JPS63101453A - シリコ−ン系剥離剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、≡ＳｉＨ基と反応しうる直鎖系ポリジオルガ
ノシロキサンを配合して糊面非汚染性と滑り性を兼備せ
しめた付加反応型で無溶剤型のシリコーン系剥離剤に関
する。

従来の技術 一般に、粘着テープ等における基材の背面はそれを巻回
物とした場合に基材背面と粘着剤層とが強固に固着しな
いようにすると共に、容易に巻戻せるようにするため剥
離剤により剥離性処理されている。

従来、その剥離剤としては分子中に複数のミ５ｉ−ＣＨ
＝ＣＨユ基を有するポリオルガノシロキサンをベースポ
リマとし、ポリオルガノハイドロジエンシロキサンを架
橋剤とするミ５ｉ−ＣＨ＝ＣＨ２基と≡ＳｉＨ基との付
加反応で硬化する付加反応型で、しかも溶剤で希釈する
ことな（そのままで基材に塗工できる無溶剤型のシリコ
ーン系剥離剤が知られていた（特公昭５２−４７４８５
号公報）。この付加反応型シリコーン系剥離剤は剥離性
能、耐熱性、糊面非汚染性に優れ、また無溶剤型である
ことに基づき環境衛生性、火災に対する安全性、粘着テ
ープ等の生産効率性などにも優れている。

しかし、溶剤を用いた溶液型のシリコーン系剥離剤に較
べて、形成される剥離性処理層がその滑り性に劣る難点
を有していた。

滑り性に劣る剥離性処理層は、粘着テープ等を被着体に
圧着する際の作業性に劣り、またテープが捩れた状態で
貼着されやすく、さらには被着体を移動させる場合に摩
擦力が太き（てスライドさせにくいなどの不都合を有す
る。

この滑り性を改良した付加反応型で無溶剤型のシリコー
ン系剥離剤としては、界面活性剤、可塑剤、ワックスあ
るいは≡ＳｉＨ基等と反応しない単なる添加型の非反応
性ポリオルガノシロキサンを前記したものに配合したも
のが提案されている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、滑り性を改良した従来のシリコーン系剥
離剤にあっては、添加剤を配合したために剥離剤の安定
性が損なわれて相分離を起こし、得られる剥離性処理層
の剥離特性のバラツキが大きかったり、あるいは添加剤
のブリード物の移行で粘着テープの粘着剤層が汚染され
て粘着力が低下し、その糊面非汚染性に乏しかったりす
る問題点があった。すなわち、滑り性の改善により湖面
非汚染性が低下し、これらが両立しないという実用上満
足できない問題点があった。

問題点を解決するための手段 本発明者らは上記の問題点を克服し、湖面非汚染性に優
れ、かつ滑り性にも優れる付加反応型で無溶剤型のシリ
コーン系剥離剤を開発するために鋭意研究を重ねた結果
、三ＳｉＨ基と反応しつる官能基を有する特殊な直鎖系
ポリジオルガノシロキサンを配合することによりその目
的を達成しうろことを見出し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、＝ＳｉＨ基と反応しうる官能基を
分子鎖末端の一方に有する直鎖系ポリジオルガノシロキ
サンを配合してなる付加反応型で無溶剤型のシリコーン
系剥離剤を提供するものである。

作用 ≡ＳｉＨ基と反応しつる官能基を分子鎖末端の一方に有
する直鎖系ポリジオルガノシロキサンを用いることによ
り、糊面非汚染性と滑り性を兼備する剥離性処理層が得
られるシリコーン系剥離剤とすることができる。

ミ５ｉ−ＣＨ＝ＣＨコ基又は≡ＳｉＨ基と反応しうる官
能基を分子中のランダムな位置に有するもの、あるいは
該官能基を複数有するものでは湖面非汚染性と滑り性を
兼備する剥離性処理層を得ることができない。

この点より、本発明の構成により湖面非汚染性と滑り性
を兼備せしめつる機構は、下記によるものと思われる。

すなわち、直鎖系ポリジオルガノシロキサンが分子鎖末
端の一方に有する官能基を介して、しかも他端がフリー
な状態で剥離性処理層の表面に多く存在する状態で架橋
構造中に化学結合し、これによりその移行が防止ないし
抑制されると共に、良好な滑り性が発現するものと思わ
れる。

発明の構成要素の例示 本発明の剥離剤は、付加反応型で無溶剤型のシリコーン
系剥離剤に≡ＳｉＨ基と反応しつる官能基を分子鎖末端
の一方に有する直鎖系ポリジオルガノシロキサンを配合
したものである。

そのシリコーン系剥離剤としては、滑り性改良の対象と
して上記した、公知の付加反応型で無溶剤型のものが用
いられる。従って、その代表例としてはジメチルシロキ
サン等を主骨格とし、分子中に複数のミ５ｉ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈｘ基を有する２５℃における粘度が５０〜５００００
ｃ　Ｐのポリオルガノシロキサンをベースポリマとして
含有すると共に、分子中に複数の≡ＳｉＨ基を有する２
５℃における粘度が５〜５ＱＯＯｃ　Ｐのポリオルガノ
ハイドロジエンシロキサンを架橋剤として含有し、その
他に反応触媒や反応制御剤を主成分として含有すると共
に、必要に応じシリカ等の添加剤を含有するものなどを
あげることができる。

シリコーン系剥離剤におけるベースポリマと架橋剤の配
合比は、形成される剥離性処理層の膜強度の点より＝Ｓ
ｉＨ基／−＝Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨｘ基”モル比に基づき０
．５〜ｌＯが好ましい。

なお、反応触媒としては塩化白金酸、塩化白金酸とビニ
ルシロキサンとの錯塩タイプ等の白金系触媒などを、反
応制御剤としてはオキシム系化合物、アセチレン系化合
物、有機リン系化合物などを代表例としてあげることが
できる。

滑り性付与のために前記したシリコーン系剥離剤に配合
される直鎖系ポリジオルガノシロキサンとしては、≡Ｓ
ｉＨ基と反応しうる官能基を分子鎖末端の一方に有する
実質的に直鎖状のものがあげられる。その代表例として
は官能基として水酸基、カルボキシル基、ビニル基、ア
クリロイル基又はメタクリロイル基などを有するポリジ
メチルシロキサンなどがあげられる。分子鎖末端の一方
に官能基を有する直鎖系ポリジオルガノシロキサンは、
例えばりピングアニオン重合方式などにより得ることが
できる。

用いる直鎖系ポリジオルガノシロキサンはその数平均分
子量が５０００以上、就中８０００〜５ｏｏｏｏｏのも
のが適当である。その数平均分子量が５０００未満のも
のでは滑り性の付与度に乏しい。

直鎖系ポリジオルガノシロキサンの配合量は、剥離剤の
全組成に基づいて１〜８０重量％、好ましくは３〜３０
１１Ｊｉ％が適当である。その配合量が１ｉｔ％未満で
は滑り性の改良効果に乏しいし、８０重量％を超えると
形成される剥離性処理層が膜強度に劣って湖面非汚染性
が乏しくなる場合があり好ましくない。

なお、直鎖系ポリジオルガノシロキサンを配合した後の
シリコーン系剥離剤における２５℃における粘度は５０
〜５００００ｃ　Ｐ　、好ましくは５０〜５０００ｃＰ
が適当である。その粘度が前記範囲外であると無溶剤に
よる薄膜塗工が困難になり、無溶剤型の点より好ましく
ない。

本発明のシリコーン系剥離剤を用いての剥離性処理は、
従来のシリコーン系剥離剤の場合と同様にして行うこと
ができる。従って、例えばスクイズコータなどの適宜な
装置を用いて塗工量が０．１〜５ｇ／ｖｉとなるように
基材に塗工し、これを熱オーブン、赤外線ヒータなどに
よる加熱処理で塗工層を硬化させる方式が一般である。

その加熱温度は被処理基材等により適宜に決定される。

なお、粘着テープを得る場合の基材としては、紙、プラ
スチックラミネート紙、布、プラスチックラミネート布
、プラスチックフィルム、金属箔などが一般に用いられ
る。

発明の効果 本発明のシリコーン系剥離剤によれば特殊な直鎖系ポリ
ジオルガノシロキサンを配合したので、付加反応型で無
溶剤型のものでありながら滑り性と湖面非汚染性に優れ
る剥離性処理層を形成することができる。

実施例 参考例 ＣＨ，ＣＨヲ　　　　　ＣＨ９ 両末端にジメチルビニルシリル基を有する数平均分子量
が８０００の上記分子構造をしたポリジメチルシロキサ
ンからなるベースポリマ１００部（重量部、以下同様）
にメチルエチルケトシムからなる反応制御剤２部を加え
て撹拌した後、白金系触媒１部を加えてさらに撹拌し、
これに両末端にトリメチルシリル基を有する数平均分子
量が２５００の下記分子構造をしたポリメチルハイドロ
ジエンシロキサンからなる架橋剤５部を添加して充分に
撹拌し、２５℃における粘度が９０ｃ　Ｐのシリコーン
系剥離剤Ａを調製した。

なお、数平均分子量はゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィによりポリスチレン換算にて求めた値であり、粘
度はＢ型回転粘度計を用いて２５℃で測定した値である
（以下同様）。

実施例１ 分子鎖末端の一方に水酸基を有する数平均分子量が１Ｏ
０００の上記分子構造をしたポリジメチルシロキサン１
０部を参考例で得たシリコーン系剥離剤ＡｌＯ３部に加
えて撹拌し、２５℃における粘度が１００ｃＰである本
発明のシリコーン系剥離剤を得た。

実施例２ 分子鎖末端の一方にメタクリロイル基を有する数平均分
子量が１００００の上記分子構造をしたポリジメチルシ
ロキサ２１０部を参考例で得たシリコーン系剥離剤Ａｌ
Ｏ３部に加えて撹拌し、２５℃における粘度が１００ｃ
　Ｐである本発明のシリコーン系剥離剤を得た。

比較例１ 参考例で得たシリコーン系剥離剤Ａをそのまま用いた。

比較例２ 分子鎖の両末端に水酸基を有する数平均分子量がｔｏｏ
ｏｏの上記分子構造をしたポリジメチルシロキサ２１０
部を参考例で得たシリコーン系剥離剤ＡｌＯ３部に加え
て撹拌し、２５℃における粘度が１ｏｏｃ　Ｐのシリコ
ーン系剥離剤を得た。

比較例３ 分子鎖の両末端にジメチルビニルシリル基を有する数平
均分子量が１００００の上記分子構造をしたポリジメチ
ルシロキサン１０部を参考例で得たシリコーン系剥離剤
ＡｌＯ３部に加えて撹拌し、２５℃における粘度が１０
０ｃ　Ｐのシリコーン系剥離剤を得た。

比較例４ 分子鎖の両末端にトリメチルシリル基を有する数平均分
子量が９５００の上記分子構造をしたポリジメチルシロ
キサ２１０部を参考例で得たシリコーン系剥離剤ＡｌＯ
３部に加えて撹拌し、２５℃における粘度が９０ｃ　Ｐ
のシリコーン系剥離剤を得た。

評価試験 実施例、比較例で得たシリコーン系剥離剤を片面にポリ
エチレンをラミネートした厚さ１２０趨のクラフト紙に
おけるポリエチレンラミネート面に塗工量が１　ｇ／ｄ
となるようスクイズコータで塗工し、これを熱オーブン
により１１０℃、１分間の加熱条件で硬化処理して剥離
紙を得、その剥離紙について下記の特性を調べた。

［剥離力Ｊ ２０℃、６５％Ｒ，Ｈ下で剥離紙の剥離性処理面の上に
幅２５ｍｍの市販粘着テープ（日東電気工業社製、クラ
フトテープＮｏ、７１２）を重さ２ｋｇのゴムローラを
一往復させて圧着したのち、その粘着テープの上に５０
　ｇ　／　ｃｒｊの荷重をかけた状態で５０℃下に７２
時間放置する。その後、荷重を解いて２０℃、６５％Ｒ
、ＩＩ下に２時間放置し、得られたものについてショツ
パーにより粘着テープを３００　ｉｎ　／分の速度で引
き剥がしく１８０度ビール）、その剥離に要する力を求
めた。

［残留接着率］　（糊面非汚染性） 上記剥離力を測定した後の粘着テープを２０℃、６５％
Ｒ，Ｈ下でステンレス板（５ＵＳ２１ＣＰ　）の耐水研
磨紙（２４０番）で充分に研摩し、これを洗浄した面に
重さ２ｋｇのゴムローラを一往復させて圧着したのち、
３０分間放置しものについて上記と同様にして剥離に要
する力を求めた。そして、得られた測定値の、前記と同
様にして剥離性処理層に接触させたことがない粘着テー
プについて求めた測定値に対する残留接着力の割合を残
留接着率として算出した。

［動摩擦係数１　（滑り性） ２０℃、６５％Ｒ０Ｈ下で水平台上に置いた剥離紙の剥
離性処理面の上に４０閣角の市販ダンボール板又は加硫
ゴムシートを載せ、さらにその上に２００　ｇの荷重を
均一にかけた状態でダンボール板又は加硫ゴムシートの
端を１ｍ／分の速度で水平方向に引張り、その際の抵抗
力を求め、その測定値より下式に基づき動摩擦係数を算
出した。

動摩擦係数＝抵抗力（ｇ）／２００ｇ 結果を表に示した。なお、結果は４サンプルの平均値で
ある。

本ｌ：ダンボール板　本２：加硫ゴムシート表より明ら
かなように、本発明の剥離剤で処理した剥離紙は糊面非
汚染性及び滑り性に優れている。これに対し、比較例に
おいては糊面非汚染性又は滑り性のいずれかに劣る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、≡ＳｉＨ基と反応しうる官能基を分子鎖末端の一方
   に有する直鎖系ポリジオルガノシロキサンを配合してな
   る付加反応型で無溶剤型のシリコーン系剥離剤。 ２、直鎖系ポリジオルガノシロキサンの数平均分子量が
   ５０００以上である特許請求の範囲第１項記載の剥離剤
   。 ３、直鎖系ポリジオルガノシロキサンの配合量が１〜８
   ０重量％である特許請求の範囲第１項記載の剥離剤。 ４、直鎖系ポリジオルガノシロキサンにおける≡ＳｉＨ
   基と反応しうる官能基が水酸基、カルボキシル基、ビニ
   ル基、アクリロイル基又はメタクリロイル基である特許
   請求の範囲第１項記載の剥離剤。 ５、２５℃における粘度が５０〜５００００ｃＰである
   特許請求の範囲第１項記載の剥離剤。