原子
と共に複素環式基（複素環式基は一以上の置換基金有し
ていてもよい）を形成する。

Ｒ１とＲ２の少なくとも一方は、水素原子以外の基であ
ることが好ましい。

Ｒ１およびＲ”を構成することができるアルキル基の例
としては、エチル基、ブチル基、オクチル基等；シクロ
アルキル基の例としては、シクロヘキシル基；アラルキ
ル基の例としては、ベンジル基、λ−フェネチル基等；
アルケニル基の例としては、アリル基、クロチル基等；
アリール基の例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、
ｐ−クロロフェニル基等；複素環式基の例としては、コ
ーペンゾチアゾリル基、コーチアゾリル基、コーピリジ
ル基等を卒けることができる。なお、Ｒ１とＲ２の総炭
素数は、弘以上であることが好ましい。

Ｒ１とＲ２が隣接する窒素原子と共に形成する複素環式
基の言窒素複素塊の例としては、ピロリジン塩、ピＲリ
ジン塊、モルホリン隻等を挙げることができる。

前述した式において、ｎは１１コまたは３である。一般
に、ｎはｌであることが好ましい。

以下、本発明の感光材料に用いることができるトリアゼ
ン化合物の代表的な具体例を示す。

（り Ｈ３ （／Ｉ） （ｌり） （コＯ） （コｌ　） （ココ） 本発明に用いるトリアゼン化合物は、ジアゾニウム塩と
アミン類との反応により容易に合成することができる。

以下にも・底側を示す。

［合成例１］ トリアゼン化合物（ｌり）の合一 ビイリジンｔ、ｒｙ＜ｏ、ｏｒモル）とアセトニトリル
ｔｏＯｙｄの混合物に、ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ）ベンゼンジアゾニウムクロリド・塩化亜鉛複
塩１０．２ｊｔを水冷下、少量ずつ加えた。

室温で３０分間攪拌し次後、析出し次結晶ｔＦ取し、ア
セトニトリルおよび水で洗浄し、乾燥した。粗製物ｔｎ
−ヘキサンから再結晶して、前記のトリアゼン化合物（
ｌり）の淡黄色結晶弘、ｔｆを得次。融点はｊ７〜ｒ　
ｒ　’ｃであった。

他のトリアゼン化合物も合成例１とＩＩｆＪｅ＆に、合
成できる。

本発明においてはトリアゼン化合物、カプラー、酸性顕
色剤のＳ類と濃度、反応媒体としての高沸点有機溶媒の
種類、バインダー等を種々組合せることにより、変色の
色相、変色速度、変色反応の活性化エネルギー’ｔ−ｐ
節することが可能であり、商品の要求に応じて、その劣
化速度に見合った系を設計することができる。

従って、トリアゼン化合物、カプラー、酸性顕色剤の使
用比率は一義的に定めることは難しいが、一般にトリア
ゼン化合物に対してカプラーは１０”−２〜１０２倍モ
ル、酸性顕色剤は１０−１００重量％で使用することが
できる。

本発明の被曝熱エネルギー量表示材料は、それが表示す
る時間、温度積分値を調節することが可能であるだけで
なく、巣位温度変化に対する速度変化の関係も調節する
ことができる。複数の表示を与えることも可能である。

例えば、製品の寿命のｊｏ９６を越えたとき第１の信号
を表示し、り０％を経過したとき第一の別の信号を表示
することができる。

また、時間温度積分値を測定する際にスタートの時点を
圧力を加えるという簡単な操作で設定できるため、いつ
でもどこでも雅にでも使用することができる。

本発明の表示材料は低温における長い貯蔵期間を監視す
るために応用するだけに限定されるものではない。短期
間および高温にも同じ考えは当てはまる。従って、本発
明の表示材料は例えば製品が十分に加熱滅菌されたかど
うかを確めるために剛いることもできる。このため、本
発明の表示材料は罐詰め製品が必要な殺菌度を得るのに
所要な十分な時間ｍ度槓分値で処理されていることを確
めるためにも適している。同様に、本発明の表示材料は
手術用具が十分な滅菌状態にあつ之こと、医薬品や感光
材料が適切に貯蔵されていたこと、乳製品が適切に滅菌
されていたことなどｔ−確める次めに使用することがで
きる。

次に、本発明の被曝熱エネルギー量表示材料の実施詐様
について説明する。

本発明においては、トリアゼン化合物及びカプラー全適
当な高沸点溶媒に溶かしたものｔマイクロカプセルに内
包させる。

高沸点溶媒としては、フタール酸アルキルエステル（例
えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、
リン酸エステル（例えばジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェト、トリクレジルホスフェート、ジオ
クチルブチルホスフェート等）、クエン酸エステル（例
えばアセチルクエン酸トリブチル等）、安息香酸エステ
ル（例えば安息香酸オクチル等）、アルキルアミド、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート
、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル等）、ハイドロカーボン
類（例えばジイソプロピルナフタレン等）などを用いれ
ば工い。

この場合、トリアゼン化合物とカプラー（二種以上併用
してもよい）全同一の、ま次はそれぞれ別々のマイクロ
カプセルに内包させて用いることもで バインダーは、単独で、あるいは組み合せてき有するこ
とができる。本発明のバインダーには、親水性のもの、
疎水性ポリマーのいずれでも用いることができる。親水
性バインダーとしては、透明か半透明の親水性コロイド
が代表的であり、例えばゼラチン、上２テン誘導体等の
タンパク質やセルロース誘導体、テンプン等の多糖類、
アラビアゴムのような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物
のような合成重合物を宮む。他の合成重合化合物には、
ラテックスの形で、特に写真材料の寸度安定性を増加さ
せる分散状ビニル化合物がある。

不発明に用いられる疎水性ポリマーバインダーは、透明
な合成ポリマーであり、米国特許第３゜ｌ弘コ、１１６
号、同第３．ｉりＪ、３１４号、同第３，０ぶコツ４フ
μ号、同第３．ココｏ、ｒ４ｔ＋号、同第３．コ１７．
コｒｙ号、同第３，４Ｌ／／、り１１号に記載されてい
るものを挙けることができる。有効なポリマーとしては
、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ア
クリル酸、スルホアルキルアクリレートまたはスルホア
ルキルメタクリレート等を単量体とする水不溶性ポリマ
ーや、カナダ国粋肝第７７４１，０！≠号に記載されて
いるような循環スルホベタイン単位を有するもの等が挙
けられる。好ましいポリマーとしては、ポリビニルブチ
ラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートブ
チレート、セルロースアセテートプロピオネート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレン、エチルセルロース、ポリビニルクロライド、塩
素化ゴム、ポリイソブチレン、ブタジェンスチレンコポ
リマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸の共Ｘ合体、ポリビニルア
ルコール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセルロース、６Ｍ
セルロース、セルロースプロピオネート、セルロースア
セテートフタレートがあけられる。

これらのポリマーのうち、特にポリビニルブチラール、
ボ！Ｊ酢ｆｆビニル、エチルセルロース、ポリメチルメ
タクリレート、セルロースアセテートブチレートが好ま
しい。必要ならば、２種以上を混合使用してもよい。

本発明に使用される支持体としては、ガラス、紙、金属
およびその類似体が用いられるはがりですく、ア叱チル
セルロースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポ
リビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムお工びそれらに関連したフィルムまたは樹脂
材料が富まれる。またポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙支持体も剛いることができる。

マイクロカプセル化の方法については糧に制限なく、様
々な公知技術を適用することができる。

上記公知技術の例としては、米国特許第２．ｒｏ　０　
、　ｌ／Ｌ７７号才［）：ｒｉＪ第ｘ、ｔｏｏ、ａｒｔ
号各明細書記載の親水性壁形成材料のコアセルベーショ
ン全利用した方法；米国特許第３．コｒ７゜ｔｓ４ｃ号
および英国特許第タタＯ９≠弘３号各明細書、および特
公昭３１−／りｊ７≠号、同≠コー４ｔ４！６号および
同ダコー７／／号各公報記載の界面重合法；米国特許第
３．μ／ｒ、コ！Ｏ号および間第３，１４０．３０参号
各明細書記載のポリマーの析出による方法；米国特許第
３，７り６゜６６り号明細書記載のインシアネート−ポ
リオール壁材料を用いる方法；米国特許第３．りｌ弘。

１１／号明細書記載のインシアネート壁材料を用いる方
法；米国特許＠≠、００／、／≠θ号、同第ａ、ｏｒ７
．Ｊ７４号および同第ｐ　、　ｏ　ｒ　Ｐ　＋１０−号
各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素
ホルムアルデヒドーレジルシノール系壁形成材料を用い
る方法；米国特許第≠、ＯλＪ、４１４ｒｊ号明細書記
載のメラミンーホルムアルテヒ）’ｍ　脂、ヒドロキシ
グロビルセルロース停の壁形成材料を用いる方法；特公
昭３を一２１ｔＪ号および特開昭！／−Ｐ０７２号も公
報きるし、トリアジン化合物だけをマイクロカプセルに
内包させて用いることもできる。

カプラーをマイクロカプセルに包埋させない場合、カプ
ラーは支持体上に固体分散、乳化分散または有機溶媒塗
布によって設置することが望ましい。

乳化分散を行なう時は、高沸点溶媒金柑いてもよい。

上記の３ねの化合物は、１つの支持体上で同一層に混合
した形で組み入れるか、あるいはＭＭ構成で組み入れて
用いられる。

また、一方の支持体上にトリアゼン化合物あるいはカプ
ラーとトリアセン化合物？ｒ［布しておき、別の支持体
にカプラーと酸性顕色剤あるいは酸性顕色剤を塗布して
おき、これら全１ね合せて用いる方法もある。この場合
もトリアゼン化合物あるいは顕色剤の少なくとも一方全
マイクロカプセル中に包埋させておく。

このように支持体上に塗布される場合、バインダーを用
いる。

記載のモノマーの重合によるｉｎ　　５ｉｔｕ法；英国
特許第タコ７．１０７号および同第りｌａｄ、０７≠号
各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３、／／／
、μ０７号および英国特許第Ｐ３０゜４ｃココ号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることができる
。マイクロカプセル化方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化し次後マイクロカプセル壁として
高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

（発明の効果） 本発明ではトリアゼン化合物と酸性顕色剤を圧力破壊可
能なマイクロカプセルの壁で隔離しているため、安価で
、簡単にかつ確実に作動する被曝熱エネルギー量表示材
料が得られる。

実施例１ マイクロカプセル液の調製 ジイソプロビルナフタレン６２およびトリクレジルホス
フェート６ｔに、トリアジン化合物の例示化合物７Ｂ／
　、／９全加熱して溶解させた。

上記溶液中にキシリレンジイソシアナートとトリメチロ
ールプロパンの付加物（タケネー）Ｄ／ｉｏＮ、武田桑
品工条■裂）　／　Ｏｒを溶解させた。

次いでこれにメチルセルローズ（信越化学■製）の≠、
Ｏ％水溶液！０？’ｆｆ加え、ホモジナイザーを用いて
毎分５ｏｏｏ回転で１分間攪拌し、乳化した。この乳化
物を毎分１０００回転の攪拌下、４００Ｃにて２時間反
応させポリウレア樹脂壁カプセルを得た（カプセルの平
均粒子＝ＩＯμｍ）。

変色材料の作製 （１）上記のマクロカプセル液１０．Ｏｆ’ｆ：１００
μｍ厚のポリエチレンテレフタレートシート上にコーチ
インブロンドを用いて塗布し、約弘Ｏ０Ｃで乾燥した（
膜厚的６０μ）。これ全試料Ａ−ｔとする。

受像材料の作成 ７１０９の水に参〇％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
ｉ／　／ｌｋ加え、さらに下記のカブラー／、１１９、
Ｊ、ｊ−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛Ｊ’ｌ
ｆ、！！％炭酸カルシウムスラリーｔコ２を混合して、
ミキサーで粗分散した。その液をダイナミル分散機で分
散し、得られた液のλＯＱ２に対し１０％ＳＢＲラテッ
クス６２お工びｒ’ＸポリビニルアルコールｊＪ’ｆｆ
加え均一に混合しｆｃ。この混合液を秤ｉ−≠ｊ　ｔ　
／　ｍ２のアート紙上に３０μｍのウェット膜厚となる
ように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を作成した
。

（カプラー（ａ）） これを試料Ｂ−ｔとする。

変色材料の評価 上記試料Ａ−／とＥ料Ｂ−／とを重ね合わせ、ＪｊＯｋ
ｑ／ｃｒＪＬ　加圧ローラーを通したものと、通さない
ものの２種類のサンプルを作製した。これを２ｔＣにて
放置し、変色の経時変化を比較した。

加圧しなかったサンプルは−ｊ０Ｃで７ケ月山」彼にお
いても変色はみられなかったのに対し、加圧したサンプ
ルでは、黄橙のＮ色がみられ、その濃度をマクベス反射
濃度計で極大吸収波長における良度を測定した。

さらに、参〇℃、１０℃における変色を調べてみると、
加圧しないサンプルでは、やはシ変色しないのに対して
加圧したサンプルでは時間後に参〇℃ではｏ、ｔｒ、ｔ
ｏ℃では／、／Ｉｆ示Ｌ７しＣ６実施例コ 実施例１と同様にして、下記のトリアゼン化合物を首肩
したマイクロカプセル１に有する試料Ａ−２、Ａ−３、
Ａ−≠、Ａ−！を用いた。

ペン先等を用いて加圧した彼の０℃での着色の様子と、
着色がはっきり視覚的に認められるまでの日数を調べた
。

以上の実施例で示されるように、本発明の表示材料はい
つでもどこでも簡単に扱え、はっきりした色の変化によ
り確実に信号を与え得ることがわかる。また劣化を調べ
たい商品にあわせて、表示材料を容易に設計できるとい
う特徴を有する。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（自
発） 昭和６１年／／月η日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　　　ら
１、事件の表示　　　　昭和６７年　′！＋願第コ≠り
／１号２、発明の名称　　　被曝熱エネルギー１表示材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人＋ｉＰ　−ｒイ
：　（７′ ４、補正命令の日付　　自　発 ５．補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明ａ書の浄書（Ｖ′３容に変更なし）を提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも、酸性顕色剤、カプラーおよび下記一般式で
   表されるトリアゼン化合物の３要素を含み、酸性顕色剤
   とトリアゼン化合物とをマイクロカプセルを用いて隔離
   することを特徴とする被曝熱エネルギー量表示材料。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａｒはアリール基または複素環式基を表し、Ｒ＾
   １およびＲ＾２は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
   ル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、複素
   環式基の中から選ばれる基であるか、あるいはＲ＾１と
   Ｒ＾２が隣接する窒素原子と共に複素環式基を形成して
   もよい。ｎは１、２または３を表す。