JPS6281334A - ５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造方法 - Google Patents
５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6281334A JPS6281334A JP60218036A JP21803685A JPS6281334A JP S6281334 A JPS6281334 A JP S6281334A JP 60218036 A JP60218036 A JP 60218036A JP 21803685 A JP21803685 A JP 21803685A JP S6281334 A JPS6281334 A JP S6281334A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- norbornene
- alkali metal
- catalyst
- carrier
- ethylidene
- Prior art date
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造方法
に関し、さらに詳しくは、触媒の存在下。
に関し、さらに詳しくは、触媒の存在下。
５−ビニル−２−ノルボルネンを異性化して５−エチリ
デン−２−ノルボルネンを製造する方法であって、該異
性化反応における５−ビニル−２−ノルボルネンの転化
率および選択率がともに良好である方法に関する。
デン−２−ノルボルネンを製造する方法であって、該異
性化反応における５−ビニル−２−ノルボルネンの転化
率および選択率がともに良好である方法に関する。
［従来技術および発１・〜く解決しようとする問題点］
５−エチリデンー２−ノルボルネンは、エチレン−プロ
ピレン−ジエンポリマーゴム（ＥＰＤＭ）のジエン成分
として有用な化合物である。この５−エチリデン−２−
フルボルネンは、触媒の存在下、５−ビニル−２−ノル
ボルネンを異性化することによって製造されることが一
般的である。
５−エチリデンー２−ノルボルネンは、エチレン−プロ
ピレン−ジエンポリマーゴム（ＥＰＤＭ）のジエン成分
として有用な化合物である。この５−エチリデン−２−
フルボルネンは、触媒の存在下、５−ビニル−２−ノル
ボルネンを異性化することによって製造されることが一
般的である。
従来、この異性化反応において使用する触媒としては、
例えば、カルシウムのようなアルカリ土類金属の酸化物
を担体とし、これにナトリウムのようなアルカリ金属を
担持せしめてなるものが知られている。この触媒を用い
た異性化反応においては、５−エチリデン−２−ノルボ
ルネンの選択率は高いが、しかし、５−ビニル−２−ノ
ルボルネンの転化率は極めて低く、そのため、５−エチ
リデン−２−フルボルネンの収率が低いという問題が存
在する。
例えば、カルシウムのようなアルカリ土類金属の酸化物
を担体とし、これにナトリウムのようなアルカリ金属を
担持せしめてなるものが知られている。この触媒を用い
た異性化反応においては、５−エチリデン−２−ノルボ
ルネンの選択率は高いが、しかし、５−ビニル−２−ノ
ルボルネンの転化率は極めて低く、そのため、５−エチ
リデン−２−フルボルネンの収率が低いという問題が存
在する。
本発明は従来のかかる問題を解消し、高い転化率で５−
ビニル−２−ノルボルネンを異性化しうる触媒を使用す
ることにより、高収率で５−エチリデン−２−ノルボル
ネンを製造する方法の提供を目的とする。
ビニル−２−ノルボルネンを異性化しうる触媒を使用す
ることにより、高収率で５−エチリデン−２−ノルボル
ネンを製造する方法の提供を目的とする。
［問題点を解決するだめの手段］
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、後述するような特定の組成を有する触媒を使用した
場合に、優れた効果が得られることを見出して本発明を
完成するに到った。
果、後述するような特定の組成を有する触媒を使用した
場合に、優れた効果が得られることを見出して本発明を
完成するに到った。
すなわち、本発明の５−エチリデン−２−ノルボルネン
の製造方法は、アルカリ土類金属の酸化物およびアルカ
リ金属の水酸化物もしくはアルコキシドからなる担体に
アルカリ金属が担持せしめられてなる触媒の存在下で、
５−ビニル−２−ノルボルネンを異性化することを特徴
とする。
の製造方法は、アルカリ土類金属の酸化物およびアルカ
リ金属の水酸化物もしくはアルコキシドからなる担体に
アルカリ金属が担持せしめられてなる触媒の存在下で、
５−ビニル−２−ノルボルネンを異性化することを特徴
とする。
［具体的説明］
本発明方法は、５−ビニル−２−ノルボルネンの異性化
反応において使用する触媒に特徴を有するものである。
反応において使用する触媒に特徴を有するものである。
以下、この異性化反応用触媒について詳述する。
すなわち、本発明方法において使用する触媒は、前述し
たように担体と、この担体に担持されたアルカリ金属と
から構成される。まず、担体はアルカリ土類金属の酸化
物と、アルカリ金属の水酸化物もしくはアルコキシドと
からなる。アルカリ土類金属としては、マグネシウム（
Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）などが
あげられるが、なかでもＣａは好ましいものである。一
方、水酸化物もしくはアルコキシドとしてのアルカリ金
属は、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウ
ム（Ｋ）などがあげられ、とくにＮａは好適である。ま
た、アルコキシドとしては、エトキシド、メトキシドな
どがあげられるが、そのうちエトキシドは好ましいもの
である。さらに、このような担体に担持されるアルカリ
金属としては、上記と同様、Ｌｉ、Ｎａ、 Ｋなどをあ
げることができ、とくにＮａは好適である。
たように担体と、この担体に担持されたアルカリ金属と
から構成される。まず、担体はアルカリ土類金属の酸化
物と、アルカリ金属の水酸化物もしくはアルコキシドと
からなる。アルカリ土類金属としては、マグネシウム（
Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）などが
あげられるが、なかでもＣａは好ましいものである。一
方、水酸化物もしくはアルコキシドとしてのアルカリ金
属は、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウ
ム（Ｋ）などがあげられ、とくにＮａは好適である。ま
た、アルコキシドとしては、エトキシド、メトキシドな
どがあげられるが、そのうちエトキシドは好ましいもの
である。さらに、このような担体に担持されるアルカリ
金属としては、上記と同様、Ｌｉ、Ｎａ、 Ｋなどをあ
げることができ、とくにＮａは好適である。
また、かかる触媒において、担体の構成成分であるアル
カリ金属の水酸化物もしくはアルコキシドの配合割合は
、とくに制限されるものではないが、触媒の全重量、す
なわち、アルカリ金属と担体の合計重量に対して該アル
カリ金属が１〜２０重量％、さらには、 ５〜１５重量
％となるようにすることが好ましい、一方、該担体に担
持されるアルカリ金属の割合は、該担体の重量に対して
１〜２０重量％、さらには、５〜１０重量％とするこ
とが好ましい。
カリ金属の水酸化物もしくはアルコキシドの配合割合は
、とくに制限されるものではないが、触媒の全重量、す
なわち、アルカリ金属と担体の合計重量に対して該アル
カリ金属が１〜２０重量％、さらには、 ５〜１５重量
％となるようにすることが好ましい、一方、該担体に担
持されるアルカリ金属の割合は、該担体の重量に対して
１〜２０重量％、さらには、５〜１０重量％とするこ
とが好ましい。
、本発明方法は、上述した触媒の存在下、５−ビニル−
２〜ノルボルネンの異性化反応を行なわせるものであり
、具体的には、例えば触媒と５−ビニル−２−ノルボル
ネンを混合攪拌して反応させ、しかるのち、触媒をろ別
分離せしめればよい、このときの反応温度は、０〜１５
０℃、好ましくは、１５〜１００℃、反応時間は、 ５
〜ＢＯ分間、好ましくは、 １０〜４０分間にそれぞれ
設定する。また、圧力は常圧に設定することができる。
２〜ノルボルネンの異性化反応を行なわせるものであり
、具体的には、例えば触媒と５−ビニル−２−ノルボル
ネンを混合攪拌して反応させ、しかるのち、触媒をろ別
分離せしめればよい、このときの反応温度は、０〜１５
０℃、好ましくは、１５〜１００℃、反応時間は、 ５
〜ＢＯ分間、好ましくは、 １０〜４０分間にそれぞれ
設定する。また、圧力は常圧に設定することができる。
上記の反応によって、５−ビニル−２−ノルボルネンは
、次式のように異性化して５−エチリデン−２−ノルボ
ルネンに転化せしめられる。
、次式のように異性化して５−エチリデン−２−ノルボ
ルネンに転化せしめられる。
［実施例］
（１）触媒の調製
水酸化カルシウムＣａ （ＯＨ） ２ （市販 １級試
薬）２０ｇをマツフル炉で、空気中、 ５４０℃におい
て１２時間焼成することにより酸化カルシウム（Ｃａｂ
）を製造した。ついで、得られたＣａ００．９ｇを内容
１１００膳立の三ツロフラスコに採取し、乾燥した窒素
ガスを流しながら ４００℃で２時間保持した。しかる
のち、これに市販のＮａＯＨ，ＫＯＨまたはＣ２Ｈ５Ｏ
Ｎａを所定量添加して３０分間攪拌し、最後に所定量の
金属ナトリウムを添加してさらに２０分間攪拌すること
により第１表に表示の触媒Ａ−Ｄを得た。なお１表中に
は触媒中のＮａ担持量（担体に対する重量％）およびＮ
ａＯＨ，ＫＯ）ＩまたＣ２Ｈ５ＯＮａ量（触媒全重量に
対する重量％）を併せて示した。
薬）２０ｇをマツフル炉で、空気中、 ５４０℃におい
て１２時間焼成することにより酸化カルシウム（Ｃａｂ
）を製造した。ついで、得られたＣａ００．９ｇを内容
１１００膳立の三ツロフラスコに採取し、乾燥した窒素
ガスを流しながら ４００℃で２時間保持した。しかる
のち、これに市販のＮａＯＨ，ＫＯＨまたはＣ２Ｈ５Ｏ
Ｎａを所定量添加して３０分間攪拌し、最後に所定量の
金属ナトリウムを添加してさらに２０分間攪拌すること
により第１表に表示の触媒Ａ−Ｄを得た。なお１表中に
は触媒中のＮａ担持量（担体に対する重量％）およびＮ
ａＯＨ，ＫＯ）ＩまたＣ２Ｈ５ＯＮａ量（触媒全重量に
対する重量％）を併せて示した。
第１表
（２）５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造触媒と
して上記により得られたＡ−Ｄ、および、比較のために
ＣａＯのみからなる担体にそれぞれｌＯおよび５重量％
のＨａを担持せしめてなる触媒Ｅ、Ｆを使用し、これら
の触媒を内容積１００＋Ｊｌの三ツロフラスコにそれぞ
れ表示量入れ、そこに市販試薬の５−ビニル−２−ノル
ボルネンを表示量添加した。しかるのち、窒素気流下、
第２表に示した条件で攪拌しながら異性化反応を行なっ
た０反応終了後、触媒をろ別分離して、得られたろ液を
ガスクロマトグラフィにより分析し、５−ビニル−２−
ノルボルネンの転化率（モル％）および５−エチリデン
−２−ノルボルネンの選択率（モル％）を算出した。結
果を第２表に示した。
して上記により得られたＡ−Ｄ、および、比較のために
ＣａＯのみからなる担体にそれぞれｌＯおよび５重量％
のＨａを担持せしめてなる触媒Ｅ、Ｆを使用し、これら
の触媒を内容積１００＋Ｊｌの三ツロフラスコにそれぞ
れ表示量入れ、そこに市販試薬の５−ビニル−２−ノル
ボルネンを表示量添加した。しかるのち、窒素気流下、
第２表に示した条件で攪拌しながら異性化反応を行なっ
た０反応終了後、触媒をろ別分離して、得られたろ液を
ガスクロマトグラフィにより分析し、５−ビニル−２−
ノルボルネンの転化率（モル％）および５−エチリデン
−２−ノルボルネンの選択率（モル％）を算出した。結
果を第２表に示した。
第２表
［発明の効果］
以上の説明から明らかなように、本発明の５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンの製造方法によれば、非常に活性
の高い新規な組成を有する触媒を使用することにより、
５−エチリデン−２−ノルボルネンの選択率が非常に高
くなると同時に、とくに５−ビニル−２−ノルボルネン
の転化率が従来の触媒を使用した場合に比べて著しく向
上し、結果として高い収率で５−エチリデン−２−ノル
ボルネンを得ることができるため、前述したようなＥＰ
ＤＭ製造工業の分野において極めて有用である。
ン−２−ノルボルネンの製造方法によれば、非常に活性
の高い新規な組成を有する触媒を使用することにより、
５−エチリデン−２−ノルボルネンの選択率が非常に高
くなると同時に、とくに５−ビニル−２−ノルボルネン
の転化率が従来の触媒を使用した場合に比べて著しく向
上し、結果として高い収率で５−エチリデン−２−ノル
ボルネンを得ることができるため、前述したようなＥＰ
ＤＭ製造工業の分野において極めて有用である。
Claims (1)
- アルカリ土類金属の酸化物およびアルカリ金属の水酸化
物もしくはアルコキシドからなる担体にアルカリ金属が
担持せしめられてなる触媒の存在下で、５−ビニル−２
−ノルボルネンを異性化することを特徴とする５−エチ
リデン−２−ノルボルネンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60218036A JPS6281334A (ja) | 1985-10-02 | 1985-10-02 | ５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60218036A JPS6281334A (ja) | 1985-10-02 | 1985-10-02 | ５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6281334A true JPS6281334A (ja) | 1987-04-14 |
Family
ID=16713635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60218036A Pending JPS6281334A (ja) | 1985-10-02 | 1985-10-02 | ５−エチリデン−２−ノルボルネンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6281334A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4992612A (en) * | 1988-08-12 | 1991-02-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Solid base, process for producing the same and process of preparing internal olefins |
-
1985
- 1985-10-02 JP JP60218036A patent/JPS6281334A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4992612A (en) * | 1988-08-12 | 1991-02-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Solid base, process for producing the same and process of preparing internal olefins |
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