JPS6297954A - 不織布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定の接着剤で共に結合された繊維の組み合せ
たウェブから構成される型のいわゆる゛不織布”に関す
る。更に詳しくは、接着剤中に、ある特定の非造膜性樹
脂粒子を含有するものを使用した、柔軟で風合に優れ、
洗濯性（耐ドライクＩＪ　　＝ング性）等の耐久性に浸
れた不織布に関するものである。

〔従来の技術及びその問題点〕

不織布は、接着剤により一緒に結合されているか、もし
くは結合されていない＋、＆雄よりなも自己支持型の平
滑な構造を有する製品である。この目的に使用される繊
維としては、例えば天然愼碓、植物繊維、及び動物繊維
、変性天然繊維、レーヨン繊維の様な再生繊維、アスベ
ストは雄、ガラス綿及びスラｆ綿の様な無機繊維、合成
繊維もしくは、その混合物が挙げられ、これらから製造
された不織布は衣料用、産業資材用、衛生材料用等極め
て多方面に使用されている。この様な不織布においては
、衛生材料用あるいは一部の産業資材用に接着剤を使用
しない不織布が使用されているが、一般にはウェブの強
度、寸法安定性、ドレープ性、柔軟性といった風合い、
湿潤強度、湿摩襟抵抗性、耐熱性等の物性を改良するた
め、各棟の接着剤が不織布の製造工程中、あるいは不織
布の製造後に使用されている。接着剤としては、水溶性
樹脂あるいは重合体エマルジョンが通常用いられる。水
溶性樹脂としては、原木／ホルムアルデヒド、メラミン
／ホルムアルデヒド縮金物、水溶性ポリエステル等であ
り、重合体エマルジョンとしては、アクリロニトリル−
ブタジェンラバーラテックス、スチレン−ツタジエンラ
バーラテックス、クロロプレンラテックス、ポリ塩化ビ
ニル系エマルジョン、ポリアクリレート系エマルジョン
、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン、ポリウレタンエマル
−）！。

Ｚ等の合成樹脂の他、天然ゴムラテックス等が使用され
る。

一般的に百えば、不織布の用途を更に拡大するためには
、柔らかい不織布をできるだけ強くつくることが望しい
。このため接着剤としては柔軟性および強度の双方とも
優れたタイグが市場では強く望まれている。もちろん、
溶出しうるホルムアルデヒドのないものが好しい。しか
しながら上記の水溶性樹脂あるいは重合体エマルジ、／
では、一般に柔かくすればする程、樹脂は強度、耐溶剤
性等の耐久性が低下すると共に、不織布にした場合、最
も好しくない粘着性が出る様になり、逆に樹脂の強度、
耐溶剤性を高めようとすると樹脂は硬くもろくなり得ら
れる不織布も同様硬くなる傾向がある。

又、この様な欠点を克服すべく、コロイダルシリカ等の
添加剤（ブロッキング防止剤）ｆ：有機ポリマーである
接着剤に添加することも試みられているが、この様な場
合でも樹脂全果かくしても粘着性が出に〈〈なり、粘着
性のない柔い不織布を作ることはできるが、一般にこれ
ら添加剤と、接着剤である有機ポリマー間の相互の結び
つきは弱く、長期的な不織布の耐久性は十分ではなく、
時間が経つにつれて物性が低下しやすいという欠点があ
るのが現状である。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の欠点に鑑みて、柔軟でかつ粘着性
のない不織布を与えかつ接着剤である上記水性有機ポリ
マーとの親和性が高く、長期的な該不織布の耐久性金与
え得る添加剤を見出すべく鋭意研究した結果、前記添加
剤として特定の非造膜性ＩＭ脂粒子を用いた場合に極め
て性能が向上することを見出し、本発明を完成させるに
至った。

すなわち、本発明は接着剤で一緒に結合された繊維を組
み合せたウェブで作られた不織布において、前記接着剤
中に重合体のガラス転移点（以下Ｔｇ’Ｃ）が４０℃以
上である非造膜性樹脂粒子を含有することを特徴とする
不織布を提供するにある。

ここでまず本発明に使用されるウェブを形成する繊維と
しては、木綿、大麻の様な天然偵維、又レーヨンの様な
合成ｕＩｆａ系繊維や再生繊維、酢酸セルＯ−スの様な
人造繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリ
ル繊維、ポリオレフィン偵維、ポリウレタン繊維の様な
合成繊維の単独又は混合状態となっているものが用いら
れる。本発明において用いられるウェット１ｍ”当り約
１０〜２００ｇの重さであり、好しくは１　ｍ”につき
約２０〜１５０ｇである。

次に、前記ウェブ全固定するのに用いる接着剤としては
、前記した如く水浴性樹脂−あるいは直合体エマルー／
Ｗンが用いられる。水溶性樹脂としては、尿素／ホルム
アルデヒド、又はメラミン／ホルムアルデヒド縮合物、
水浴性ポリエステル等であり、重合体エマルノ、ンとし
ては、アクリロニトリル−ブタノエンラバーラテックス
、スチレン−ブタノエンラバーラテックス、クロログレ
ンラテックス、ポリ塩化ビニル系エマルヅ、ン、ポリア
クリレート系エマルノヨン、ポリ酢酸ビニル系エマルソ
ヨン、ポリウレタンエマル）　＊　ン”Ｊ　（’）他、
天然ゴムラテックス等が使用されるが特にこれらに限定
されるものではない。

次に本発明で使用する非造膜性樹脂粒子とは、得られる
不織布の柔軟性を損なわずに耐ドライクリーニング性等
の耐久性を向上させるために用いるものである。その規
定される条件として汀、樹脂固型分のガラス転移点が４
０℃以上好１しくは５０℃以上であり、又その粒子径が
０．１〜５．０μｍ、好ましくは０．２〜１．０μｍの
範囲のものである。もしＴｇが４０℃以下であると不織
布製造時の乾燥工程において容易に溶融してしまい効果
が失なわれるし、又粒子径に関してＶｉｏ、　１μｍ以
下だと組み合わせたウェブの間から流れ落ちて歩出りが
悪く、又５．０μｍ以上だと得られる不織布の平滑性が
失なわれる。

本発明者らは、さらに該非造膜性粒子として以下に示す
様な内部に小孔を有する非造膜性粒子を用いた場合特に
好しい性能を示すことを見出した。

この理由は明確にはなっていないが、内部に小孔を有す
る構造が耐久性向上に何らかの寄与をしていることが実
験事実から示唆される。更に、内部に小孔含有する非造
膜性粒子金用いｆ　／？イングーを使用した不織布は不
透明性（白ｆｆ）ｉ向上させうろことができるので不織
布の用途により好ましいものと言える。該粒子は例えば
次の様にして調製すればよい。

すなわち、親水基含有ビニル単量体（４）０．１〜５′
ｉｊＬ量部、重合性ビニル単憧体申）、必要により多官
能性架橋性単瀘体（Ｃ）全乳化共重合して得られる共１
合体エマルノヨン■）０．１〜９０重油部（固型分）全
種粒子とし、これに前記共重合体エマルジ、ンよりも親
水性の低い（コ）ポリマー（ト））金形成し得るビニル
単量体群（親水基含有ビニル単量体（８）Ｏ〜４．９ｌ
放部、１合性ビニル単量体（Ｂ）　９９．９〜１０重世
部、及び多官能性架橋性単量体（Ｃ）　０．１〜５０重
量部）′１６：加えて乳化重合すればよい。

本発明で用いられる親水基含有ビニル単１体（Ａ）とし
てはカルゲキシル基、ヒドロキシル基、アミド基および
ニトリル基などの親水基を少なくとも１つ含有する重合
性ビニル単量体で下記の如き単量体の単独もしくは任意
の組合せで用いられる。

１）カルメキシル基含有単菫体 例えばアクリル酸、メタクリル醐、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマール酸等２）ヒドロキシル基含
有単ｉｔ体 例工ば２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチ
ルアクリレート、アリルアルコール、メタアリルアルコ
ール等３）重合性アミドもしくはそれらのＮ−メチロー
ル化物またはそのアルコキシ化物 例えばアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等 ４）重合性ニトリル 例えばアクリロニトリル、メタクリレートリル５）含窒
素アルキルアクリレートもしくはメタクリレート 例えばツメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート等 ６）スルホン酸類もしくはそれらの塩類例えばビニルス
ホン酸もしくはスチレンスルホン酸の如き不飽和酸類ま
たはそれらの塩類７）シラン基含有単量体 例えばビニルトリクロロシランもしくにビニルトリエト
キシシランの如きシラン基含有α、β−エチレン性不飽
和単量体 ８）グリシツル基含有単量体 例、ｔば（メチル）グリシジル（メタ）アクリレートの
如きグリシツル化合物 ９）リン酸エステル結合金有単憧体 例えばβ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの如
き、α、β−エチレン性不飽和カルゲン酸のヒドロキシ
アルキルエステル類と、リン酸もしくはリン酸エステル
類との縮合反応によって得られるリン酸エステル基を有
する単量体類Ｃ〜Ｃアルキル（メタ）アクリル酸エステ
ル囚例えばメチル−、エチル−、プロピ／Ｌ／−１ｎ−
ブチル−１ｌ−ブチル、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
トの如き（メタ）アクリル酸エステル類、ビニルエステ
ル類（Ｎ例えば酢酸ビニル、ゾロピオン酸ビニル、ビニ
ルブチラードモジくは「パーサティック酸ビニル」、ビ
ニルシアニド類（Ａ）例えばアクリロニトリル、メタク
リレートリルで上記の如き単量体の単独もしくは任意の
組合せで用いられる。

なお本発明で用いられる重合性ビニル早ｍ本（Ｂ）とは
重合性ビニル基を分子中に１個有するものであり、例え
ばＣ５以上の（メタ）アクリルはエステル類；ｎ−アミ
ル−１ｌ−アミル−、ヘキシル−、オクチル−、ノニル
−１ｒシル−、ドブフルー、オクタデシル−、シクロヘ
キシル−、フェニル−もしくはペンノル（メタ）アクリ
レートの如キ（メタ）アクリル酸エステル類、メチル−
、エチル−、プロピル−、ブチル−、アミル−もしくは
ヘキシルビニルエーテルの如キビニルエーテル類、塩化
ビニルもしくは塩化ビニリデンの如き−・ロダン化ビニ
ル類；またはマレイン酸−、フマール酸−もしくはイタ
コン酸のノアルキルエステルの如き不飽和二塩基酸ジア
ルキルエステル類、スチレンもしくはビニルトルエンの
如きオレフィン類；エチレンやブタツエンの如きモノエ
ン類’；ｌエフ類などがあるがこれらは単独で使用でき
る、あるいは２棟以上を併用することもできる。

多官能性架橋性単量体（Ｃ）としては■合性不ｒ３和結
合を分子中に２個以上有するものであり、エチレングリ
コールヅメタフリレート、１．３−７”チレングリコー
ルノメタクリレー）、１．４−ブチレングリコールノア
クリレート、プロピレングリコールノメタクリレート、
ノビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ノアリルフタ
レート、エチレングリコールノアクリレート、１，３−
ブチレングリコールノアクリレート等を挙げることがで
きる。

また親水基含有ビニル単址体外）は単量体全１址の５％
未満、好ましくは４．５％以下、より好ましくは３．５
チ含有゛するのが百Ｔ水性、耐アルカリ性をより向上せ
しめた非潰嗅性樹脂をもたらすことができるので好適で
ある。

また塊粒子を形成する共重合体エマルジョン（Ｄ）より
も親水性の低いポリマー（コポリマー）　（Ｅ）　’Ｔ
ｈ形成し得るモノマ一群を選択することが本発明のポイ
ントである。ポリマーの総合的な親水性の程度は水滴の
接触角で観察するのが好ましい。すなわち本発明ではポ
リマー■）よりもポリマー停）の方が水滴の接触角は犬
きくなければならない。尚、接触角は例えば「医用材料
と生体」妹尾学、今西幸男、物本４−１桜井端久、編集
講談社出版に記載されている。ポリマー■）の接触角２
５〜１１０度、好ましくは３０〜９０度、ポリマー（ト
））のｉｄ触角２６〜１２０度であり、ポリマー■）と
ポリマー（Ｄ）との接触角の差は１〜１１０度、好−ま
しくは５〜９０度の範囲である。

前記種粒子となる共重合体エマルジョンｐ）を製造する
のに用いられ得る多官能性架橋性単量体（Ｃ）の使用量
？″ｉ重合性ビニル単量体の総量１００重１１部中０．
１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部が適当であ
る。

また、種粒子形成後に用いられ得る多官能性架橋性単量
体（Ｃ）の使用量は重合性ビニル単量体の合計１００重
看部中０〜５０重量部が好ましく、特に好ましくは０．
１〜３０重量部である。尚、かかる多官能性架橋性単量
体（Ｃ）を使用することにより非〕゛ｈ膜性ビニル系樹
脂粒子の耐溶剤性が向上するが、その址が５０重量部を
超える場合には製造が困難になる。

上記非造膜性ビニル系榎工脂エマルノヨンを製造する際
には、通常乳化剤、触媒が用いられる。用いられる乳化
剤としては、アニオン型乳化剤、非イオン型乳化４［、
カチオン型乳化剤、その他反応性乳化剤、アクリルオリ
ゴマーなど界面活性能を有する物質が挙げられ、これら
１−１１種もしくは２棟以上併用することができる。こ
れらのうち、非イオン型およびアニオン型乳化剤が重合
中の凝集物の生成の少いこと、および安定なエマルジョ
ンが得られることがら好ましい。非イオン型乳化剤とし
ては、ｔＰリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル、Ｉリオキシエチレンアルキルエーテル。

ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、エチレンオキ
サイドープロピレンオキサイドブロソク共重合体等の市
販非イオン型乳化剤のいずれもが用いられ、また、アニ
オン型乳化剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸ブル
カＩＪ　ｉ、アルキルサルフェートアルカリ塩、ポリオ
キシエチレンアルキルフェノールサルフェートアルカリ
塩等の市販のアニオン型乳化剤のいずれも用いることが
できる。

さらに上述のアニオン型乳化剤の代りに、または併用で
水浴性オリゴマーを使用することも可能であり、とりわ
けポリカルボン酸あるいはスルホン酸塩より成るものが
市販されていることから、容易に利用でき、これにより
いわゆる、ソープフリー型エマルノヨン組成物を得るこ
とも可能である。

また、通常、乳化重合においてしばしば用いられる保護
コロイドも使用できる。保護コロイドとしてＨ、ｊ？　
ＩＪビニルアルコール、ヒドロキシエチル、セルロース
等の水浴性高分子物質を挙げることができる。これら保
護コロイドは乳化重合に用いられると、得られたエマル
ジョンの粒子径が大きくなり、隠ぺい性が良好となるが
、これら保獲コロイドの存在により配合塗膜の耐水性、
耐用要囲が低下するので使用する場合は総革量体１００
重量部に対し５重量部以下、好ましくは２重世部以下に
すべきである。

なお、乳化剤は脂粒子となる共重合体エマルジョン（Ｄ
）の製造時には必ず用いられるが、その後の重合の際に
は新たに添加しても若しくは添加しなくてもよく、通常
は新たに添加しない方が好ましい。又、乳化剤の使用量
は特に制限されないが、通常総率量体１００重被部当り
０．１〜１０重量部程度である。

１次、触媒としては、乳化重合に一般に使用されるもの
であれば差しつかえなく、七のうちの代表的なものを挙
げれば過酸化水素、過硫酸アンモニウムなどの水浴性無
機過酸化物もしくは過硫酸塩；クメンハイドロｉ＋−オ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化
物；アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ化合物など
であり、これらは１種もしくは２種以上の混合物として
用いられる。その使用量は単量体の総重量に対し０、１
〜２％程度である。

なお、これらの触媒と金属イオンおよび還元剤との併用
による一般にレドックス道合法として公知の方法に依っ
てもよいことは勿論である。

ま几、前記した各種の単量体は、これを一括して、もし
くは分割して、あるいは連続的に滴下して加えてもよく
、前記した触媒の存在下に、０〜１００℃、実用的には
３０〜９０℃の温度で重合される。

本発明で用いられる共重合体エマルジョン＋Ｄ）は通常
前記単量体、乳化剤、触媒等を用いて合成され、内部に
小孔を有していない、粒子径０．０１〜１、Ｏミクロン
程度の樹脂粒子を固形分で５〜６５１ｉｔ％含むものが
好ましい。かかるエマルジョンの使用量は共重合体エマ
ルジョンの）（固形分）／共重合体エマルシラン（Ｅｌ
の重量比が０．１／９９．９〜９０／１０、好ましくは
０．５／９９．５〜２０／８０となる量である。

本発明では、上記共重合体エマル・ジョン（ＤＪに重合
性ビニル単量体を加えて重合せしめる際、かかる単１１
体が共重合体エマルジョンｆＤｌ中の樹脂粒子を膨潤せ
しめ１次いで重合せしめることによってポリマーの親水
性の差によりポリマー間の（ＤＪと（Ｅｌとの反転がお
こり内部に小孔１−［する非造膜性ビニル系拉４脂粒子
を形成すると推測される。

而して、得られた非造膜性樹脂エマルジョンは、内部に
小孔（ミクロボイド）を有するコアー形状の樹脂粒子を
含むものであり、該粒子の小孔内は空洞でありても、水
が存在しても良いし、各軸添加剤が存在しても良い。か
かる小孔内に水が存在する場合、かかる水は乾燥時に揮
散する。又、非造膜性ビニル系樹脂粒子は通常０．１〜
５．０ミクロン、好壕しくは０２〜１，０ミクロンの粒
子径を有するものであり、その内部の小孔（ミクロボイ
ド）は通常０．０１〜１．０ミクロン、好−ましくは０
．０２〜０．５ミクロンの径を有しているものである。

本発明の非造膜性ビニル系憎Ｂ”Ｑ粒子の固形分一度ン
ま特に制限これないが、一般に５〜７０重量係、好筐し
くに２０〜６０重賃係が適当である。

なお、非造膜性ビニル位（脂粒子のコアー形状の樹脂粒
子が小孔を有しているかどうかｔＪ鮪早に確認すること
ができる。例えばそれ自身の透過型および走査型篭子顕
微鋭でも小孔が６ｆｉ認できるし、塗料配合後の塗膜で
も容易に小孔を確ｕ）することができる。その他エマル
ジョンの比Ｍを測定することによっても可能である。

本発明では前述した非造膜性ビニル樹脂エマルジョンを
乾燥することによって粉末化することができる。粉末化
は一般に行なわれているエマルジ３ンの粉末化法で差し
つかえなく、例えば１３５〜１５５℃の温度による噴霧
乾燥、５０〜７０℃の温度によるトレイ乾燥（熱風雰囲
気中）又は流動床乾燥等で行なうことができる。乾燥前
のエマルゾョンの固形分濃度は２０〜６０］ｉ量チ程度
が好筐しい。

得られた非造膜性ビニル樹脂粉末の粒子径は用いたエマ
ルジヨンの粒子径とほぼ同じである。かかる粉末は必要
により分散剤、例えは乳化剤、保睡コロイドを加えて水
に再分散が可能である。

本発明の不織布は、上記の様にして得られた非造膜性粒
子を前記接着剤に重合せしめ（以下、接−ｈ創成）前記
繊組に結合すせて作られる。

ウェブに適用さする＠記接着剤数の使用量は、ウェブの
重量に対して、接着剤液の固型分当り約２０〜１００連
Ｍ％又は１００重ｔ％以上、望しくけ出発ウェブの重賞
に対して約３０〜６０重量係が適当な範囲である。

又、ここで用いる接着剤液、すなわち、前記接着剤と、
前記非造膜性粒子との混合物の混合比率は、前者の３０
〜９９．５重ｉｊ：％、好ましくは、５０〜９５重前係
に対し、後者の７０〜０．５重量％好ましくは、５０〜
５Ｎ量チの範囲である。

（固型分比） 不発明においては、該接着剤液を、通常の不織布を製造
する際の接着剤として用いねば良く、また、ウェブに対
する接着剤液の接見方法は、特に限定されるものではな
い。すなわち、本発明の前記接着剤液にウェブを浸漬さ
せ抄きとる湿式法により接着剤を付着させても良いし、
ニードルノ９ンテ法や、スパンポンド法により作成され
た乾式不縁布に後から浸漬法、スプレー法、コーティン
グ法等の方法により前記接着剤液を付着させても良い。

次いで得られたもの全室温から１８０℃の温度範囲にて
、３０秒から、６０分即熱乾燥させる。好ましくは５０
℃〜１５０℃にて１分から１０分強制乾燥させれば良い
。

かくして得られた不織布は、柔軟な風合を有しながら、
粘着性が蕪く、更に高度の不織布の強度、耐溶剤性等の
耐久性、耐熱性等を胸する潰ｎた性能を有することが認
められる。従って、本発明の不戦布は、衣料用例えば合
成皮革基材等衛生材料用、医療用具材料用、化粧用をは
じめ各種産業資材用等極めて多方面の用途に使用するこ
とができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例等をもって詳述するが、以下にお
いて、部およびチは１捕基準とする。

製造例１（接着剤の製造例） 撹拌装置、冷却管、滴下装置およびＮ２ガス導入管を備
えたフラスコにラクリルスルホン酸ナトリウム３部とイ
オン交換水１５０部を仕込み、窒素ガス気流下に６０℃
まで加熱し、重合開始剤として、過硫酸アンモニウム０
５部、重亜硫酸ナトリウム０．２部および重合性モノマ
ーとして、２−エチルへキシルアクリレート４５部、メ
チルメタアクリレート５４部、アクリル版１部から成る
ａ合物全１８０分１１；にわたって滴下する。このとき
の反応温度は６０〜７０℃の範囲に調整する。＠下終了
後同温度にて２時間撹拌を行ったのち、冷却し約１４％
Ｒ１ｆのアンモニア水でＰＨ８〜９に調節し、不揮発分
（Ｎ、Ｖ、）４０％の安定な分散体を得た。

以下これを接着剤（Ａ−１）と称する。

製造例１と同様の反応装置に水１００　薩宜化剤２部（
花王丼ネ；株式会社農のエマルダン１２０ちスチレンｘ
ｚｇ、メチルメタクリレート７部、アクリロニトリル０
．６　Ｍ及びエチレングリコーνジメタクリレー）０．
４部の混合物および過硫酸アンモニウムｏ、ｏｓｇと水
４部の混合物を約１時間で注入して反応せしめ、さらＶ
ｃ１時間熟成した。

その後内温を８０℃に保ち、スチレン５０部、ｐ−メチ
ルスチレンｚｓ、ｓｌｘ、ジビニルベンゼン１．５部の
混合物および過硫酸アンモニウム０．２５部と水５部の
混合物を約１時間で注入して反応せしめ、さらに熟成を
４５分間行った。その後冷却し、２５％アンモニア水溶
液１．０部を加え−を８．８に論節した。

得うしたエマルジョンは固形分濃度４８．６４、粘度１
３　ｃｐｓ　（ＢＭ型回転粘度計ローターＮｏ　１、回
転数６　Ｏｒｐｍ、温度２５℃の値）、ｐ）１８．８、
サブミクロン粒子アナライザー（Ｃｏｕｌｔｅｒ　＠Ｎ
　−４）および電子顕微性にて測定した平均粒子径０．
５μｍ。

粒子中のミクロディトの直径０．２μｍ％Ｔｇ　Ｈ１０
７℃であった。このエマルジョンをＦｌ−１とスル。

製造例１と同様の反応容器に水１００部および乳化剤２
部（エマルグン９２０を０．５部、）・イテノールＮ−
０８を１．５部）を入れ内温を７０℃に保ちスチレン１
０部、メチルメタクリレート４．５部、グリシジルメタ
クリレートｏ、ｚｓｓ、アクリル酸０．２５　部の混合
物および過硫酸アンモニウム０．１部と水３部の混合物
とピロ亜硫酸す）　ＩＪウム０、１部と水３部の混合物
を各々約１時間で注入して反応せしめ、さらに１時間熟
成した。その後内温を８０℃に保ち、スチレンｓｓｇ”
；−メチルスチレン２５部、ジビニルベンゼン５部の混
合物、過硫酸アンモニウム０．２部と水５■″・との混
合物およびピロ亜硫酸ナトリウム０．２部と水５部との
混合物を各々２時間で注入して７０℃で反応せしめさら
に４５分間熟成を行った。その後冷却して２５チアンモ
ニア水溶液２部を加えＰｌｔを８．３１／（、調整した
。

得らｎたエマルジョンは固形分濃度４６．６チ、粘度１
６　ｅｐａ　、　ｐｉｌ８．５、サブミクロン粒子アナ
ライザーと電子鵡微鉛にて測定した粒子の平均粒子径は
０．４μｍ１粒子中のミツロメイドの直径０．１５μｍ
、Ｔｇは、１０３℃であった。このエマルジョンを８−
２とする。

製造例１と同様の反応容器に水１００部および乳化剤２
部（エマルジョン９２０゛を０．５　ａ％、ハイテノー
ルＮ　−０８’ｔ−１，５部）を入れ内温を７０℃に保
つ。

次いでスチレンの・６５部、メチルメタアクリレートの
４．５５Ｂ、グリシジルメタクリレートの０．２５部、
アクリル酸の０．２５部、ｐ−メチルスチレンの２５部
、ジビニルベンゼンの５部、および過硫酸アンモニウム
の０．３９と水８部との混合物、およびピロ亜硫酸ナト
リウムの０．３部と水８部との混合物を各々２時間で注
入し７０℃で反応せしめさらに、４５分間熟成を行った
。その後冷却して、２５チアンモニア水溶液２部を加え
−を８．３に調整した。

得られたエマルジョンは、固形分濃度４７チ、粘度１５
　ｃｐｓ、ｐＨ８，３サブミクロン粒子アナライザーと
電子顕微鏡にて測定した平均粒子径は０．４μｍ、Ｔｇ
は１０３℃であった。このエマルジョンをＢ−３とする
。

実施例１〜６、比較例１〜６ 製造例１で得た接ル剤Ａ−１と市販品のＳＢＲラテック
ス（スチレンーブタジエンラバーラテックス、ラックス
ＩＩ　−ＤＳ　−８０３、ＮＶ　４５　Ｔｏ、ｐｉｌ　
８．５　。

大日本インキ化学工業（株）製品、以下Ａ−２と略記）
と、製造例２，３で得た内部に小孔を有する非造膜性樹
脂エマルジョンＢ−１，８−２を表−１の配合で配合せ
しめ、さらに固型分３０％になる様に水希釈を行い接着
剤液を得た。

次いで、３．０デニール１５１■のポリエステル繊維６
０チおよび３．０デニール／　５１　ｘｍのレーヨン繊
維４０％の繊維組成よりなる重量１５０　ｇ／ｒ？ｒ２
の樹脂ウェブに前記の接着剤液を轍維／接着剤固聾分比
がおよそ１：０．６となる様に含浸させる。

次いで熱風循環式乾燥器にて、我−１記載の乾燥条件に
て乾燥せしめ不織布を得た。得られた不織布の物性を同
じく表−１に示す。実施例１〜６とする。

又、内部に小孔を有する非造膜性樹脂エマルジョンＢ−
１，Ｂ−２を用いずに接着剤Ａ−１〜〜６とする。

〈試験法〉 １）　　ｉ童（ｇ／ｄ）　　ＪＩＳ−Ｌ−１０８５に準
する。

Ｚ）＋＋Ｘさく簡）　　　　　ＪＩＳ−Ｌ−１０８５に
準する。

６）トレーｆせ　　○艮、×不可 ７）風合；ハンドオメーターによる測定値が２０ｇ〉の
場合　　　　　　０ ２Ｍ≦Ｉ４０ｇ〉の場合　△ ４０９≦の場合　　　　　×と計画した。

８）不透明性：色を呂４ＶＣよるＬ値の１ｉ−１ｉｉ定
値が９０〈の場合　０ ９０≧の場合　×と計重量した。

（Ｌ値：理想的白金１００とし狸、セ・重点を０とした
時の白さの程度全表わす値）表−１に示した如く、本発
明による不織布は柔軟性を十分に有しかつ耐ドライクリ
ーニング性、ドレープ性が良好な性能を有する。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利 手　　続　　而　　正　　薯　　１　自発）、旧ｐｕ６
０手１２月１０日 ｎ計庁長ぼ　　字　　貢　　迫　　部　　殿１、事件の
表示 昭和６０年特許°、娘第２３１０５１号２、発明の名称 不織布 ３、補正（ｌ−する者 事件との関係　　特許出願人 −１”１７４　　束墓都仮滉区坂下三丁目３５査５８号
（２８８）大日本インキ化学工梁株式会社代表者　　用
　　村　　戊　　那 ４、代理人 〒１０３　　東京都中央区日本倫三丁目７番２０号大日
本イン干化学工業株式会社内 電話　東京（０３）　２７２−４５１１　（犬代却（８
８７６）弁理士　高　傭　勝　利 ５、補正の対象 明細誉の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細曹第６頁第１Ｏ行の「るものである。

その規定」を「るものであり、乳化重置法によって得ら
れる樹脂粒子を相称する。その規だ」と訂正する。

（２）同第７頁第９〜１０行の「次の憬Ｖこして調製す
ればよい」を「次の様にして（１１脂エマルソヨンとし
て調製すｎば良い。」と訂正する。

（３）同５ｇ７頁第１０行と第１１行の間に次の「　」
の記載を挿入する。

ｒ即ち、共ｉ合体エマルジョン（ＤＩに、該エマルノ１
ンの重合体に比べて、水の接触角が１〜１１０好ましく
１−Ｚ５〜９０’尚い重合体？形成し得る少くともｌ櫨
のラジカル１合性単遺体（Ｙ）　ｋ乳化重合すればよい
。

かかる共重合体エマルジョン（Ｄ）ｉ、ｔ、’ｉ’；ラ
ジカル重合性単菫体を乳化車台して得らｎるものである
が、その重合体が乳化剤等の添ＪＪＤ剤？含有し・ｔい
状態で水の接触角で２５〜１１０°、より好ましくは３
０〜９０’となるものが好ましい。」（４）同第７４第
１１行の「すなわち」を「特に好ましい乳化車台の配合
例として」と訂正する。

（５）同第７頁第１２行の１（Ｂ）、」金Ｆ（Ｂ）９９
．８〜１０重１部、」と訂正する。

（６）　同第７頁第１３行のｒ　（Ｃ）、」をｒ　（Ｃ
）　０〜５０Ｍ破部、」と訂正する。

（７）　　同第７頁第１７行の［ビニル単数体群（親」
を「ラジカル重合性単前坏（Ｙ）（好ましくは親」と訂
正する。

（８）同第７頁第１９行の［（Ｃ）　０．１〜５０」を
ｒ　（Ｃ）　Ｏ〜５０」と訂正する。

（９）同第７頁Ｊ褪下行の次Ｋｆ　　」の記載全挿入す
る。

「共重合体エマル２ョン（Ｄ）を構成すゐラジカル重合
性率駄体としては、下記の叩き率敏体の単独もしくぼ任
意の混合物が用いら几る。

すなわち、親水）ｆｉ、き有ビニル率計体（Ａ）、重合
性ビニル単量体（Ｂ〕、必要ＶＣより多官能性架鳩註率
童体（Ｃ）等からなる混せ物である。」 ｔＪＣＪ　　同第８頁第３行の「ニトリル」ヲ「シアン
」と訂正する。

ｑυ　同第８貞第４行の「ビニル率吐本で」を「ビニル
単量体やＣ４〜Ｃ４のアル千ル基を有する（メタ）アク
リル酸アルキルエステル類、ビニルエステル類で」と訂
正する。

α功　同第８頁下から第６〜５行の「重＠注アミドもし
くばそ几らのＮ−メチロール化物またはアルコキシ化（
勿」を「アミド基またほぞのＮ−メチロール化物、まｔ
はぞのアルコ千）化物の如き（置換）アミド基含有モノ
ビニル単鼠体」と訂正する。

αＪ　同第８真下から４行の「アクリル酸アミド、メタ
クリル酸アミド」ヲ「（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−
メチロール化（メタ）アクリル酸アミド、もしＩＪＮ−
メチロール化（メタ）アクリル酸アミドのｎ−ブチルエ
ーテル化物」と訂正する。

（１＝９　　同ｆＪ８頁下から２行の「重合性ニトリル
」を「シアノ基含有モノビニル単量体」と訂正する。

αυ　同第９貞第６行の「スルホン酸類Ｊｋｒスルホン
酸Ｍ：含有単近体類」と訂正する。

α＊１１１Ｅ９頁第７行の「スホン酸」を「スルホン酸
」と訂正する。

α力　同第９頁第８行の「不泊和酸類」を「不飽和スル
ホン酸類」と訂正する。

Ｏ→　同第１０頁第２行の「Ｃ４〜Ｃ４アルキル（メタ
）アクリル酸エステルＪｔｒｘｏ）ｃ、〜ｃ４のアルキ
ル基含有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル類」
と訂正する。

０■　　同第１０貴第３行のｒ　（Ａ）　Ｊ　ｅ削除す
る。

（７）　同第１０頁第６行の「ビニルエステル、Ｉ　（
Ａ）Ｊｉｒｌｌ）ビニルエステル類」と訂正する。

Ｃυ　同第１０頁第６行の「例えば酢酸ビニル、プロピ
オ」を次の行に改行する。

に）同第１０頁第８〜９行の［、ビニルシアニド頑（〜
・・・・・・メタクリロニトリル」全削除する。

に）同第１１頁第６行の「オレフィン類」を「芳香族ビ
ニル化合物類」と訂正する。

ψ０　同第１２頁第１５行の「〜１２０度でめり、」を
「〜１２０度、好ましくは３１〜９１度であり、」と訂
正する。

（ハ）同第１２頁下から第４行の「範囲である。」を「
範囲である。ポリマー（Ｅ）を構成するラジカル重合性
単量体（Ｙ）は、種粒子として用いられる共重合体エマ
ルジョンの）を構成するラジカル重合性単量体から適宜
選択して用いれば良い。好ましくは比較的疎水性である
スチレンもしくはビニルトルエンの如き芳香族ビニル化
合物；エチレンやブタジェンの如きモノエン類やジエン
類及び多官能性架虞性単重体（Ｃ）を含むことが好まし
い。」（イ）同第１３頁第１行の「０．１〜５０」を「
０〜５０」と訂正する。

（財）同第１４頁下から第２〜１行の「ヒドロキシエチ
ル、セルロース」ヲ「ヒドロキシエチルセルロース」と
訂正する。

（至）　同第１８頁＠１３行の「それ自身の」を削除す
る。

四　同第２２頁第８行の「の混合物」を「の混合物（か
かる混合物から得らｎる共重合体の接触角は７２°であ
った）」と訂正する。

（７）　同第２２頁下から第３行の「の混合物」と「の
混合物（かかる混廿物から得られる共重合体の接触角は
８５°であっｆｃ）Ｊと訂正する。

０υ　同第２３頁下から第４行の「の混合物」？「の混
合物（かかる混合物から得られる共重合体の接触角は６
８°であった１、）」と訂正する。

６４　　同第２４貴第２行の「の混合物、」を「の混合
物（かかる混合物から得ろｎる共重合体の接触角は８６
°であった。）」と訂正する。

（３３１ｍ］第２５ｊＬｉｌ！４行の［ノビニルペン−
ｔ’　７０５部」を「ノビニルベンゼンの５部（以上の
単蓋庫混合物から得られる共重合体の接触角は７９°で
あった。）、」と訂正する。

（ロ）同第２４頁下から第５行の「内部に小孔を有する
」を「内部に小孔金有さない」と訂正する。

（至）同第２５頁下から５行の「実施例１〜６」を「実
施例１〜７」と訂正する。

四　同第２６頁第２行のｒＢ−１，Ｂ−２Ｊを１ｒＢ−
ｔ　、Ｂ−２および内部に小孔を有さない非造膜性樹脂
エマルゾョンＢ−３」と訂正する。

０７）　　同第２６頁５ｇ１２行の「実施例１〜６」を
「実施例１〜７」と訂正する〇 （９）　同第２６頁下から＠４行の「Ｂ−１、Ｂ−２」
を「Ｂ−１、Ｂ−２および内部に小孔を■さない非造膜
性樹脂エマルジョンＢ−３」と訂正する。

（以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）接着剤で一緒に結合された繊維を組み合せたウエブ
   で作られた不織布において、前記接着剤中に重合体のガ
   ラス転移点（以下Ｔｇ℃）が４０℃以上である非造膜性
   樹脂粒子を含有することを特徴とする不織布。