JPS6296453A - アミノ酸エステル化反応装置 - Google Patents
アミノ酸エステル化反応装置Info
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- B01J19/2455—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアミノ酸のエステル化反応装置に関するもので
、さらに詳しくは、水選択性透過膜を用いた浸透気化装
置を利用した循環アミノ酸エステル化合物エステル化反
応装置に関するものである。
、さらに詳しくは、水選択性透過膜を用いた浸透気化装
置を利用した循環アミノ酸エステル化合物エステル化反
応装置に関するものである。
アミノ酸エステル化反応はアミノ酸に過剰のアルコール
、塩酸、硫酸等の酸触媒を用いて反応槽の中で反応さセ
アミノ酸のエステル化合物をつくる。
、塩酸、硫酸等の酸触媒を用いて反応槽の中で反応さセ
アミノ酸のエステル化合物をつくる。
Ｎｉ１□ 酸添加 ＮＨ。
１ ↓ ］Ｒ・０１１・Ｃ
０ＱＩＩ ＋ＣｒｔｌｓＯＨ−〉ｌ？−Ｃ１ｌ・Ｃ００
（：、）ｌ、 十Ｃ，Ｈ，ＯＨ→−■２０反応弐〇、−
１．Ｊ−月′する。ｌ−）にＪｙ’、 １．ｉゾ１成水
が発／ｌづろので８、−４１を除去４るためζ、′反１
．ｉ’、＝槽の浅段乙、二パに１イＩ塔と分離■とを設
置Ｕ７、！″に留塔ζこおい゛（反Ｌ１・、： ’ Ｉ
−脱水とアミノ酸−丁スツル化合物、余刺アルＩ−ル、
１１９触媒、ヘンビン′、りの脱水溶剤を分〜イＩする
。さらＣ１′、分離槽に！ｔいてアル゛−１−ル、・＼
ンｔ！ン智の脱水溶剤の分離を行）。
０ＱＩＩ ＋ＣｒｔｌｓＯＨ−〉ｌ？−Ｃ１ｌ・Ｃ００
（：、）ｌ、 十Ｃ，Ｈ，ＯＨ→−■２０反応弐〇、−
１．Ｊ−月′する。ｌ−）にＪｙ’、 １．ｉゾ１成水
が発／ｌづろので８、−４１を除去４るためζ、′反１
．ｉ’、＝槽の浅段乙、二パに１イＩ塔と分離■とを設
置Ｕ７、！″に留塔ζこおい゛（反Ｌ１・、： ’ Ｉ
−脱水とアミノ酸−丁スツル化合物、余刺アルＩ−ル、
１１９触媒、ヘンビン′、りの脱水溶剤を分〜イＩする
。さらＣ１′、分離槽に！ｔいてアル゛−１−ル、・＼
ンｔ！ン智の脱水溶剤の分離を行）。
〔発明が解決し、１１、うとする間萌点〕従来装置でｋ
ｌ、’ 反応／１脱水の脱水に？：ｆｆｌ装置が用いら
れるが、菌Ｗ／装置６４丁、１、る脱水にＩｎ下記の、
１、うな問題点をかかえている。
ｌ、’ 反応／１脱水の脱水に？：ｆｆｌ装置が用いら
れるが、菌Ｗ／装置６４丁、１、る脱水にＩｎ下記の、
１、うな問題点をかかえている。
（１）蒸＋Ｓｌ装置Ｃ，ツまるアミノ酸エステル化合物
と反応ｌト成水の針部１の他Ｇ４７、反応／１成水と余
剰の−メルコール点ヘンゼン等の脱水溶剤の分留に蒸留
塔と分離塔を設置して行う必要があり、過剰の設置Ｎ負
担と繁雑な操作、制御を必要とする。
と反応ｌト成水の針部１の他Ｇ４７、反応／１成水と余
剰の−メルコール点ヘンゼン等の脱水溶剤の分留に蒸留
塔と分離塔を設置して行う必要があり、過剰の設置Ｎ負
担と繁雑な操作、制御を必要とする。
（２）反応生成水の脱水に際して、エステル化率を高め
るために添加した余剰のアル」Ｊ−ルの分離器、さらに
脱水率を高めるためＧご話力１１したヘンビン等の脱水
）容剤の分離器等の余剰の設備か・ゾ・要にノ、ｆる。
るために添加した余剰のアル」Ｊ−ルの分離器、さらに
脱水率を高めるためＧご話力１１したヘンビン等の脱水
）容剤の分離器等の余剰の設備か・ゾ・要にノ、ｆる。
に３） アミノ酸エステル化反応（、二おいてＩＪ、
アミノ凸１） ｌ ｍｏｌ ？、’一対し−（アルニ１
−ル星ば］００ｍａｌｌ’Ｊ−ト、酸触りνＩＯｍｏｌ
ｌ占うように過剰の薬剤を必要とし、′［１１に、酸
触聾の過剰用εよ反応系の腐蝕の誘因となる。また過剰
のアルニ１−ルについても反Ｌ１−１槽の中に５声！シ
ても、アミノ酸エステル化率を高めろごとがなく、！ｈ
留浅・の脱水溶剤との分離が国難である。
アミノ凸１） ｌ ｍｏｌ ？、’一対し−（アルニ１
−ル星ば］００ｍａｌｌ’Ｊ−ト、酸触りνＩＯｍｏｌ
ｌ占うように過剰の薬剤を必要とし、′［１１に、酸
触聾の過剰用εよ反応系の腐蝕の誘因となる。また過剰
のアルニ１−ルについても反Ｌ１−１槽の中に５声！シ
ても、アミノ酸エステル化率を高めろごとがなく、！ｈ
留浅・の脱水溶剤との分離が国難である。
（４） ヘンゼン等の脱水溶剤がコニステル化反応中
に／［，１人し−ｒ７ミノ酸コニステル化合物中に混入
し易いの（′医薬や食品分野に（Ｊ用いＱこくい。
に／［，１人し−ｒ７ミノ酸コニステル化合物中に混入
し易いの（′医薬や食品分野に（Ｊ用いＱこくい。
第２図に従来実施されているアミノ酸ｊ」−ステル化装
置の１例を丞ず。
置の１例を丞ず。
反ＬＪＩで７ミノ酸と過剰のアミノ酸、酸触媒とし７で
塩酸あるいは硫酸を混合して反応が一１分に進んだ段階
で、反応生成水を除くため管４を経て蒸留Ｉδ２に反応
液を送り込みエステル化合物、水゛？ル：１−ルを／）
）溜する。この時、脱水溶剤としてヘンｔ！ン等の溶ｆ
ｆｌ＋を反応液に添加して、より脱水効果を高めるごと
もある。
塩酸あるいは硫酸を混合して反応が一１分に進んだ段階
で、反応生成水を除くため管４を経て蒸留Ｉδ２に反応
液を送り込みエステル化合物、水゛？ル：１−ルを／）
）溜する。この時、脱水溶剤としてヘンｔ！ン等の溶ｆ
ｆｌ＋を反応液に添加して、より脱水効果を高めるごと
もある。
反応ｌト成物から脱水と脱アルコールを行うために反応
液を、反応釜１と蒸留塔２との間に設けた管５を経て循
環して分離率を高めるための操作を行うことが多い。
液を、反応釜１と蒸留塔２との間に設けた管５を経て循
環して分離率を高めるための操作を行うことが多い。
蒸留塔２においては、大部分の反応Ｌト成水は水蒸気と
してアルコール、脱水溶媒より分留され、管８より水溶
液として回収される。
してアルコール、脱水溶媒より分留され、管８より水溶
液として回収される。
アル：１−ルと脱水溶媒の７１１合溶液は管７を経て加
熱器６で加温さねて分離塔３に送られ、分溜温度を厳密
に管理してアル：１−ルと脱水溶剤の分溜を行い、同時
に残留反応生成水の分離も行う。管９と管１０より回収
されたアルコールと１１２水溶媒は、反応釜１における
次回のアミノ酸エステル化反応に再利用される。
熱器６で加温さねて分離塔３に送られ、分溜温度を厳密
に管理してアル：１−ルと脱水溶剤の分溜を行い、同時
に残留反応生成水の分離も行う。管９と管１０より回収
されたアルコールと１１２水溶媒は、反応釜１における
次回のアミノ酸エステル化反応に再利用される。
本発明は従来のアミノ酸エステル化反応装置の前述した
ような問題点を解決するもので、水選択性透過膜を設け
た浸透気化装置の供給室に、反応槽においてアミノ酸を
アルコールと酸触媒の存在下でエステル化反応させたア
ミノ酸エステル化合物含有液を流入させ、減圧した浸透
気化装置の透過室に、アミノ酸エステル化合物含有液中
の反応生成水の力を水蒸気として水選択性透過膜を浸透
さセて脱水し、さらに反応生成水を除去したアミノ酸エ
ステル化合物含有液を前記のアミノ酸エステル化反応を
行う反応槽に循環させた後、浸透気化装置の供給室に再
び流入させるアミノ酸エステル化反応装置である。
ような問題点を解決するもので、水選択性透過膜を設け
た浸透気化装置の供給室に、反応槽においてアミノ酸を
アルコールと酸触媒の存在下でエステル化反応させたア
ミノ酸エステル化合物含有液を流入させ、減圧した浸透
気化装置の透過室に、アミノ酸エステル化合物含有液中
の反応生成水の力を水蒸気として水選択性透過膜を浸透
さセて脱水し、さらに反応生成水を除去したアミノ酸エ
ステル化合物含有液を前記のアミノ酸エステル化反応を
行う反応槽に循環させた後、浸透気化装置の供給室に再
び流入させるアミノ酸エステル化反応装置である。
すなわち、本発明はアミノ酸のエステル化反応及びアミ
ノ酸エステル化合物含有液よりの反応生成水の分離を、
エネルギーを多量に消費する蒸留塔や分離塔を使用せず
に、かつ分離のめんどうな脱水溶剤を使用せずに、行う
ことによって設備コストおよび運転コストを低減させる
ことを主たる目的とする。
ノ酸エステル化合物含有液よりの反応生成水の分離を、
エネルギーを多量に消費する蒸留塔や分離塔を使用せず
に、かつ分離のめんどうな脱水溶剤を使用せずに、行う
ことによって設備コストおよび運転コストを低減させる
ことを主たる目的とする。
また、本発明は、エステル化反応に必要なアルコール３
酸触媒のアミノ酸との反応ｍ比を等モル比に可能な限り
近似の量にして過剰のアルコールの使用をさげ、過剰の
酸による反応系の腐蝕を防ぐことを■的志−４る。
酸触媒のアミノ酸との反応ｍ比を等モル比に可能な限り
近似の量にして過剰のアルコールの使用をさげ、過剰の
酸による反応系の腐蝕を防ぐことを■的志−４る。
さらに、本発明はエステル化率をより高度に出来うれば
１００％Ｇ１″、することを目的とする。
１００％Ｇ１″、することを目的とする。
浸透気化（ｐｐ、ｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）法は、水選
択性透過膜、すなわち水を水蒸気としｒｉｆｆｌずが液
体を通さない膜によって装置内を二基に１才分し、一方
の室を被処理液体の供給室とし７、他方の室を透過室と
し、膜を隔てて供給室が／ル体、透過室が蒸気のような
気体と言う相の変化を利用した分節法であり、供給室を
減圧にして気体を１ｓｉｙＩ室に取り出すことによって
被処理液体中の水分の分離に応用されている。
択性透過膜、すなわち水を水蒸気としｒｉｆｆｌずが液
体を通さない膜によって装置内を二基に１才分し、一方
の室を被処理液体の供給室とし７、他方の室を透過室と
し、膜を隔てて供給室が／ル体、透過室が蒸気のような
気体と言う相の変化を利用した分節法であり、供給室を
減圧にして気体を１ｓｉｙＩ室に取り出すことによって
被処理液体中の水分の分離に応用されている。
浸透気化における透過の推進力は透過物質の膜中におけ
る供給室と透過室の濃度差が作用し、供給室膜表面での
成分の膜への溶解、膜中の拡散。
る供給室と透過室の濃度差が作用し、供給室膜表面での
成分の膜への溶解、膜中の拡散。
および透過室膜表面からの離脱（蒸発）が透過の機構と
言われている。
言われている。
水選択性透過膜の材質としては、醋酸セルローズ膜、醋
酸セルローズ誘導体膜、四フッ化エチレンポリビニール
ピロリドン膜、四フッ化エチレンポリビニールグラフト
重合体膜、ポリビニールアルコール系膜、キュプロファ
ン膜、スルフォン化工千しンーエチルアクリレート膜、
ζ零１１キスチ１７ン系・シリコン系・エチレン系の材
質によるイオン交換膜、及びこれらの材質の複合膜を使
用することができる。特に水選択性透過膜としてカチオ
ン性イオン交換膜を使用することが最も望ましい。
酸セルローズ誘導体膜、四フッ化エチレンポリビニール
ピロリドン膜、四フッ化エチレンポリビニールグラフト
重合体膜、ポリビニールアルコール系膜、キュプロファ
ン膜、スルフォン化工千しンーエチルアクリレート膜、
ζ零１１キスチ１７ン系・シリコン系・エチレン系の材
質によるイオン交換膜、及びこれらの材質の複合膜を使
用することができる。特に水選択性透過膜としてカチオ
ン性イオン交換膜を使用することが最も望ましい。
さらに、水選択性透過膜としては、気体を透過させるが
液体を透過させないもの、すなわち、１０〜ｌ 、 ０
００人の孔径（表層）を有するもの、１００〜１００、
００ＯＡの膜厚のものを使用することが望ましく、また
同透過膜の形状としてはスパイラル状。
液体を透過させないもの、すなわち、１０〜ｌ 、 ０
００人の孔径（表層）を有するもの、１００〜１００、
００ＯＡの膜厚のものを使用することが望ましく、また
同透過膜の形状としてはスパイラル状。
中空糸状３円筒状、平板状等のものを通常使用するが、
膜面積を太きく、するためにはスパイラル状。
膜面積を太きく、するためにはスパイラル状。
中空系状のものを使用することが望ましい。
なお、アミノ酸としては一般の市販品（固形物）を使用
すればよく、アルコールとしてはメチル。
すればよく、アルコールとしてはメチル。
エチル、プロピル、ブチルあるいはイソプロピル等の１
価アルコールを使用すればよく、酸触媒としては塩酸、
硫酸等の鉱酸又はカチオン交換樹脂のような酸担体によ
る酸触媒を使用してもよい。
価アルコールを使用すればよく、酸触媒としては塩酸、
硫酸等の鉱酸又はカチオン交換樹脂のような酸担体によ
る酸触媒を使用してもよい。
本発明のアミノ酸のエステル化反応（アミノ酸エステル
化合物含有液）の際のアミノ酸ニア月ぐ１−ル：酸触媒
のモル比は、１：１〜１００：１〜２の範囲であること
が望ましく、特に１：１〜１０：１の範囲が最も望まし
い。
化合物含有液）の際のアミノ酸ニア月ぐ１−ル：酸触媒
のモル比は、１：１〜１００：１〜２の範囲であること
が望ましく、特に１：１〜１０：１の範囲が最も望まし
い。
また、本発明のアミノ酸エステル化合物の生成はアミノ
酸−と等モルで行うことが望ましく、工反応時間が短く
効率がよい。
酸−と等モルで行うことが望ましく、工反応時間が短く
効率がよい。
浸透気化装置の透過室の減圧度としては１〜７６０ｅ＋
ｍ Ｈｇのように、できるだけ減圧度を小さくして浸透
気化をすることが望ましく、低温度で浸透気化をする場
合には大きい減圧度とし、高温度で浸透気化をする場合
には小さい減圧度とするとよい。
ｍ Ｈｇのように、できるだけ減圧度を小さくして浸透
気化をすることが望ましく、低温度で浸透気化をする場
合には大きい減圧度とし、高温度で浸透気化をする場合
には小さい減圧度とするとよい。
水選択性透過膜面に対するアミノ酸エステル化合物含有
液の流速は、水蒸気の透過速度（０，１〜１０１ ／
ｈｒ−ｍ”）の１〜１０倍であることが好ましく、また
アミノ酸エステル化合物含有液の浸透気化装置への循環
回数は２回以上、特に８〜１０回であることが好ましい
。
液の流速は、水蒸気の透過速度（０，１〜１０１ ／
ｈｒ−ｍ”）の１〜１０倍であることが好ましく、また
アミノ酸エステル化合物含有液の浸透気化装置への循環
回数は２回以上、特に８〜１０回であることが好ましい
。
以下、本発明の実施例について説明すると、第１ｐＺ１
４；二おいて１１は水選択性透過膜１２によって供給室
１３と透過室１４の二基に区分した浸透気化装置であり
・、その供給室１３を反応槽１と管４によって連通し、
その透過室１４を減圧ポンプ１５を付設した冷却トラッ
プ１６に管７によって連通して透過側１４を減圧状態に
する。
４；二おいて１１は水選択性透過膜１２によって供給室
１３と透過室１４の二基に区分した浸透気化装置であり
・、その供給室１３を反応槽１と管４によって連通し、
その透過室１４を減圧ポンプ１５を付設した冷却トラッ
プ１６に管７によって連通して透過側１４を減圧状態に
する。
次に本発明の操作について説明すると、反応槽１におい
てアミノ酸をアルコールと酸（塩酸又は硫酸）触媒の存
在下でエステル化反応させたアミノ酸エステル化合物含
有液を４０℃以上に加温して管４を経て浸透気化装置１
１の供給室１３に流入させると、アミノ酸エステル化反
応の反応工程において発生したアミノ酸エステル化合物
含有液中の反応生成水は、減圧状態となっている透過室
１４へ水蒸気となって本選ＩＲＦＬ ｉ３過膜１２を気
化浸透し゛（行って除去される。−・方、反Ｊ、１）生
成水を除去したアミノ酸エステル化合物含有／＆口、浸
透気化装置ケ１１の供給室Ｉ３においでアミノ酸エステ
ル化反応を促進させながら管１７へｌｋ出さ〜口る。抛
ごの反応１１：成木を除去したアミノ酸コースチル化合
物含有液（アミノ酸エステル化合物、未反応のアミノ酸
、アルコール、酸触媒のγＩＬ合液）のアミノ酸エステ
ル化率を高めるために、同流液を前記のアミノ酸エステ
ル化反応を行った反応槽１に管１７を経て循環させ、反
応槽１においてアミノ酸エステル化反応を一段と促進さ
せて、浸透気化装置１１の供給室１３に再び流入させ、
前述の反応生成水の脱水を行う。
てアミノ酸をアルコールと酸（塩酸又は硫酸）触媒の存
在下でエステル化反応させたアミノ酸エステル化合物含
有液を４０℃以上に加温して管４を経て浸透気化装置１
１の供給室１３に流入させると、アミノ酸エステル化反
応の反応工程において発生したアミノ酸エステル化合物
含有液中の反応生成水は、減圧状態となっている透過室
１４へ水蒸気となって本選ＩＲＦＬ ｉ３過膜１２を気
化浸透し゛（行って除去される。−・方、反Ｊ、１）生
成水を除去したアミノ酸エステル化合物含有／＆口、浸
透気化装置ケ１１の供給室Ｉ３においでアミノ酸エステ
ル化反応を促進させながら管１７へｌｋ出さ〜口る。抛
ごの反応１１：成木を除去したアミノ酸コースチル化合
物含有液（アミノ酸エステル化合物、未反応のアミノ酸
、アルコール、酸触媒のγＩＬ合液）のアミノ酸エステ
ル化率を高めるために、同流液を前記のアミノ酸エステ
ル化反応を行った反応槽１に管１７を経て循環させ、反
応槽１においてアミノ酸エステル化反応を一段と促進さ
せて、浸透気化装置１１の供給室１３に再び流入させ、
前述の反応生成水の脱水を行う。
本発明は以にのような、反応槽及び水選択性透過膜を設
けた浸透気化装置における循環アミノ酸エステル化反応
を行うことによってアミノ酸エステル化合物含有？８液
、１−りの反応！１”成木の脱水率及びアミノ酸エステ
ル化転換率を後ｉホする第３図及び第４図に示すように
極限３Ｅで高めることができる。
けた浸透気化装置における循環アミノ酸エステル化反応
を行うことによってアミノ酸エステル化合物含有？８液
、１−りの反応！１”成木の脱水率及びアミノ酸エステ
ル化転換率を後ｉホする第３図及び第４図に示すように
極限３Ｅで高めることができる。
また、本発明しよ、従来装置のように反応４１三成水と
アルコール、酸触媒、脱水溶剤との分留を行うためにエ
ネルギーを多量に必要とする蒸留塔や分離塔を使用する
必要がないので、装置の設備コスｌ及び運転コストを大
幅に削減することができる。
アルコール、酸触媒、脱水溶剤との分留を行うためにエ
ネルギーを多量に必要とする蒸留塔や分離塔を使用する
必要がないので、装置の設備コスｌ及び運転コストを大
幅に削減することができる。
さらに、本発明においては、従来装置によるアミノ酸エ
ステル化反応のようにアミノ酸に対してアル゛１−ル、
酸触媒、脱水溶剤を過剰量使用することはないので、こ
れによって持たらされる種々の弊害は発生しない。
ステル化反応のようにアミノ酸に対してアル゛１−ル、
酸触媒、脱水溶剤を過剰量使用することはないので、こ
れによって持たらされる種々の弊害は発生しない。
ずなわら、水選択性透過膜を設けた浸透気化装置によっ
て、アミノ酸エステル化反応に不必要の反応生成水のみ
を除去し、この反応に必要とするアルニ１−ル、酸触媒
等はまったく除去せずに循環系のアミノ酸エステル化反
応においてアミノ酸と等モルで有効活用できる。したが
って本発明においては、当然の結果としてアルコール、
酸触媒等をアミノ酸エステル化合物より分離することも
要しないし、酸触媒による装置及び配管１機器の腐蝕も
発生しない。
て、アミノ酸エステル化反応に不必要の反応生成水のみ
を除去し、この反応に必要とするアルニ１−ル、酸触媒
等はまったく除去せずに循環系のアミノ酸エステル化反
応においてアミノ酸と等モルで有効活用できる。したが
って本発明においては、当然の結果としてアルコール、
酸触媒等をアミノ酸エステル化合物より分離することも
要しないし、酸触媒による装置及び配管１機器の腐蝕も
発生しない。
なお、本発明においては、従来、脱水性を高めるために
使用していたエタノール等の脱水溶剤を使用することが
ないので、生成したアミノ酸エステル化合物中に脱水溶
剤が混入することがないので、このアミノ酸エステル化
合物を食品添加物や医薬等に利用することが可能である
。
使用していたエタノール等の脱水溶剤を使用することが
ないので、生成したアミノ酸エステル化合物中に脱水溶
剤が混入することがないので、このアミノ酸エステル化
合物を食品添加物や医薬等に利用することが可能である
。
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例Ｉ
第１図に示すような、反応釜と浸透気化装置を用い、浸
透気化装置の透過室を４ｎ１ｍｌ１ｇの減圧状態にした
。
透気化装置の透過室を４ｎ１ｍｌ１ｇの減圧状態にした
。
次いで、グツ９フ１
１１０Ｉ＋１０１，塩酸１ｍ０１の溶液を温度７５℃の
反応釜の内に入れてグリシンのエステル化反応を行った
後、水選択性透過膜として、有効面積０．８ｎ＋”のナ
フィオン（Ｎａｆｉｏｎ）膜を設けた浸透気化装置の供
給室に流入させ、同溶液中の反応生成水を水蒸気として
ナフィオン膜を浸透気化させてｉ３過室に脱水させた。
反応釜の内に入れてグリシンのエステル化反応を行った
後、水選択性透過膜として、有効面積０．８ｎ＋”のナ
フィオン（Ｎａｆｉｏｎ）膜を設けた浸透気化装置の供
給室に流入させ、同溶液中の反応生成水を水蒸気として
ナフィオン膜を浸透気化させてｉ３過室に脱水させた。
脱水した反応溶液は再び反応釜に循環させた後に浸透気
化装置の供給室に流入させて、前述した反応及び１８Ｍ
水処理を繰り返えし、このような循環処理を８時間継続
させた後（循環回数５回）、グリシンのエステル化転換
率を測定したところ、第３図のグラフの曲線（イ）に示
すような結果になった。また比較のために、本発明の水
選択性透過膜の浸透気化装置を用いない、第２図に示す
ようなアミノ酸エステル化装置による同条件のグリシン
のエステル化転換率を測定したところ、第３図のグラフ
の曲線（口）に示すような結果になった。
化装置の供給室に流入させて、前述した反応及び１８Ｍ
水処理を繰り返えし、このような循環処理を８時間継続
させた後（循環回数５回）、グリシンのエステル化転換
率を測定したところ、第３図のグラフの曲線（イ）に示
すような結果になった。また比較のために、本発明の水
選択性透過膜の浸透気化装置を用いない、第２図に示す
ようなアミノ酸エステル化装置による同条件のグリシン
のエステル化転換率を測定したところ、第３図のグラフ
の曲線（口）に示すような結果になった。
本発明のエステル化反応装置を設置した場合はグリシン
のエステル化転換率は８時間で９８％になるが、本発明
の装置を設置しない場合は同じ転換率は８時間で６０％
であり、かつ、これＩＮ上のエステル化転換率の向−１
−が望めなかった。
のエステル化転換率は８時間で９８％になるが、本発明
の装置を設置しない場合は同じ転換率は８時間で６０％
であり、かつ、これＩＮ上のエステル化転換率の向−１
−が望めなかった。
実施例２
実施例１と同じ装置を用い、グリシン及びアルコールに
対する酸触媒としての塩酸量を変えただけで、あとは実
施例１と同し方法でグリシンのエステル化転換率を測定
した。
対する酸触媒としての塩酸量を変えただけで、あとは実
施例１と同し方法でグリシンのエステル化転換率を測定
した。
第４閣のグラフの曲線（イ）は、グリシンと塩酸のモル
比を１：１として８時間エステル化反応を行った場合の
グリシンのエステル化転換率を示すもので、この場合の
エステル化率は９８％に達した。
比を１：１として８時間エステル化反応を行った場合の
グリシンのエステル化転換率を示すもので、この場合の
エステル化率は９８％に達した。
また、第４図のグラフの曲線（ロ）は、比較例として、
グリシンと塩酸のモル比をあえて１：４として８時間エ
ステル化反応を行った場合のグリシンのエステル化転換
率を示すもので、曲線（イ）のグリシンと塩酸のモル比
が１＝１の場合とエステル化率が実質的に同じであった
。
グリシンと塩酸のモル比をあえて１：４として８時間エ
ステル化反応を行った場合のグリシンのエステル化転換
率を示すもので、曲線（イ）のグリシンと塩酸のモル比
が１＝１の場合とエステル化率が実質的に同じであった
。
以上で明らかなように、本発明においては、従来法のよ
うに過剰な酸触媒を使用せずに、エステル化転換率を９
８％以上とすることができる。
うに過剰な酸触媒を使用せずに、エステル化転換率を９
８％以上とすることができる。
第１図の本発明Ｖｉ置によるアミノ酸エステル化反応の
フローを示す説明図、第２図は従来装置によるアミノ酸
エステル化反応のフローを示す説明図、第３図はグリシ
ンのエステル化転換率を示すもので（縦軸にエステル化
転換率、横軸に反応時間）、曲線（イ）は本発明装置に
よるエステル化転換率、曲線（ロ）は従来装置によるエ
ステル化転換率を示すグラフ、第４図は本発明装置によ
るグリシンのエステル化転換率を示すもので（縦軸にエ
ステル化転換率、横軸に反応時間）、曲線（イ）はグリ
シンと塩酸のモル比を１：１にしたときのグリシンのエ
ステル化転換率、曲線（ロ）はグリシンと塩酸のモル比
を１：４にしたときのグリシンのエステル化転換率を示
すグラフである。 １・・・反応釜、２・・・蒸留塔、３・・・分離塔、１
１・・・浸透気化装置、１２・・・水選択性透過膜、１
３・・・供給室、１４・・・透過室、１５・・・減圧ポ
ンプ。 特許出願人 オルガノ株式会社 ｂ幕へ寧輛）縁暮薫← ゛トベ、＼に■幡＼４慕盲桿 手 続 補 正 書 （自発） 昭和６２年１月２３日 特許庁長官 黒 １）明 雄 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２３６３５９号 ２、発明の名称 アミノ酸エステル化反応装置 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都文京区本郷５丁目５番１６号名 称
（４４０） オルガノ株式全判代表者 永
井 邦 夫 ４、代理人〒１１３ ］ Ｔ”ＥＬ、 ８１２−５１５１ ５、袖ＩＦの対象 １１１１釧婁お、ヒび１￥１面（箪４１川）／≦τ７＼
・明細書中の下記事項を訂正願いまず。 １、特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。 ２、第４頁下から６行目に「過剰のアミノ酸−１とある
のを「過剰のアルコール」と訂正する。 ３、第６０４行目に「生成水のみを１とあるのを１−生
成水を選択的に」と訂正する。 ４、第７頁９行目に［気体と言う相１とあるのを［気体
とした相−１と訂正する。 ５、第８頁９行目に「気体ｊとあるのを「水蒸気」と訂
正する。 ６、第１２百下から８行目に１反応生成水の力を除去し
」とあるのを「反応生成水を選択的に除去し」と訂正す
る。 ７、第１２頁下から７行目に［酸触媒等はまったく除去
せずに］とあるのを１酸触媒等はほとんど除去せずに」
と訂正する。 ８、第１３頁下から８行１ヨ１にｒｌｌＯｍｏｌＪとあ
るのをｒ５０ｍｏｌＪと訂正する。 ９、第１５頁１０行［Ｉ〜１１行目に［１：１の場合と
エステル化率が−１とあるのを１−１：１の場合と８時
間後のエステル化率が」と訂正する。 １２１面の第４図を別紙のとおり訂正する。 以 −ト 特許請求の範囲 （１１木遣ＩＪ−＜性透過１１りで区分した浸透気化装
置の供給室に、反応槽においでアミノ酸をアルＩＩ−ル
と酸触媒の存在下でエステル化反応させたアミノ酸エス
テル化合物含有液を流入さ−１４，Ｈ圧した浸透気化装
置のｉ３過室に、アミノ酸エステル化合物含有液中の反
応生成水を選択的に水蒸気として水選択性透過膜を浸透
させて脱水し、さらに反応生成水を除去したアミノ酸エ
ステル化合物含有液を前記のアミノ酸エステル化反応を
行う反応槽に循環させた後、浸透気化装置の供給室に再
び流入させるアミノ酸エステル化反応装置。 （２）水選択性透過膜として、醋酸セルローズ膜。 醋酸セルローズ誘導体膜、四フッ化エチレンポリビニー
ルピロリドン膜、四フッ化エチレンポリビニールグラフ
ト重合体膜、ポリビニールアルコール系膜、キュプロフ
ァン膜、スルフォン化エチレン−エチルアクリレート膜
、又はスチレン系・シリコン系・エチレン系の材質によ
るイオン交換膜を使用する特許請求の範囲第１項記載の
アミノ酸エステル化反応装置。 （３）水選択性透過膜として、カチオン性イオン交換膜
を使用する特許請求の範囲第１項、第２項記載のアミノ
酸エステル化反応装置。 第４図 反未・時間
フローを示す説明図、第２図は従来装置によるアミノ酸
エステル化反応のフローを示す説明図、第３図はグリシ
ンのエステル化転換率を示すもので（縦軸にエステル化
転換率、横軸に反応時間）、曲線（イ）は本発明装置に
よるエステル化転換率、曲線（ロ）は従来装置によるエ
ステル化転換率を示すグラフ、第４図は本発明装置によ
るグリシンのエステル化転換率を示すもので（縦軸にエ
ステル化転換率、横軸に反応時間）、曲線（イ）はグリ
シンと塩酸のモル比を１：１にしたときのグリシンのエ
ステル化転換率、曲線（ロ）はグリシンと塩酸のモル比
を１：４にしたときのグリシンのエステル化転換率を示
すグラフである。 １・・・反応釜、２・・・蒸留塔、３・・・分離塔、１
１・・・浸透気化装置、１２・・・水選択性透過膜、１
３・・・供給室、１４・・・透過室、１５・・・減圧ポ
ンプ。 特許出願人 オルガノ株式会社 ｂ幕へ寧輛）縁暮薫← ゛トベ、＼に■幡＼４慕盲桿 手 続 補 正 書 （自発） 昭和６２年１月２３日 特許庁長官 黒 １）明 雄 殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２３６３５９号 ２、発明の名称 アミノ酸エステル化反応装置 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都文京区本郷５丁目５番１６号名 称
（４４０） オルガノ株式全判代表者 永
井 邦 夫 ４、代理人〒１１３ ］ Ｔ”ＥＬ、 ８１２−５１５１ ５、袖ＩＦの対象 １１１１釧婁お、ヒび１￥１面（箪４１川）／≦τ７＼
・明細書中の下記事項を訂正願いまず。 １、特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。 ２、第４頁下から６行目に「過剰のアミノ酸−１とある
のを「過剰のアルコール」と訂正する。 ３、第６０４行目に「生成水のみを１とあるのを１−生
成水を選択的に」と訂正する。 ４、第７頁９行目に［気体と言う相１とあるのを［気体
とした相−１と訂正する。 ５、第８頁９行目に「気体ｊとあるのを「水蒸気」と訂
正する。 ６、第１２百下から８行目に１反応生成水の力を除去し
」とあるのを「反応生成水を選択的に除去し」と訂正す
る。 ７、第１２頁下から７行目に［酸触媒等はまったく除去
せずに］とあるのを１酸触媒等はほとんど除去せずに」
と訂正する。 ８、第１３頁下から８行１ヨ１にｒｌｌＯｍｏｌＪとあ
るのをｒ５０ｍｏｌＪと訂正する。 ９、第１５頁１０行［Ｉ〜１１行目に［１：１の場合と
エステル化率が−１とあるのを１−１：１の場合と８時
間後のエステル化率が」と訂正する。 １２１面の第４図を別紙のとおり訂正する。 以 −ト 特許請求の範囲 （１１木遣ＩＪ−＜性透過１１りで区分した浸透気化装
置の供給室に、反応槽においでアミノ酸をアルＩＩ−ル
と酸触媒の存在下でエステル化反応させたアミノ酸エス
テル化合物含有液を流入さ−１４，Ｈ圧した浸透気化装
置のｉ３過室に、アミノ酸エステル化合物含有液中の反
応生成水を選択的に水蒸気として水選択性透過膜を浸透
させて脱水し、さらに反応生成水を除去したアミノ酸エ
ステル化合物含有液を前記のアミノ酸エステル化反応を
行う反応槽に循環させた後、浸透気化装置の供給室に再
び流入させるアミノ酸エステル化反応装置。 （２）水選択性透過膜として、醋酸セルローズ膜。 醋酸セルローズ誘導体膜、四フッ化エチレンポリビニー
ルピロリドン膜、四フッ化エチレンポリビニールグラフ
ト重合体膜、ポリビニールアルコール系膜、キュプロフ
ァン膜、スルフォン化エチレン−エチルアクリレート膜
、又はスチレン系・シリコン系・エチレン系の材質によ
るイオン交換膜を使用する特許請求の範囲第１項記載の
アミノ酸エステル化反応装置。 （３）水選択性透過膜として、カチオン性イオン交換膜
を使用する特許請求の範囲第１項、第２項記載のアミノ
酸エステル化反応装置。 第４図 反未・時間
Claims (3)
- （１）水選択性透過膜で区分した浸透気化装置の供給室
に、反応槽においてアミノ酸をアルコールと酸触媒の存
在下でエステル化反応させたアミノ酸エステル化合物含
有液を流入させ、減圧した浸透気化装置の透過室に、ア
ミノ酸エステル化合物含有液中の反応生成水のみを水蒸
気として水選択性透過膜を浸透させて脱水し、さらに反
応生成水を除去したアミノ酸エステル化合物含有液を前
記のアミノ酸エステル化反応を行う反応槽に循環させた
後、浸透気化装置の供給室に再び流入させるアミノ酸エ
ステル化反応装置。 - （２）水選択性透過膜として、醋酸セルローズ膜、醋酸
セルローズ誘導体膜、四フッ化エチレンポリビニールピ
ロリドン膜、四フッ化エチレンポリビニールグラフト重
合体膜、ポリビニールアルコール系膜、キュプロファン
膜、スルフォン化エチレン−エチルアクリレート膜、又
はスチレン系・シリコン系・エチレン系の材質によるイ
オン交換膜を使用する特許請求の範囲第１項記載のアミ
ノ酸エステル化反応装置。 - （３）水選択性透過膜として、カチオン性イオン交換膜
を使用する特許請求の範囲第１項、第２項記載のアミノ
酸エステル化反応装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23635985A JPH066557B2 (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | アミノ酸エステル化反応装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23635985A JPH066557B2 (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | アミノ酸エステル化反応装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296453A true JPS6296453A (ja) | 1987-05-02 |
| JPH066557B2 JPH066557B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
ID=16999629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23635985A Expired - Lifetime JPH066557B2 (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | アミノ酸エステル化反応装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH066557B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63284145A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-21 | Nippon Seirou Kk | エステルの製造方法 |
| EP0498509A2 (de) * | 1991-02-08 | 1992-08-12 | METALLGESELLSCHAFT Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminocarbonsäureestern |
| WO1994023833A1 (fr) * | 1993-04-19 | 1994-10-27 | Institut National Polytechnique De Toulouse (I.N.P.T.) | Procede et dispositif pour catalyser une reaction en phase liquide et application a la catalyse de reactions d'esterification ou de transesterification |
| US5427687A (en) * | 1990-06-15 | 1995-06-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Bubble reaction using vapor permeation |
| NL1009218C2 (nl) * | 1998-05-20 | 1999-11-24 | Akzo Nobel Nv | Bereiding van een polymeer onder toepassing van een anorganisch membraan met een kleine gemiddelde poriegrootte. |
-
1985
- 1985-10-24 JP JP23635985A patent/JPH066557B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63284145A (ja) * | 1987-05-15 | 1988-11-21 | Nippon Seirou Kk | エステルの製造方法 |
| JPH0459307B2 (ja) * | 1987-05-15 | 1992-09-21 | Nippon Seiro Kk | |
| US5427687A (en) * | 1990-06-15 | 1995-06-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Bubble reaction using vapor permeation |
| EP0498509A2 (de) * | 1991-02-08 | 1992-08-12 | METALLGESELLSCHAFT Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Aminocarbonsäureestern |
| EP0498509A3 (en) * | 1991-02-08 | 1993-01-27 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Method of preparation of amino acid esters |
| WO1994023833A1 (fr) * | 1993-04-19 | 1994-10-27 | Institut National Polytechnique De Toulouse (I.N.P.T.) | Procede et dispositif pour catalyser une reaction en phase liquide et application a la catalyse de reactions d'esterification ou de transesterification |
| FR2704221A1 (fr) * | 1993-04-19 | 1994-10-28 | Toulouse Inst Nat Polytech | Procédé et dispositif pour catalyser une réaction en phase liquide et application à la catalyse de réactions d'estérification ou de transestérification. |
| NL1009218C2 (nl) * | 1998-05-20 | 1999-11-24 | Akzo Nobel Nv | Bereiding van een polymeer onder toepassing van een anorganisch membraan met een kleine gemiddelde poriegrootte. |
| WO1999059711A1 (en) * | 1998-05-20 | 1999-11-25 | Akzo Nobel N.V. | Preparation of an organic compound by a condensation reaction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH066557B2 (ja) | 1994-01-26 |
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