JPS63102976A - 顕色インキおよび該インキを用いてなる感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は顕色インキと該インキを用いた感圧複写紙用顕
色シートに関するものである。

（従来の技術） 感圧複写紙は現在電子供与性の無色の色素前駆体を含有
する不揮発性有８ｇ溶剤のマイクロカプセルを塗布した
シート（０８紙）と酸性顕色剤を含有する水性塗料組成
物を塗布乾燥したシー）（Ｃ２紙）の各々の塗布面を対
向させボールペン、タイプライタ−などの印字圧力によ
りマイクロカプセルを破壊し、流出した色素前駆体溶液
が顕色剤に接触して呈色するようにしたものである。

通常、感圧複写紙は紙面全体に上述二成分の一方あるい
は両方が塗布されているため、複写を望まない部分には
当該部分を発色させないように減感インキを印刷塗布し
、発色を阻止させるか逆に所望の部分のみ上述二成分の
一方あるいは両方を印刷塗布する方法、いわゆる「スポ
ット印刷方式」が知られている。

現在、色素前駆体としてはトリフェニルメタンフタリド
［（ＣＶＬ等）、フルオラン類、アザフタリド類などの
分子内にラクトン環を有する化合物が用いられ、顕色剤
としてフェノール樹脂類、フェノール樹脂の多価金属変
性物、あるいは芳香族劣ルボン酸あるいはその多価金属
塩類などが用いられている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、このようなラクトン環を有する色素前駆
体のマイクロカプセルと酸性顕色剤との組み合わせによ
る発色系を用いた悪玉複写紙に於いては、発色系は本質
的に可逆平衡系にあり、充分な視感発色濃度を得るため
には、色素前駆体あるいは顕色剤を過剰に用いる必要が
ある。現実には色素前駆体が極めて高価であり、かつ、
溶剤に対する溶解度の制限が存在するため、実用的な視
惑発色濃度を得るために、単位面積当たりの顕色剤使用
量を多くしているのが現状である。

このような現状に於いて、いわゆるスポット印刷方式に
より顕色剤インキを紙面に部分的に印刷しようとした場
合には ■一般に印刷盛り量が小さく、印刷部位に充分な量の顕
色剤を盛ることが難しく、ひいては一般のコーティング
方式の感圧紙に比して充分な視感発色濃度が得られなか
った。

■インキの乾燥性が不充分となり、印刷面にベタツキを
生じやすい。

■被印刷部が経時変色しやすく、製品品質上問題が残さ
れる。

等の大きな欠点を有しているため、このような顕色剤の
スポット印刷方式は普及せず、複写を望まない部分を設
けるに際してはもっばら顕色剤の全面コート紙の所定位
置に減感剤を印刷する方式が主流を占めてきている。

しかしながら、全面コート紙に更に減感剤を印刷する方
式は、高価な化学物質を多用し、省資源、省エネルギー
、省コストの観点からも改善を強く望まれていたもので
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、このような顕色剤のスボ・ノド印刷方式
の問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、本出願人
が先に特開昭５７−１０７８８２号等で提案したメチン
色素と酸化性有機化合物との組み合わせによる新規な非
可逆発色系を用い、かつ酸化性有機化合物として電子吸
引性・基で置換されたベンゾキノン誘導体を用いた下記
構成の顕色インキが凸版印刷用あるいはドライオフセッ
ト印刷用としてすぐれており、かつ該顕色インキを用い
印刷方式で作成された感圧複写紙顕色シートが、極めて
優れた特徴を有することを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明に於ける顕色インキは、（Ａ）電子吸
引性基で置換されたベンゾキノン誘導体、（Ｂ）グリコ
ール系溶剤および（Ｃ）　顔料を必須成分として含有す
る顕色インキであり、用いる印刷方式に応じた粘度特性
を有するように調節されたものである。

本願発明の顕色インキ組成物は以下に例示されるような
もので構成される。

（Ａ）電子吸引性基で置換されたベンゾキノン誘導体と
しては、本出願人が特開昭５７−１８３７４４号、同５
８−１９８４５７号、同５９−１３４７７５号、特願昭
６０−５３８４６号等で開示した各種のベンゾキノン誘
導体が例示される。具体的には２．５−ジシクロへキシ
ルオキシカルボニル−３−ｐ−トリルスルホニル−１，
４−ベンゾキノン、２．５−ジブトキシカルボニル−３
−フェニルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２，５
−ジブトキシカルボニル−３，６−ジーｐ−トリルスル
ホニル）−１，４−ベンゾキノン、２．５−ジオクトキ
シカルポニルー３−シクロキスルホニル−１，４−ベン
ゾキノン等が挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。

（Ｂ）グリコール系溶剤としては、蒸気圧の高い溶剤（
ｂ、ｐ、１５０°Ｃ以上、好ましくはす、ｐ、２００°
Ｃ以上）が用いられ、具体例としてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
液状のポリエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール類が
挙げられるが、この他にもグリコールエーテル類、例え
ばジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセ
ロソルブ）、ジエチレングリコールモノヘキシルエステ
ル等も好ましいものとして挙げられる。

＜Ｃ＞　Ｕ料としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ア
ルミナ、シリカ、シリカアルミナ、硫酸バリウム、鉛ｈ
、炭酸カルシウムなどの無機顔料のうちから通常の技術
に基いて選択できる。

本願発明の顕色インキの製造には種々の方法が考えられ
るが、一般的にはＣＢ）グリコール系溶剤に（Ａ）顕色
剤を分散溶解し、必要に応じて接着剤添加剤を加え、更
に３本煉りロールミル等で混練することにより顕色イン
キを作成する。

この場合インキ中の顕色剤の割合は、顔料の１０〜２０
０％が適当である。

また必要に応じて各種接着剤、添加剤を併用してもよい
。

この場合の接着剤の例としては、グリコール類可溶のフ
マール化ロジン、マレイン化ロジンや部分エステル化物
、ニトロセルロース、アルキッド樹脂等が例示される。

（発明の効果） このような顕色インキおよび該顕色インキを用い得られ
た顕色シートの特徴は次のようなものである。

０紙のセルロース繊維に対するぬれが速く、セットが速
い。

■顕色インキを印刷方式により紙面上の所定部位に有効
に設けることができ、不要箇所への発色を防止できる。

■従来の酸性顕色剤を顕色成分とする顕色インキに比較
して少ない印刷盛り量（１）２〜１１５程度）で充分な
視感発色濃度を得ることができる。

■印刷盛り量が少なくて済むため、印刷速度を向上でき
、かつ乾燥性にすぐれているため印刷作業性が著しく改
善される。

■顕色インキの安定性にすぐれる。

これらの優れた特徴は、次の理由に基づくものと推定さ
れる。

■本発明のいわゆるグリコール型顕色インキは通常の油
性インキに比して極性が高いため、セルロース繊維に対
する親和性が高い。

■本願顕色インキに用いるベンゾキノン誘導体とメチン
系色素前駆体との呈色反応は、実質的に非可逆かつ化学
量論的に生起するため被印刷部単位面積当たり必要な顕
色剤量が公知酸性顕色剤（例えばｐ−フェニルフェノー
ルホルムアルデヒド縮金物等）に比して１７３〜１／１
０の極めて少ない量で済むため、ひいては印刷盛り量が
少なくて済むこと。

■一般に凸版印刷方式では１００〜５００センチポイズ
、オフセット印刷方式では３００〜３０００センチボイ
ズの高粘度インキを用いるため、フレキソグラビアなど
の低粘度、乾燥性インキを用いた場合に比して”紙への
溶剤の浸透”が極めて少なく、印刷直後に紙の表面に速
やかにフィルム面を形成するため有効成分の紙層への浸
透が少なく、顕色インキ中の顕色剤が有効利用される。

■作業性および印刷安定性の向上に関しては、グラビア
フレキソ等のインキに多用される低沸点溶剤（ｂ、ｐ、
６０〜１５０″Ｃ）を用いることがなく、本願に於いて
は２００°Ｃ以上、好ましくは３ＱＯ”Ｃ以上の斉沸点
溶荊を用いるので、インキ組成の経時変化がないため、
粘度安定性にすぐれている。

（実施例） 以下、本発明の実施例、比較例により説明するが、本発
明は決して実施例に限定されるものではない。

実施例１ ２．５−ジシクロへキシルオキシカルボニル−３−ｐ−
）！Ｊルスルホニルー１，４−ベンゾキノン１０部 ジエチレングリコール　　　　　　　２０部を加熱分散
溶解し、酸化亜鉛５部、及び酸化チタン１５部を加えた
のち３本煉りロールミルで混練して顕色インキを得た。

上記顕色インキを凸版印刷方式により感圧複写紙用原紙
（低重量５０ｇ／が）にスポット印刷（盛りｆ！２．５
ｇ／ｒｒｆ）を施し感圧複写紙顕色シートを得た。

別に用意したＣ８紙（４，４’−ビス−Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジルアミノ−４′−Ｎ−ジメチルアミノトリフェ
ニＪレメタンを２．５ｗｔχン容解したフェニルキシリ
ルエタン（日本石油■製、ハイゾール５ＭＳ−２９６）
を公知のＩｎ−３ｔ　ｔｕ重合法によりメラミンホルム
アルデヒド樹脂膜で被覆したマイクロカプセルを５０８
／Ａの上質紙にマイクロカプセル分が２．５ｇ／ｒｒＩ
となるように塗布乾燥して得られたＣＢ紙］との組み合
わせで、タイプライタ−により発色能を確認した。

更にこのようにして得られたスポット印刷面を希薄なＮ
ｏにガスの雰囲気の中に１昼夜放置して、印刷部の着色
黄変の程度を観察した。

実施例２ ２．５−ジ−ブチルオキシカルボニル−３，６−ジーｐ
−トリルスルホニル−１，４−ベンゾキノン１０部 マレイン酸樹脂（荒用林産■、マルキードＮα３３）１
０部 トリエチレングリコール　　　　　　１０部ヘキシレン
グリコール　　　　　　　５部酸化チタン　　　　　　
　　　　　　１０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　
　　５部の組成を有する顕色インキを作成した。

上記顕色インキをドライオフセット方式により感圧複写
紙用原紙（祇重量５０ｇ／ボ）に印刷（盛りｉｔ２．８
ｇ／イ）を施し感圧複写紙顕色シートを得、実施例１と
同じＣ８紙との組み合わせで各種性能試験をおこなった
。

比較例１ ｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド縮合物　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部マレイ
ン酸樹脂（荒用林産■、マルキードＮｏ、３３　）５部 ジエチレングリコール　　　　　　　１０部酸化チタン
　　　　　　　　　　　　１５部の構成を有する顕色イ
ンキを作成した。

上記インキを用いて実施例１と同様に、感圧複写紙顕色
シートを得、市販の悪玉複写祇ＣＢ紙（十條製祇■製、
ＮＷ−４０７）のマイクロカプセル塗布面との組み合わ
せで、各種性能試験をおこなった。

比較例２ 全面コーティング方式により得られた市販の感圧複写紙
セット（十条製祇■ＣＣＰ）を用いて各種性能試験をお
こなつた。

得られた物性値を表−１にまとめて示す。

表−１ ＊安定性　印刷時のインキ組成物の濃度、粘度の経時変
化 上記の如く、本願実施例の顕色シートは、少ない盛り量
にもかかわらずすぐれた発色性と耐経時黄変性を示すの
に比し、比較例１の顕色シートは充分な発色濃度を得る
ことができないと共に、印刷面は経時黄変傾向を有する
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）電子吸引性基で置換されたベンゾキノン誘導
   体、（Ｂ）グリコール系溶剤および（Ｃ）顔料を必須成
   分とする凸版印刷用又はドライオフセット印刷用顕色イ
   ンキ。 ２）（Ａ）電子吸引性基で置換されたベンゾキノン誘導
   体、（Ｂ）グリコール系溶剤および（Ｃ）顔料を必須成
   分として含有する顕色インキを凸版印刷又はドライオフ
   セット印刷することにより得られる感圧複写紙用顕色シ
   ート。