JPS6291295A - スケ−ル抑制剤 - Google Patents
スケ−ル抑制剤Info
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- JPS6291295A JPS6291295A JP23082285A JP23082285A JPS6291295A JP S6291295 A JPS6291295 A JP S6291295A JP 23082285 A JP23082285 A JP 23082285A JP 23082285 A JP23082285 A JP 23082285A JP S6291295 A JPS6291295 A JP S6291295A
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- tables
- mathematical
- scale inhibitor
- scale
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は水系用スケール抑制剤に関するものである。更
に詳しくは、特定のポリマレイン酸共重合体を主成分と
する水系用スケール抑制剤に関するものである。
に詳しくは、特定のポリマレイン酸共重合体を主成分と
する水系用スケール抑制剤に関するものである。
天然水、水道水、工業用水、その他の水系の多くは、一
般にマグネシウム、カルシウムのような金属の塩やシリ
カなどを溶解して含有している。ボイラー水系や冷却水
系において水を加熱する時、あるいは加熱蒸溜によって
海水から脱塩する時、溶解している塩は難溶性塩となり
、熱交換器や伝熱面上にスケールとして付着する。
般にマグネシウム、カルシウムのような金属の塩やシリ
カなどを溶解して含有している。ボイラー水系や冷却水
系において水を加熱する時、あるいは加熱蒸溜によって
海水から脱塩する時、溶解している塩は難溶性塩となり
、熱交換器や伝熱面上にスケールとして付着する。
このようなスケールの生成は、冷却あるいは伝熱効果を
著しく低下させるばかりではなく、管や伝熱面の腐食を
発生させるなど種々の障害が生じる。
著しく低下させるばかりではなく、管や伝熱面の腐食を
発生させるなど種々の障害が生じる。
従来、このようなスケールの生成を抑制するため、各種
のスケール抑制剤が使用されており、スケール抑制剤と
しては無機及び有機リン酸系化合物、ポリ （メタ）ア
クリル酸ソーダ、マレイン酸の単独重合体及び共重合体
などが挙げられる。
のスケール抑制剤が使用されており、スケール抑制剤と
しては無機及び有機リン酸系化合物、ポリ （メタ）ア
クリル酸ソーダ、マレイン酸の単独重合体及び共重合体
などが挙げられる。
しかしながらリン酸系化合物はブローなどにより、系外
に排出された場合、富栄養化の原因となり、環境汚染を
生じるため好ましくない。
に排出された場合、富栄養化の原因となり、環境汚染を
生じるため好ましくない。
又、水中で加水分解する性質があり、滞留時間の長い系
や温度の高い系でのスケール抑制には問題がある。ポリ
（メタ）アクリル酸ソーダはその効果が不十分である
。
や温度の高い系でのスケール抑制には問題がある。ポリ
（メタ）アクリル酸ソーダはその効果が不十分である
。
マレイン酸ホモポリマーとしては、トルエン又はキシレ
ン溶媒を用い、無水マレイン酸を重合させて得られるポ
リ無水マレイン酸を加水分解後、スケール抑制剤として
使用する方法がよく知られている（特公昭５３−２０４
７５号公＠）。この方法で製造される加水分解されたポ
リ無水マレイン酸の構造として、上記の公報では脱炭酸
反応と末端基として触媒と溶剤の基を考えて、次の式で
表わされる構造を提案している。
ン溶媒を用い、無水マレイン酸を重合させて得られるポ
リ無水マレイン酸を加水分解後、スケール抑制剤として
使用する方法がよく知られている（特公昭５３−２０４
７５号公＠）。この方法で製造される加水分解されたポ
リ無水マレイン酸の構造として、上記の公報では脱炭酸
反応と末端基として触媒と溶剤の基を考えて、次の式で
表わされる構造を提案している。
（式中、Ｒ，Ｒ’は水素又は重合が実施される溶剤から
誘導される基あるいは使用される触媒から誘導される基
であり、Ｃ６１１５ＣＨ２−基（溶剤トルエンから誘導
される） 、ＣＨ：＋ＣＪａＣＨｚ−基（溶剤キシレン
から誘導される’） 、Ｃ６８Ｓ−基（溶剤ベンゼン又
は触媒過酸化ベンゾイルから誘導される）、又は（Ｃｌ
ｈ）ｚＣ−基（触媒過酸化第３ブチルから誘導される）
、ｍ＋ｎは２〜５０の値である）このようなマレイン
酸の単独重合体はスケール抑制効果は優れているが、上
記に示すように、重合に際し、有機溶剤を溶媒としてい
ること、多量の高価な重合開始剤を用いることなどのた
め高価となり、水溶媒系で節単にしかも安価に製造でき
る優れた抑制剤が要望されている。
誘導される基あるいは使用される触媒から誘導される基
であり、Ｃ６１１５ＣＨ２−基（溶剤トルエンから誘導
される） 、ＣＨ：＋ＣＪａＣＨｚ−基（溶剤キシレン
から誘導される’） 、Ｃ６８Ｓ−基（溶剤ベンゼン又
は触媒過酸化ベンゾイルから誘導される）、又は（Ｃｌ
ｈ）ｚＣ−基（触媒過酸化第３ブチルから誘導される）
、ｍ＋ｎは２〜５０の値である）このようなマレイン
酸の単独重合体はスケール抑制効果は優れているが、上
記に示すように、重合に際し、有機溶剤を溶媒としてい
ること、多量の高価な重合開始剤を用いることなどのた
め高価となり、水溶媒系で節単にしかも安価に製造でき
る優れた抑制剤が要望されている。
本発明者らはかかる従来の問題点を解決すべく鋭意研究
の結果、マレイン酸含有量の高い、下記式（１）で表わ
される特定の構造をもつ共重合体がスケール抑制剤とし
て優れていることを見出し本発明を完成した。。
の結果、マレイン酸含有量の高い、下記式（１）で表わ
される特定の構造をもつ共重合体がスケール抑制剤とし
て優れていることを見出し本発明を完成した。。
即ち、本発明は一般式
等の炭素数１〜４のアルコール残基、又は等の炭素数３
〜４のケトン残基であり、Ｒ１とＲ２の両方が−Ｈ又は
−ＯＨである場合を除＜、Ｒ３は−Ｈ１又は−Ｃｌｈで
あり、Ａは−ＣＯＯＭ 、−ＣＯＮＨｚ、−ＣＨｚ−Ｏ
Ｈ１又は−ＣＯＯＲ４（Ｒｊは炭素数１〜６の飽和炭化
水素）で４あり、ＨはＨ、ＮＨ，、Ｎａ、に等のアルカ
リ金属、又はＣａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属であり、
ｍとｎは共重合モル比を表わし、ｍ＋ｎ＝ ３〜８０、
ｍ／ｎ＝１００１５〜１００／１００である） で表わされるポリマレイン酸共重合体を含有することを
特徴とするスケール抑制剤を提供するものである。
〜４のケトン残基であり、Ｒ１とＲ２の両方が−Ｈ又は
−ＯＨである場合を除＜、Ｒ３は−Ｈ１又は−Ｃｌｈで
あり、Ａは−ＣＯＯＭ 、−ＣＯＮＨｚ、−ＣＨｚ−Ｏ
Ｈ１又は−ＣＯＯＲ４（Ｒｊは炭素数１〜６の飽和炭化
水素）で４あり、ＨはＨ、ＮＨ，、Ｎａ、に等のアルカ
リ金属、又はＣａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属であり、
ｍとｎは共重合モル比を表わし、ｍ＋ｎ＝ ３〜８０、
ｍ／ｎ＝１００１５〜１００／１００である） で表わされるポリマレイン酸共重合体を含有することを
特徴とするスケール抑制剤を提供するものである。
本発明に係るポリマレイン酸共重合体は、水と炭素数１
〜４の１価アルコール又は炭素数３〜４のケトンとの混
合溶媒にて、マレイン酸と他の共重合モノマーとを重合
することにより得られる。
〜４の１価アルコール又は炭素数３〜４のケトンとの混
合溶媒にて、マレイン酸と他の共重合モノマーとを重合
することにより得られる。
使用されるアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール等が挙げられ、又、使用されるケトンと
してはアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
ル、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール等が挙げられ、又、使用されるケトンと
してはアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
又、水とアルコール又はケトンとの重量比率は水：アル
コール又はケトン＝１：１〜５：１が好ましい。
コール又はケトン＝１：１〜５：１が好ましい。
本発明に係るポリマレイン酸共重合体の具体的な製造方
法は、下記の参考例に示すように、マレイン酸の水とア
ルコール又はケトンとの混合溶液に、アルカリ金属水酸
化物又はアンモニア水等を、マレイン酸１００モルに対
し０〜１２０溶液に添加した後、５０〜１２０℃に加熱
し、重合開始剤を滴下しつ・つ重合させることにより製
造される。
法は、下記の参考例に示すように、マレイン酸の水とア
ルコール又はケトンとの混合溶液に、アルカリ金属水酸
化物又はアンモニア水等を、マレイン酸１００モルに対
し０〜１２０溶液に添加した後、５０〜１２０℃に加熱
し、重合開始剤を滴下しつ・つ重合させることにより製
造される。
重合開始剤としては、水溶性開始剤である過硫酸塩と過
酸化水素のそれぞれの単独及び併用が特に適している。
酸化水素のそれぞれの単独及び併用が特に適している。
その使用量はモノマー１００モルに対し０．５〜２００
モルが適当である。反応時間については、２〜１２時間
が適当である。
モルが適当である。反応時間については、２〜１２時間
が適当である。
本発明に係るポリマレイン酸共重合体の分子量は２００
〜５０００が好ましく、更に好ましくは３００〜１５０
０である。尚、ここで言う分子量は次の方法により測定
された値である。即ち、得られた重合体をイオン交換樹
脂にて酸型とした後、ジアゾメタン等によるメチルエス
テル化を行い、クロロホルム等の溶剤中にて蒸気浸透圧
法により測定する。更に、分子内にスルホン酸をもつ共
重合体については、ジアゾメタン等によるメチルエステ
ル化後、チオニルクロライド等によりスルホン酸をクロ
ル化して測定する。
〜５０００が好ましく、更に好ましくは３００〜１５０
０である。尚、ここで言う分子量は次の方法により測定
された値である。即ち、得られた重合体をイオン交換樹
脂にて酸型とした後、ジアゾメタン等によるメチルエス
テル化を行い、クロロホルム等の溶剤中にて蒸気浸透圧
法により測定する。更に、分子内にスルホン酸をもつ共
重合体については、ジアゾメタン等によるメチルエステ
ル化後、チオニルクロライド等によりスルホン酸をクロ
ル化して測定する。
本発明に係るポリマレイン酸共重合体は、重合時溶媒と
して炭素数１〜４のアルコール又は炭素数３〜４のケト
ンを含有しており、係る溶媒は反応性であり、重合の連
鎖成長及び停止工程に関与するため、その構造として、
ポリマー末端には上記の一般式（Ｉ）に示すように−Ｈ
５−０Ｈ１炭素数１〜４のアルコール残基、又は炭素数
３〜４のケトン残基を有している。
して炭素数１〜４のアルコール又は炭素数３〜４のケト
ンを含有しており、係る溶媒は反応性であり、重合の連
鎖成長及び停止工程に関与するため、その構造として、
ポリマー末端には上記の一般式（Ｉ）に示すように−Ｈ
５−０Ｈ１炭素数１〜４のアルコール残基、又は炭素数
３〜４のケトン残基を有している。
本発明に係るポリマレイン酸共重合体の生成構造として
は、重合開始剤により、溶媒アルコール又はケトンのα
−プロトンがまず引き抜かれ、得られたアルコール又は
ケトンラジカルによりマレイン酸等の重合反応が開始さ
れることにより、ポリマー末端にアルコール又はケトン
残基を有するポリマレイン酸共重合体が生成する機構、
及び重合開始剤として過酸化水素が使用される場合、上
記反応以外に過酸化水素より誘導される末端基が一０１
ｌ基であるポリマーが生じ、次いでポリマーの末端α−
オキシカルボン酸が過酸化水素により酸化され、α−ケ
ト酸を経由して脱炭酸を生じ末端基がカルボキシメチル
基となる機構が考えられる。
は、重合開始剤により、溶媒アルコール又はケトンのα
−プロトンがまず引き抜かれ、得られたアルコール又は
ケトンラジカルによりマレイン酸等の重合反応が開始さ
れることにより、ポリマー末端にアルコール又はケトン
残基を有するポリマレイン酸共重合体が生成する機構、
及び重合開始剤として過酸化水素が使用される場合、上
記反応以外に過酸化水素より誘導される末端基が一０１
ｌ基であるポリマーが生じ、次いでポリマーの末端α−
オキシカルボン酸が過酸化水素により酸化され、α−ケ
ト酸を経由して脱炭酸を生じ末端基がカルボキシメチル
基となる機構が考えられる。
よって、得られるポリマー末端はアルコール又はケトン
残基を含む末端、及び末端が水素であるカルボキシメチ
ル基を含むものの混合物であると考えられる。
残基を含む末端、及び末端が水素であるカルボキシメチ
ル基を含むものの混合物であると考えられる。
本発明に係るポリマレイン酸共重合体は従来のマレイン
酸共重合体に比ベマレイン酸含有量が多いために分散能
や多価イオン捕捉能に優れており、又、分子中に少量の
共重合モノマーが存在しているため多価イオンに対する
安定性に優れている。
酸共重合体に比ベマレイン酸含有量が多いために分散能
や多価イオン捕捉能に優れており、又、分子中に少量の
共重合モノマーが存在しているため多価イオンに対する
安定性に優れている。
又、かかる本発明のポリマレイン酸共重合体は末端基が
トルエン、キシレン溶媒で製造したポリマーとは異なっ
ており、スケール抑制効果もこの末端基によって異なる
。特に本発明に係るポリマレイン酸共重合体は重合度が
小さい範囲で優れたスケール抑制効果を示すので、末端
基の影響は非常に大きい。これは、−Ｈ，〜ＯＨ１炭素
数１〜４のアルコール残基、炭素数３〜４のケトン残基
の方が、有機溶媒系で製造したポリマーの末端基のＣ６
Ｈ５Ｃ１＋２−基、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−基、Ｃ，Ｈ
，−基、（ＣＬ）３ｃ−基などより親水性が強いために
スケール抑制効果が強くなるものと考えられる。
トルエン、キシレン溶媒で製造したポリマーとは異なっ
ており、スケール抑制効果もこの末端基によって異なる
。特に本発明に係るポリマレイン酸共重合体は重合度が
小さい範囲で優れたスケール抑制効果を示すので、末端
基の影響は非常に大きい。これは、−Ｈ，〜ＯＨ１炭素
数１〜４のアルコール残基、炭素数３〜４のケトン残基
の方が、有機溶媒系で製造したポリマーの末端基のＣ６
Ｈ５Ｃ１＋２−基、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−基、Ｃ，Ｈ
，−基、（ＣＬ）３ｃ−基などより親水性が強いために
スケール抑制効果が強くなるものと考えられる。
特に本発明のポリマレイン酸共重合体については、末端
基にアルコール残基又はケトン残基が２０モル％以上含
まれることが、ポリマーの多価金属に対するゲル化の安
定性から好ましい。
基にアルコール残基又はケトン残基が２０モル％以上含
まれることが、ポリマーの多価金属に対するゲル化の安
定性から好ましい。
本発明のスケール抑制剤の添加量は系に対し、０．５〜
１００ ｐｐｍ 、好ましくは２〜５０ｐｐｍである。
１００ ｐｐｍ 、好ましくは２〜５０ｐｐｍである。
添加量が少なすぎると効果が不足し、添加量が多くなる
と経済的に不利であり、上記の添加量が好ましい範囲で
ある。
と経済的に不利であり、上記の添加量が好ましい範囲で
ある。
本発明のスケール抑制剤は、単独で使用して効果を発揮
するものであるが、従来水処理剤として使用されている
薬剤、例えば防錆剤、防食剤、あるいはキレート剤、分
散剤等を併用することも可能である。
するものであるが、従来水処理剤として使用されている
薬剤、例えば防錆剤、防食剤、あるいはキレート剤、分
散剤等を併用することも可能である。
併用する薬剤としては、アミン、イミダシリン、アミド
などのＮ含有化合物、リン酸エステル、ヒドロキシカル
ボン酸類、リグニンスルホン酸塩、芳香族スルホン酸の
ホルマリン縮合物（塩）、メラミンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物（塩）、アクリル酸又はメタクリル酸系のポリ
マー（ポリカルボン酸）、オレフィンとマレイン酸の共
重合物、亜硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機塩類、
芳香族カルボン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、アミノポリ
カルボン酸塩、千オ尿素、スルホコハク酸類、ポリエチ
レングリコール、チオグリコール酸エステル、ポリエチ
レンイミン、ポリエチレンイミド、ベンゾトリアゾール
などが挙げられる。
などのＮ含有化合物、リン酸エステル、ヒドロキシカル
ボン酸類、リグニンスルホン酸塩、芳香族スルホン酸の
ホルマリン縮合物（塩）、メラミンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物（塩）、アクリル酸又はメタクリル酸系のポリ
マー（ポリカルボン酸）、オレフィンとマレイン酸の共
重合物、亜硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機塩類、
芳香族カルボン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、アミノポリ
カルボン酸塩、千オ尿素、スルホコハク酸類、ポリエチ
レングリコール、チオグリコール酸エステル、ポリエチ
レンイミン、ポリエチレンイミド、ベンゾトリアゾール
などが挙げられる。
本発明のスケール抑制剤はスケールの種類に関係なく優
れた性能を示す。例えば、炭酸カルシウム、リン酸カル
シウム、水酸化マグネシウム、シリカなどのスケールに
対して優れた効果を示す。本発明のスケール抑制剤は例
えばボイラー給水、冷却水、海水淡水化（蒸発法）、地
熱熱水、石油回収などのスケール抑制に優れた性能を示
す。
れた性能を示す。例えば、炭酸カルシウム、リン酸カル
シウム、水酸化マグネシウム、シリカなどのスケールに
対して優れた効果を示す。本発明のスケール抑制剤は例
えばボイラー給水、冷却水、海水淡水化（蒸発法）、地
熱熱水、石油回収などのスケール抑制に優れた性能を示
す。
以下、実施例において、本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
参考例１
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流コン
デンサーを備えたフラスコに無水マレイン酸１９６ ｇ
、水３００ｇを加え、攪拌下６０℃まで加熱する。加熱
を止め、次いで３０％苛性ソーダ１３８ｇを添加した後
、イソプロパツール１４０ｇを添加した。次いでメタリ
ルスルホン酸ソーダ６３．２ｇを添加する。その後、系
の温度を還流下まで上げた後、ＦｅＳＯ４１％溶液（Ｆ
ｅとして）０．２５ｇを添加した後、６０％過酸化水素
水４０ｇを６時間かけて滴下した。滴下終了後、更に２
時間加熱した後、残存するイソプロパツールを真空にて
除去した後、水分調整を行い、ｐＨ３，８、固形分４０
％の重合体水溶液を得た（これを重合体（１１と称する
）。
デンサーを備えたフラスコに無水マレイン酸１９６ ｇ
、水３００ｇを加え、攪拌下６０℃まで加熱する。加熱
を止め、次いで３０％苛性ソーダ１３８ｇを添加した後
、イソプロパツール１４０ｇを添加した。次いでメタリ
ルスルホン酸ソーダ６３．２ｇを添加する。その後、系
の温度を還流下まで上げた後、ＦｅＳＯ４１％溶液（Ｆ
ｅとして）０．２５ｇを添加した後、６０％過酸化水素
水４０ｇを６時間かけて滴下した。滴下終了後、更に２
時間加熱した後、残存するイソプロパツールを真空にて
除去した後、水分調整を行い、ｐＨ３，８、固形分４０
％の重合体水溶液を得た（これを重合体（１１と称する
）。
参考例２〜３
参考例１のメタリルスルホン酸ソーダの代わりに表１に
示す共重合モノマーを、表１に示す量用いた以外は参考
例１と同様にして重合体（２）および（３）を得た。
示す共重合モノマーを、表１に示す量用いた以外は参考
例１と同様にして重合体（２）および（３）を得た。
表 １
参考例４
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流コン
デンサーを備えたフラスコに無水マレイン酸１９６ｇ、
水３００ ｇを加え、攪拌下６０℃まで加熱する。加熱
を止め、次いで３０％苛性ソーダ１３８ｇを添加した後
、メチルエチルケトン１００ｇを添加した。次いでメタ
リルスルホン酸ソーダ６３．２ｇを添加する。その後、
系の温度を還流下まで上げた後、ＦｅＳＯ４１％溶液（
Ｆｅとして）０．２５ｇを添加した後、６０％過酸化水
素水４０ｇを６時間かけて滴下した。滴下終了後、更に
２時間加熱した後、残存するメチルエチルケトンを真空
にて除去した後、水分調整を行い、ｐＨ３，８、固形分
４０％の重合体水溶液を得た（これを重合体（４）と称
する）。
デンサーを備えたフラスコに無水マレイン酸１９６ｇ、
水３００ ｇを加え、攪拌下６０℃まで加熱する。加熱
を止め、次いで３０％苛性ソーダ１３８ｇを添加した後
、メチルエチルケトン１００ｇを添加した。次いでメタ
リルスルホン酸ソーダ６３．２ｇを添加する。その後、
系の温度を還流下まで上げた後、ＦｅＳＯ４１％溶液（
Ｆｅとして）０．２５ｇを添加した後、６０％過酸化水
素水４０ｇを６時間かけて滴下した。滴下終了後、更に
２時間加熱した後、残存するメチルエチルケトンを真空
にて除去した後、水分調整を行い、ｐＨ３，８、固形分
４０％の重合体水溶液を得た（これを重合体（４）と称
する）。
参考例５〜６
参考例４のメタリルスルホン酸ソーダの代わりに表２に
示す共重合モノマーを、表２に示す量用いた以外は参考
例４と同様にして重合体（５）および（６）を得た。
示す共重合モノマーを、表２に示す量用いた以外は参考
例４と同様にして重合体（５）および（６）を得た。
表 ２
参考例７
次に比較例としてトルエン溶剤でのポリマレイン酸の製
造例を示す。
造例を示す。
攪拌機、温度計、還流コンデンサー付きフラスコに無水
マレイン酸５０ｇ、トルエン１００ｇを仕込み７０℃に
昇温し溶解させる。次いでベンゾイルパーオキサイド１
０ｇを５０ｇのトルエンに溶解し、これを７０℃で無水
マレイン酸／トルエン溶液中へ１５分で滴下する。温度
を９０〜９５℃として５時間反応させた後、３０℃に冷
却する。ポリマーは沈澱として得られるため、上層のト
ルエンを傾斜除去した後、水１００ ｇに５０〜６０℃
で溶解させた。そして真空下にストリッピングすること
により、残存のトルエンを除去し、加水分解されたポリ
マレイン酸水溶液を得た（これを重合体（７）と称する
）。
マレイン酸５０ｇ、トルエン１００ｇを仕込み７０℃に
昇温し溶解させる。次いでベンゾイルパーオキサイド１
０ｇを５０ｇのトルエンに溶解し、これを７０℃で無水
マレイン酸／トルエン溶液中へ１５分で滴下する。温度
を９０〜９５℃として５時間反応させた後、３０℃に冷
却する。ポリマーは沈澱として得られるため、上層のト
ルエンを傾斜除去した後、水１００ ｇに５０〜６０℃
で溶解させた。そして真空下にストリッピングすること
により、残存のトルエンを除去し、加水分解されたポリ
マレイン酸水溶液を得た（これを重合体（７）と称する
）。
実施例１
参考例１〜３で得た本発明の重合体を含有する水溶液の
スケール抑制剤としての効果を調べるため以下の抑制試
験を行った。
スケール抑制剤としての効果を調べるため以下の抑制試
験を行った。
塩化カルシウム２水塩０．１７６％水？８？＆１５０
ｇに、参考例１〜３で得られた重合体の１％水溶液を３
００４添加し、更に炭酸水素ナトリウム０．１６８％水
溶液１５０ｇを加えた。ｐＨを８．０に調整した後、ガ
ラスビンに入れ、密栓した後５０℃に６時間静置した。
ｇに、参考例１〜３で得られた重合体の１％水溶液を３
００４添加し、更に炭酸水素ナトリウム０．１６８％水
溶液１５０ｇを加えた。ｐＨを８．０に調整した後、ガ
ラスビンに入れ、密栓した後５０℃に６時間静置した。
次いで冷却した後、沈澱物を０．１ μのメンブレンフ
ィルターで濾過し、濾液中のカルシウム濃度をＥＤＴＡ
滴定により分析した。得られた結果を表３に示した。
ィルターで濾過し、濾液中のカルシウム濃度をＥＤＴＡ
滴定により分析した。得られた結果を表３に示した。
又・比較のために、スケール抑制剤を用いない場合、溶
剤法によって合成したポリマレイン酸及び市販のポリア
クリル酸ソーダに対する結果も表３に示す。
剤法によって合成したポリマレイン酸及び市販のポリア
クリル酸ソーダに対する結果も表３に示す。
実施例２
参考例１〜６で得た本発明重合体の海水加熱系に対する
スケール抑制効果を調べるため以下の試験を行った。
スケール抑制効果を調べるため以下の試験を行った。
内径６闘のステンレスパイプ内を循環している海水を、
１１０℃に蒸気加熱できる試験機を用いて、濃縮倍率２
倍の人工海水を３２０ （１／ｌｒで２０時間循環させ
た。加熱器内のパイプに付着したスケールを、酸洗浄に
より溶解後、原子吸光法により定量を行い、各スケール
抑制剤の抑制効果を調べた。
１１０℃に蒸気加熱できる試験機を用いて、濃縮倍率２
倍の人工海水を３２０ （１／ｌｒで２０時間循環させ
た。加熱器内のパイプに付着したスケールを、酸洗浄に
より溶解後、原子吸光法により定量を行い、各スケール
抑制剤の抑制効果を調べた。
結果を表４に示す。
表 ４
注）＊：伝熱管単位面積当たりのＣａＣ０：＋スケール
とＭｇ （ＯＨ） ｚスケールの総量を表わす。
とＭｇ （ＯＨ） ｚスケールの総量を表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛Ｒ＿１、Ｒ＿２は−Ｈ、−ＯＨ、炭素数１〜４のアル
コール残基、又は炭素数３〜４のケトン残基であり、Ｒ
＿１とＲ＿２の両方が−Ｈ又は−ＯＨである場合を除く
、Ｒ＿３は−Ｈ、又は−ＣＨ＿３であり、Ａは−ＣＯＯ
Ｍ、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＨ＿２−ＯＨ、−ＣＨ＿２Ｓ
Ｏ＿３Ｍ、−ＳＯ＿３Ｍ、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、又は−Ｃ
ＯＯＲ＿４（Ｒ＿４は炭素数１〜６の飽和炭化水素）で
あり、ＭはＨ、ＮＨ＿４、アルカリ金属、又はアルカリ
土類金属であり、ｍとｎは共重合モル比を表わし、ｍ＋
ｎ＝３〜８０、ｍ／ｎ＝１００／５〜１００／１００で
ある｝で表わされるポリマレイン酸共重合体を含有する
スケール抑制剤。 ２、アルコール残基が、▲数式、化学式、表等がありま
す▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ から選ぼれる１種又は２種以上である特許請求の範囲第
１項記載のスケール抑制剤。 ３、ケトン残基が、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼から選ぼれる１種又
は２種以上で ある特許請求の範囲第１項記載のスケール抑制剤。 ４、ポリマレイン酸共重合体の分子量が２００〜５００
０である特許請求の範囲第１項記載のスケール抑制剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23082285A JPS6291295A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | スケ−ル抑制剤 |
| GB08624484A GB2181735A (en) | 1985-10-16 | 1986-10-13 | Maleic acid polymer for use as scale inhibitor |
| CH4093/86A CH668975A5 (fr) | 1985-10-16 | 1986-10-14 | Inhibiteur de tartre pour systeme aqueux. |
| DE19863635126 DE3635126A1 (de) | 1985-10-16 | 1986-10-15 | Kesselstein-inhibitor auf basis eines maleinsaeurepolymeren |
| IL80317A IL80317A (en) | 1985-10-16 | 1986-10-15 | Scale inhibiting composition containing a maleic acid polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23082285A JPS6291295A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | スケ−ル抑制剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6291295A true JPS6291295A (ja) | 1987-04-25 |
Family
ID=16913824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23082285A Pending JPS6291295A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | スケ−ル抑制剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6291295A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0337694A2 (en) | 1988-04-11 | 1989-10-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing acid-type maleic acid polymer and water-treating agent and detergent additive containing said polymer |
| US5064563A (en) * | 1989-04-28 | 1991-11-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing and use of maleic acid (co-) polymer salt improved in biodegradability |
-
1985
- 1985-10-16 JP JP23082285A patent/JPS6291295A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0337694A2 (en) | 1988-04-11 | 1989-10-18 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing acid-type maleic acid polymer and water-treating agent and detergent additive containing said polymer |
| US5064563A (en) * | 1989-04-28 | 1991-11-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing and use of maleic acid (co-) polymer salt improved in biodegradability |
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