JPS6272730A - 系のガス発生に適合するように作る発泡組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発泡（ｇａｓ　−ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　）組成
物に関する。

発明の背景 従来の技術 化学ガス放出（発泡）剤、例えばアゾシカ−ボンアミド
、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ、ｐ’−オキ
シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミンは当分野でよく知られている
。これらの化学発泡剤は通常固体化合物であり、ガス状
生成物を発生させるためにかつ発泡プロセスにおいて気
泡体を作るのに必要とする発泡を助長するために熱的に
分解されなければならない。これらの発泡剤は、通常限
られた温度範囲にわたって有用である。

これらの商業的化学発泡剤の不利益は、該発泡剤を通常
ガス発生が行われるために特定の分解温朕にまで加熱し
た後に特定の時間保って熱的に分解させなければならな
いということである。このガス発生がポリマー媒質の必
要な発泡を与えることができ、低圧成形、高圧成形、連
続押出等の公知のプロセスの内の１つにより気泡体を生
成するに至り得る。

熱活性化発泡剤の不利益は、有用な温度範囲が限られて
いること及びガス発生又は発泡をポリマーマトリックス
の正確な流動度−温関関係とバランスさせることが困難
なことである。特定の化学発泡剤は、その分解範囲外（
例えば、あまりに高い温度）で用いた場合、構造の不十
分な気泡体を生ずる。温度があまり低ゆればガス発生や
発泡を生じない。

発泡及び架橋系において、第三アルキルヒドラジニウム
塩及び／又はカルボニルヒドラジンが発泡剤として用い
られてきた。米国特許４．３−９３，１４８号は過酸化
物硬化剤と、鉄又は銅金属塩助触媒と、ｔ−アルキルヒ
ドラジニウム塩発泡剤とを用い周囲温度において不飽和
ポリエステルを発泡及び硬化（架橋）させることを開示
している。米国特許４、４３５．５２５号もまたカルボ
ニルヒドラジン発泡剤を用い周囲温度において不飽和ポ
リエステル樹脂を発泡及び硬化させることを開示してい
る。

公表されたヨーロッパ特許出願Ｏｎ、４８０５０号はｔ
−アルキルヒドラジン発泡剤を用いて不飽和ポリエステ
ル樹脂を発泡及び硬化させることを開示している。

発明の要約 問題点を解決するための手段 本発明は、本質的にｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び
／又はカルボニルヒドラジンと、遊離基生成源、金属酸
化物、−４４４礒４イオウ及び／又はイオウ供与体化合
物から選ぶ少くとも１種の化合物とから成り、イオウ及
び／又はイオウ供与体化合物を用いる場合には、イオウ
促進剤、金属酸化物、アミノ−アルコールから選ぶ１種
又はそれ以上の要素をも含有するガス発生組成物を指向
するものである。

発明の詳細な説明 本発明のガス発生組成物はガスを生じる系と無関係にす
ることができる。換言すれば、本発明の組成物はガスを
生じかつ最終生成物に影響を与えない環境に対し不活性
にすることができる。他方、本発明の組成物は、特に高
分子材料用ガス発生組成物として用いる場合に、高範囲
の発泡度及び密度を有する生成物を製造するのに使用す
ることができる。

本発明のガス発生組成物が遊離基生成剤を含む場合には
、ガス発生は遊離基生成剤を熱的にか或はいくつかの場
合にはレドックス反応により分解させることにより支配
される。遊離基生成剤、すなわら、有機過酸化物及びア
ゾは当分野でよく知られているが、それらが他の活性化
合物、すなわちｔ−アルキルヒドラジニウム塩及びカル
ボニルヒドラジンと組合わされて温就遠択性ガス生成用
ガス発生剤として用いられたことは決してなかった。こ
れらの化合物は広い温度範囲にわたって活性化する（す
なわち、分解する）。よって、所望の結果を得るために
生成物又は作業条件の任意の特徴を考慮に入れ得るよう
に注文製造された系を一緒にすることができる。故に、
本発明の組成物は高分子材料又はエアゾールスプレー用
発泡剤等のガス発生を必要とする広い温度範囲にわたる
長枠類の系において使用することができる。

本発明のガス発生組成物が金属酸化物を包含する場合、
金属酸化物は酸化亜鉛、リサージ（Ｐｂｏ　）、鉛丹、
酸化マグネシウムから選ぶ。

ガス発生組成物がイオウ及び／又はイオウ供与体化合物
を含む場合、組成物はまたイオウ促進剤及び金ＩｉＡ酸
化物から成る群より選ぶ少くとも１種の化合物をも含有
する。ガス発生組成物がイオウを含有する場合、促進剤
はイオウ供与体化合物、アミノアルコール、金属酸化物
、アルデヒドアミン又はグアニジンから選ぶ。組成物が
イオウ供与体化合物を含有する場合、イオウ促進剤はア
ルデヒドアミン、グアニジン又は金属酸化物から選ぶ。

イオウ供与体化合物はチアゾール、スルフェンアミド、
チウラム及びジチオカルバメートを含む。

これらの具体例は、ベンゾチアジルジスルフィド、２−
メルカプトベンゾチアゾール、亜鉛２−メルカプトベン
ゾチアゾール、銅２−メルカプトベンゾチアゾール、亜
鉛ジメチルジチオカルバメート、銅ジメチルジチオカル
バメート、鉛シアミルジチオカルバメート、鉛ジメチル
ジチオカルバメート、亜鉛ジエチルジチオカルバメート
、亜鉛シアミルジチオカルバメート、ビスマスジメチル
ジテオカルバメート、カドミウムシアミルジチオカルバ
メート、カドミウムジエチルジチオカルバメート、セレ
ンジエチルジチオカルバメート、セレンジメチルジチオ
カルバメート、テルルジエチルジチオカルバメート、テ
トラエチルチウラムジスルフイド、エチレンチオ尿素、
テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド、トリメチルチオ尿素、１．３−ジエチルチオ尿素、
ｔ５−シフチルチオ尿素、４−モルホリニル−２−ベン
ゾチアゾールジスルフィド、ｎ−ｔ−ブチル−２−ペン
ゾチアゾールスルフエンアミド、２．５−ジメルカプト
−１，４４−チアゾールモノベンゾエートである。

ドラジ／ 本発明の新規な組成物の一部を形成するヒドラジン針溝
化合物は下記の一般構造を有するｔ−アルキルヒドラジ
ニウム塩である： （式中、Ｘは１．２．３又は４の整数であり、Ａは無機
酸又は有機酸であり；Ｘが１の場合、Ａは一塩基酸であ
り；Ｘが２の場合、Ａは二塩基酸であり；Ｘが３の場合
、Ａは三塩基酸であり、Ｘが４の場合、Ａは四塩基酸で
ある。Ｒ，は炭素４〜８の第三アルキル基である。） ｔ−アルキルヒドラジニウム塩の例はジ−ｔ−ブチルヒ
ドラジニウムスルフェート、ｔ−プチルヒドラジニウム
ビスルフェート、ｔ−ブチルヒドラジニウムクロリド、
モノ−ｔ−ブチルヒドラジニウムホスフェート、ｔ−ブ
チルヒドラジニウムベンゾエート、ｔ−ブチルヒドラジ
ニウムアセテート、ジ−ｔ−ブチルヒドラジニウムスク
シネート、ｔ−ブチルヒドラジニウムジー（２−エチル
ヘキシル）ホスフェート、モノ−ｔ−ブチルヒドラジニ
ウムオキサレート、ジ−ｔ−ブチルヒドラジニウムオキ
サレート、ｔ−ブチルヒドラジニウムネオデカノエート
、ジ−ｔ−ブチルヒドラジニウムアゼレート、ｔ−ブチ
ルヒドラジニウムピバレート、ｔ−ブチルヒドラジニウ
ムｐ−トルエンスルホネート、七−ブチルヒドラジニウ
ムメタンスルホネート、ｔ−ブチルヒドラジニウムスル
ホネート、テトラ−ｔ−ブチルヒトジニウムｉ、　２．
４゜５ベンゼンテトラカルボキシレート、ジ−ｔ−７’
チルヒドラジニウムテレフタレート、モノｔ−プチルヒ
ドラジニウムジビコリネート、ジ−ｔ−ブチルヒドラジ
ニウムカーボネート、ｔ−ブチルヒドラジニウムナトリ
ウムスルフェート、ｔ−ブチルヒドラジニウムマレート
、ｔ−ブチルヒドラジニウムトリブチルスルフェート及
びｔ−アミルヒドラジニウムクロリドを含む。

最も好ましい化合物の内の２つはｔ−ブチルヒドラジニ
ウムクロリド（ｔ−ＢＺ−ＨＣＩ　）及びジ−ｔ−ブチ
ルヒドラジニウムスルフェート［（ｔ−ＢＺ）ｔ　・１
ｒｚ　５Ｏ４）　テある。

更に本発明において有用外化合物は下記の一般構造を有
するカルボニルヒドラジンである二〇 縛 Ｘ　−ＣＮＨＮＨ。

〇 〔式中、ＸはＲ１０−、Ｒｔ　−Ｈｔ　ＮＮＨＣＲｓ　
−及びＨ，ＮＮＨ−から選びｔＲｌは炭素１〜２０のア
ルキル、炭素５〜１２のシクロアルキル、炭素７〜１８
のアラルキル、炭素６〜１８のアリール、炭素２〜２０
のアルケニル、炭素２〜２０のアルキニル又は環の中に
窒素、イオウ又は酸素原子を含有する５又は６員の複素
環にすることができる。

Ｒ１は独立にＲ，又は水素と定義することができ；Ｒ１
は共有結合或は炭素１〜１６のアルキレン、炭素２〜１
６のアルケニレン、炭素２〜１６のアルキニレン、炭素
５〜１６のシクロアルキレン、炭素６〜１８のアリーレ
ン又は炭素７〜１８のアラルキレンから選ぶジラジカル
にすることができ；Ｒ，、Ｒ，及びＲ１の各々は枝分れ
或は枝なしにすることができ及び任意に低級アルコキシ
、ニトロ、ハロケン、シアノ、カルボキシ、ヒドロキシ
、低級アシルオキシ、アロイルオキシ、スルホ、低級ア
ルコキシカルボニル、低級アルコキシカルボニルオキシ
、Ｎ−を換又は未着換のカルバモイル及びカルバモイル
オキシ、低級チオアルキル、低級チオアシルオキシ、低
級ジチオアシルオキシ、低級チオアルコキシカルボニル
、低級ジチオアルコキシカルボニル、低級チオアルコキ
シカルボニルオキシ、低級アシル、アロイル及び低級ア
ルキルスルホナト（ここで、低級アルキルは１〜６の炭
素を含む）で置換することができ；Ｒ１−はジラジカル
主鎖中に下記ニ ーＱＣ−，−０ＣＯ−，−Ｃ−，−Ｎ−Ｃ−、−８−、
−Ｎ−。

　　ＮＨ Ｎ−Ｃ− から成る群より選ぶ接続基を含有することができる〕。

本発明のカルボニルヒドラジンの例は下記を含む： （１）　　ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ヘキサン醒、オ
レイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、安息香酸、トル
イル酸、フロ酸、エイコサン酸、フェニル酢酸、ケイ皮
酸、マンデル酸、ジヒドロケイ皮酸、アセチルサリチル
酸、アントラニル酸、ニトロ安息香酸、クロロ安息香酸
、スルホ安息香酸、テン酸、ニコチン酸、ナフトエ酸及
びクロトン酸ヒドラジド等の酸ヒドラジド。

（２１シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタルα及び酒石酸ジヒドラ
ジド等の二塩基酸ジヒドラジド。

（３）　　メチル、エチル、グロビル、インプロピル、
ｔ−ブチル、　５ｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、デシル、ヘキサデシル、オク
タデシル、ベンジル、フェネチル、オクテニル、アリル
、シクロヘキシル、シクロペンチル、フェニル、ナフチ
ル、テニル、フリル及びプロビニルカルパゼート等のカ
ルバモイル。

（４）　　カルボヒドラジド。

好マシいカルボニルヒドラジンは２−７ｏ［ｔ：ドラジ
ド、アジピン酸ジヒドラジド、カルボヒドラジド、ｔ−
プチルカルパゼート、アセチルヒドラジド、トルイル酸
ヒドラジド、コハク酸ヒドラジド及びエチル力ルバゼー
トである。

遊離基源 本発明において有用な適した有機ＡＭ化物は次を含む： （１）　　ジベンゾイルペルオキシド、ジインブチリル
ペルオキシド、アセチルペルオキシド、２．４−ジクロ
ロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等
のジアシルペルオキシド。

（２＋　　メチルエチルケトンペルオキシド、２．４−
ペンタンジオンペルオキシド、メチルイソブチルケトン
ペルオキシド等のケトンペルオキシド。

（３）シ（ｎ−プロピル）ペルオキシジカーボネート、
ジ（５ｅｅ−ブチル）ペルオキシジカーボネート、ジ（
２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（
２−フェノキシエチル）ペルオキシジカーボネート等の
ペルオキシジカーボネート。

（４）　　ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルペルオキシアセテート、ｔ−プチルヘルペンゾエート
、ｔ−アミルペルベンゾエート、２．ｓ−ジメチル−２
，５−ビス（ベンゾペルオキシ）ヘキサン等のペルオキ
シエステル。

（５１ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シド、２．５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−へα、α１−ジ（（を−ブチルペ
ルオキシ）イソプロピル〕ベンゼン、ｔ−ブチルクミル
ペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン等のジアルキルペルオキシド
。

（６１ｔ　１−シ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキ
サン、ｔｌ−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）５゜へ５−
トリメチルシクロヘキサン、２．２−ビス（１−ブチル
ペルオキシ）ブタン、エチル−４３−ジ（ｔ−７’チル
ペルオキシ）ブチレート、ｔｌ−ジ（ｔ−アミルペルオ
キシ）シクロヘキサン、２．２−ジ−ｔ−アミルペルオ
キシプロパン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）バレレート等のベルオキシフタール。

（７）モノペルオキシカーボネート、例えば０〇−ｔ−
ブチル−０−（２−エチルヘキシル）モノペルオキシカ
ーボネート、００−１−ブチル−０−（２−エチルヘキ
シル）モノペルオキシカーボネート、０Ｏ−ｔ−アミル
−〇−（２−二≠ルヘキシル）モノペルオキシカーボネ
ート。

（８）　　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミル
ヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２．
５−ジメチル−２，５−ジヒドロペルオキシヘキサン等
のヒドロペルオキシド。

これらの有機過酸化物の詳細な説明については、「エン
サイクロペディア　オプ　ケミカル　テクノロジー」、
第５版、１７巻、２７−９０頁に見ることができる。

２牲又はそれ以上の過酸化物の混合物も本発明の範囲内
で使用することができる。

本発明に取入れることのできる適したアゾ化合物は対称
性アゾ、例えば２．２−アゾビス（２−アセトキシプロ
パン）、２．２−アゾ−ビス（２−プロピオンオキシプ
ロパン）、２．２−アゾ−ビス（２−アセトキシブタン
）、２．２−アゾ−ビス（２−アセトキシブタン）、２
．２−アゾ−ビス（２−アセトキシ−４−メチルペンタ
ン）、２．２−アゾ−ビス（２−プロピオンオキシ−４
−メチルペンタン）又は非対称性アゾ、例えば２−ｔ−
ブチルアゾ−２−シアノブタン、１−ｔ−ブチルアゾ−
１−シアノシクロヘキサン、２−ｔ−ブチルアゾ−２−
メトキシ−４−メチルペンタン、１−ｔ−アミルアゾ−
１−シアノシクロヘキサン、２−ｊ−ブチルアゾ−２，
４−ジメチルペンタンを含む。

本発明の組成物の成分のレベルは所望の結果、すなわち
、エーロゾルとしては発生すべきガス量、或は発泡剤と
してはへ造すべき気泡構造に極めて依存する。考慮すべ
き重要事項はポリマータイプ、加工条件、所望の密度低
下（架橋又は加硫を望む場合）、気泡構造を含む。

本発明の新規な組成物において、ｔ−アルキルヒドラジ
ニウム塩又はカルボニルヒドラジン成分は混合物の１〜
７０重量％、好ましくは５−６０重量％、最も好ましく
は１０〜５５重量％を構成する。有機過酸化物、アゾ化
合物又は炭素−炭素開始剤から選ぶ遊離層温成分は混合
物の３０〜９９チ、好ましくは４０〜９５チ、最も好ま
しくは４５〜９０チを構成する。金属硬化物源成分は混
合物の約４５〜９９重量％、好ましくは４５〜９０重量
％、最も好ましくは４５〜８０重量％を構成する。イオ
ウ及び／又はイオウ供与体温成分は（イオウ供与体化合
物を促進剤として用いない場合）混合物の約５〜５５重
量％、好ましくは１０〜４５重ｔ％、最も好ましくは１
０〜４０重量％な構成する。イオウ供与体化合物、アミ
ノアルコール、グアニジン、アルデヒドアミン、金属酸
化物から選ぶ促進剤成分の濃度は混合物の約４０〜９０
重景チ、好ましくは４５〜８５重量％、最も好ましくは
４５〜８０重量％を構成する。所望の結果を生じる成分
の正確な量は系の認識に基ついて理論的に求めることが
できる。

本発明の組成物をポリマー用発泡剤として用いる場合、
特定のポリマー及び系の加工条件は、熱安定度、ガスの
発生が起きる時間、混合技術等を基準として用いて組成
物の成分を選択するために極めて重要である。必要とす
る密度低下も極めて重要である。必快とする密度低下に
より、本発明の組成物をポリマー基準で約１〜約１５重
ｔｃＩＩのレベルで用いる。

この発泡組成物は、組成物の他の実施態様と一緒に、現
行の工業実施（す々わち、バンバリー、ミル又は押出機
混合）の内の１つによって十分にブレンド／混合した後
に、加熱が発泡を達成し、こうしてフオームを作るとこ
ろの組成物を生じる。

このプロセスは低圧成形、高圧成形、連続押出等の代表
的なプロセスの内のいずれかにすることができる。

典型的な作業温度は２５°〜４００°Ｃ１好ましくは３
０′″〜３５０℃、最も好ましくは５０°〜３５０℃の
範囲内である。

配合を容易にし及び／又は費用を抑制するために、油、
可塑剤、充填剤等の他の添加剤を加入させることができ
る。本発明のガス発生組成物は、取扱い容易にするため
に、適当なキャリヤーに親疎す（マスマーバッチ）する
こともできる。

本発明のガス発生組成物の使用効果が見られる高分子媒
質は、性質が熱可塑性、熱硬化硅又はエラストマー性の
天然又は合成物質と定義される。

熱可塑性プラスチックとは、ガラス転移温度が周囲温度
より高くかつ昼温において不定の非弾性変形を受けるこ
とができ、有意な蓋の化学分解のない物質である。熱可
塑性プラスチックの例はアクリロニ）　リ／Ｉ／　−７
’タジエンースチレン（ＡＢＳ）ポリマー、オレフィン
−改質スチレン−アクリロニトリルポリマー、アセター
ルホモポリマー及ヒコボリマー、アクリル酸樹脂、フル
オロプラスチック、ニトリル樹脂、ナイロン又はポリア
ミド樹脂、ポリアミド−イミド樹脂、ポリブチレン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリアリ−レートポリマー、
ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテ
ルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、低密度ポリエ
チレン、高ｆｆ１ｌ！ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、高分子量高密度ポリエチレン、超高分子駄ポリ
エチレン、エチレン酸コホリマー、エチレン−エチルア
クリレートコポリマー、エチレンメチルアクリレート＝
ｒ　ポリ−ｒ　−、エチレン−ビニルアセテートコポリ
マー、芳香族熱可塑性ポリイミド、ポリメチルペンテン
、改質ポリフェニレンオキシドポリマー、改質ポリフエ
ニレンエーテルポリマー、ポリフェニレンスルフィド、
ポリプロピレン、ポリスチレン（結晶及び耐衝撃性銘柄
）、ポリ塩化ビニル、塩化ビニＩＪデンコボリマー、ス
チレン−アクリロニトリル樹脂、ポリスルホン、ポリア
リールスルホン、ポリエーテルスルホン、熱可塑性ニジ
ストマーである。

熱硬化性ポリマー又は樹脂は熱、触媒、紫外線等の作用
による化学反応を受けた或は受けて不融性及び不溶性の
状態になりかつ完全な硬化に達した後に熱によって改質
することのできない物質である。熱硬化性ポリマー又は
樹脂の例はアミン樹脂、エポキシ梅脂、フランポリマー
、フェノール系樹脂、熱硬化性ポリイミド、ポリウレタ
ンポリマーである。

熱化塑性及び熱硬化性の両方のポリマー又は樹脂につい
てのより詳細な説明は、マグローヒルパブリケーション
ズカンパニー、「モダーンプラスチツクスエンサイクロ
ペディア」６１巻、１０Ａ号、１９８４−８５版、６−
１０２頁に見ることができかつ以降で援用する。

加えて、本発明において２種又はそれ以上の熱可塑性物
質のブレンドを使用することができる。

該ブレンドの例はポリフェニレンオキシド／ポリスチレ
ン、ＡＢＳ／ポリカーボネート（ＰＣ）、Ｐ　Ｃ／ホリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＣ／ポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）、ＰＥＴ／ＰＢＴ、ポリ塩
化ビニル／ＡＢＳ、ポリ塩化ビニル／ポリエチレン、ポ
リプロピレン／エチレンビニルアセテート、ポリエチレ
ン／ポリプロピレン及び高ｍ　Ｗポリエチレン／糾状低
扮既ポリエチレンである。

また、種々の熱可塑性プラスチックをブレンドしたエラ
ストマーも本発明において使用することができる。エラ
ストマーは、ガラス転移温度が周囲温度よりも低くかつ
室温において元の長さの２倍に繰り返し引き伸ばすこと
ができ、解放した際にほぼ元の長さに戻る物質である。

本発明の範囲に入るこれらのエラストマーは天然ゴム、
エチレンープロピレンタ゛−ポリマー、エチレン−プロ
ピレンコポリマー、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブ
タジェン、ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチ
ルゴム、合成ポリイソプレン、ニトリルゴム、ブチルゴ
ム、合成ポリイソプレン、ニトリルゴム、ポリアクリレ
ートゴム、ネオプレン、クロロスルホン化ポリエチレン
、ポリスルフィドゴム、ｇ素化ポ！Ｊエチレンシリコー
ンゴムフルオロエラストマー及びウレタンエラストマー
ヲ含ム。

熱可塑性プラスチック−エラストマーブレンドの例はエ
チレン−プロピレンターポリマー（ＥＰＤＭ）／ポリプ
ロピレン、ＥＰＤＭ／ポリエチレン（ＰＥ）、塩素化ポ
リエチレン／ナイロン、エチレン−プロピレンコポリマ
ー（ＥＰＭ）／ポリプロピレン（ＰＰ）、ＥＰＭ／ＰＥ
、ＥＰＤＭ／ＥＰＭ／ＰＰ、ＥＰＤＭ／ＥＰＭ／ＰＥ、
ナイロン／ニトリルゴム、Ｅ　Ｐ　Ｍ／Ｐ　Ｐ／Ｐ　Ｅ
　。

及びＫＰＭ／ＰＰ／ＰＥである。

媒質への添加剤 気泡体の密度は反応体の使用量によつそ制御することが
できる。上記に加えて、組成物がカーボンブラック、ク
レー、アルカリ土類金属の炭酸塩、二酸化チタン、中空
セラミック、ガラス又は黒鉛球等の充填剤を包含し得る
ことは当業者によく知られている。更に、組成物が酸化
防止剤、安定剤、可塑剤、プロセス油、加工助剤をも含
有し得ることもよく知られている。

また、溶体が気泡質の製造プロセスの間に気化するよう
な沸点を有するいくつかの揮発性化合物をイＭｉ用して
発泡を高め得る場合もいくつかある。

有用な化合物の代表的な例は水、ｎ−へブタン、シクロ
ヘキサン、１−へブタン、トルエンヲ含ム。

また、アゾシカ−ボンアミド、パラートルエンスＡ／　
ホ：　ルヒ）”ラシ）”、ｐ、　ｐ　’−オキシビス（
ベンゼンスルホニルヒドラジド）又はジニトロソペンタ
メチレンテトラミン等の商用化学発泡剤を使用して発泡
を高めることができる場合もいくつかある。

最終生成物における気泡の大きさの均一性を促進するた
めに界面活性剤を樹脂媒質に加えることが有利になり得
る場合がいくつかある。このような界面活性剤はカチオ
ン（第四塩）、アニオン（スルホネート）及び非イオン
（エチレンオキシド縮金物）タイプから成ることができ
る。いくつかの適当な界面活性剤は次のような物質を含
む：金属石鹸、アルキレンオキシド−フェノール付加生
成物、アルキルアリールスルフェート及びスルホネート
、ジメチルシロキサンポリマー、米国特許４６４２．６
７０号（本明細書中に援用する）に示される一般式のカ
チオン性シロキサン。空気も核剤として働く。

ガス発生時 ガス発生を求める方法として多くの試験を行った。これ
らの試験は、新規なガス発生組成物を用い、該組成物の
色々の重量をストッパー付チューブの中に入れ、水銀を
入れて検量したＵ字管の一方の脚に連絡し、試験温度に
保った浴中に入れて行った。

例１ 本例はｔ−アルキルヒドラジニウム塩を一成分として用
い、第２成分がイオウと、酸化亜鉛と、所望の場合に、
更に通常イオウ促進剤と呼ばれるイオウを含んだ化合物
とから成る新規なガス発生組成物を例示する。

表　　Ｉ 組成物１　　　　　　　　　　　　　グラム成分　　　
　　　Ａ　　　ＢＣＤ　　　Ｅ　　　Ｆ　　　Ｇ　　Ｈ
Ｉ酸化亜鉛　　　　　刀５　−　−　．０４　．０！ｌ
　　、０３　．０５　．０３　．０３イオウ　　　　　
　、０２　−．０２　−　　．０２　−　　．０２　．
０２　．０２ステアリン酸亜鉛　、０１−−　−　　−
　．０１　．０１　．０１　．０１ペンゾチアジルジ　
、０１　−　−　−　　−　　−　　−　　．０１　．
０１スルフイド ｔ−ＢＺ−ＨＣＩ　　　−，０４，０３，０４，０５，
０５，０５，０３，０５１−上記組成物は全てジオクチ
ルフタレート２−中に懸濁させた。

２−浴の温度は１５０℃であった。

カラムＥはイオウと、酸化亜鉛と、ｔ−ＢＺ−ＭＣＩと
を用いた場合にかなりのガスが発生することを示す。カ
ラムＨ及びカラムエに示されるように、亜鉛ジメチルジ
チオカルバメート及び／又は銅ジメチルジチオカルバメ
ート等のイオウ促進剤を組成物中に加入させることによ
り増大したガス発生を生じた。報告したｔ−ＢＺ−ＨＣ
ＩのＣＣ／グラムは、適当な場合に組成物が生成した全
ガスから対照を減じた後のそれ以上のガス発生量であっ
た。

例２ 本例はＬ−ブチルヒドラジニウム塩と金属酸化物−イオ
ウ及びイオウ供与体混合物とのガス発生組成物を例示す
る。

表　　■ 組成物１　　　　　　　　　　　　　グラム成分　　　
　　　　　　　　　ＡＢＣ 酸化亜鉛　　　　　　　　　　　、０５　−　．０５酸
化マグネシウム　　　　　　　、０４−．０４ステアリ
ン酸　　　　　　　　　、０１−．０１ＴＭＴＭ”　　
　　　　　　　　　　、０１　−　．０１イオウ　　　
　　　　　　　　　　、０１　−　　．０１ｔ−ＢＺ−
ＨＣＩ　　　　　　　　　　−、ａａ　　、ａｓ発生ガ
ス”　（ｃｃ）　ＳＴＰ　　　　　　　、５４　．１８
４．５０発生ガス（ｔ−ＢＺ−ＨＣｌのｃｃ／ｇ）　　
　−４１３３ＴＰ １−上記組成物は全てジオクチルフタレート２−中に懸
濁させた。

’　　−ＴＭＴＭはテトラメチルチウラムモノスルフィ
ドである。

３−浴温度は１５０℃であった。

カラムＣはガス発生組成物を用いてガス発生が多いこと
を示す。報告したｔ−ＢＺ−ＨＣＩのｃｃ／グラムは、
適当な場合に組成物が生成した全ガスから対照を減じた
後の追加のガス発生量であった。

例３ 本例（ｉ　（，４ａ化亜鉛と、醇化マグネシウムと、エ
チレンチオ尿素と、ｔ−アルキルヒドラジニウム塩とか
ら成るガス発生組成物を例示する。

表　　■ 組成物１　　　　　　　　　　　　　　グラム！！、２
化亜鉛　　　　　　　　　　　　、０５　−　．０５酸
化マグネシウム　　　　　　　　、０４　−　　．０４
　　’エチレンチオ尿素　　　　　　　、００５　−　
．００５ｔ−ＢＺ−ＨＣＩ　　　　　　　　　　　−，
０４，０３発生ガス（ｃｃ）　ＳＴＰ　　　　　　　　
　、６ｓ　　、１ｓ　　ｔｑ８発生カス（ｔ−ＢＺ−Ｈ
Ｃｌのｅｅ／、９）ＳＴＰ　　　−４４５１−上記の組
成物は全てジオクチルフタレート２ゴ中に股１濁させた
。

２−浴の温度は１５０℃であった。

カラムｑは新規なガス発生組成物を用いて増大したガス
の発生を示す。報告したｔ−ＢＺ−ＨＣＩのｃｃ　／グ
ラムは適当な場合に組成物が生成した全ガスから対照を
減じた後の追加のガス発生量であった。

例４ 本例は有機過酸化物対ｔ−アルキルヒドラジニウム塩の
比を変えることにより、種々のレベルのガス発生が起き
ることを例示する。このことは次の表■で容易に立証さ
れる： 表　　■ ルーパーゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ）２３１＊、０２３３
１ｏｏ　　　−−ｔ−ＢＺ−ＨＣＩ　　　　−−，０４
５７１００発生ガス（ｃｃ）ＳＴｐ　　　　　　　　　
　　！Ｌ８１　　　　　０５０悌のガスが発生する時間
（秒）　　　　１２５　　　　　−＊ヘンウォルトコー
ポレーションからの〔１，１−ビス（ｔ−トリメチルシ
クロヘキサン〕 ＊＊　浴の温度は１４０℃であった。

Ｄ　　　　　　　　Ｅ　　　　　　　　Ｆ　　　　　　
　　Ｇ、０５００　９１１７　　　ｆＪ５８５　７ｔＯ
，０１＋５７　５５．４　　．０１６４　５５．９　　
．０１０３　１２．０．００５１　　９．　Ｓ　　力１
５７　２９．０　．０１３４　４４．６　　（Ｊ２９５
　６４１　　．０７５８　　ｆ３８．０８．７３　　　
　　　８，０１　　　　　　　４．２８　　　　　　　
Ｓ５　ｆ　　　　　　　　５．２９ブナルベルオキシ）
３，３．５− カラムＢはｔ−ＢＺ−ＨＣＩからガスが実際に発生され
なかったことを示す。しかし、カラムＣ〜Ｇは有機過酸
化物とｔ−アルキルヒドラジニウム塩との混合物が単な
る有機過酸化物（カラムＡ）からよりも多いガス発生を
生じる、す々わち、これがｔ−アルキルヒドラジニウム
塩に帰因することを示す。有機過酸化物対ｔ−アルキル
ヒドラジニウム塩の比を変えることにより、ｔ−ＢＺ−
Ｔ（ＣＩの（Ａ／ｇの変化する値によって示されるよう
に色々のガス発生度になる。過酸化物が主成分であった
場合に高い効率（ｔ−ＢＺ−ＨＣＩのＣｌ−７９）が得
られた。低いレベルの過酸化物は不完全な反応を生じて
反応しないｔ−アルキルヒドラジニウム塩を過剰に残し
た、故にこれは混合物の効率を低下させた。また、本発
明の新規な組成物を用いてガス発生が有機過酸化物単独
（カラムＡ）よりずっと速く起きることが観測された。

このことは、５０チのガス発生についての時間の項に示
すデータによって示される。

例５ 本例はｔ−ＢＺ−ＨＣＩと種々のジペルオキシケタール
有機過酸化物とを下記の表Ｖに示す通りの新規なガス発
生組成物として用いる混和物について例示する。

表　　■ 組成物　　　　　　　　　　　　ダラムルーパーゾル３
３１＊　、０２６０．０３３４　−　　−　　−　　−
ルーパーゾル２３０＃　　−−，０３５８，０４７−一
体Ｊ配崎２３３　−　−　−　−　．０３３５．０３２
４ｔ−ＢＺ−ＨＣＩ　　　　−，０１１０−，０１９８
−，００９７浴温度（”Ｃ）　　　　　　１４０　１４
０　１４０　１４０　１５０　１５０発生ガス（ｃｃ）
ＳＴＰ　　ｓ、ａｓ　　７．９２　５．７２１ｃＬｓ４
５，７６７．６１＊−ベンウォルトコーポレーションか
ら入手し得るｔｌ−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シク
ロヘキサン 継−ペンウォルトコーポレーションから入手し得るｎ−
ブチル４，４−ビス（１−ブチルペルオキシ）バレレー
ト 秒体−ベン’）　オＡ／トコ−ポレーションから入手し
得る無臭のミネラルスピリット中９０チの活性エチル−
へ３−ジ（１−ブチルペルオキシ）ブチレート 例６ 本例はｔ−アルキルヒドラジニウム塩と種々のジアルキ
ル有機過酸化物とを下記の表■に示す通りの新規なガス
発生組成物として用いる混和物を例示する。

例７ 本例はイオウと、ｔ−ＢＺ−ＨＣＩと、促進剤活性剤と
して分離することができる他の化合物とを下記の表■に
示す通りに組合せる組成物について例示する。

表■ 組成物２ ｔ−ＢＺ−ＨＣＩ　　　　　　　　　Ｑ、０４　　α０
３　　ＣＬＵ３０．０３イオウ　　　　　　　　　　　
０　　１１０２　　α０２　　０酸化マグネシウム　　
　　　　　００ＩｌｌＬ１０リサージ（ＰｂＯ）　　　
　　　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　ａ、１鉛丹（Ｐｂ
３０＋）　　　　　　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　。

ジェタノールアミン　　　　　　０　０　０　０トリエ
タノールアミン　　　　　０　　０　　０　　０１−浴
の温度は１５０℃であった。

２−上記の組成物は全てジオクチル７タレート２−中に
懸ダラム ０．０３　　α０３　　［ＬＯ３［ＬＯ３１１０３［１
０！ｌ　　ＡＯ５ＣＬＯ２０α０２　０　　Ｑ、０２　
０　　Ｑ、０２ｏｏｏｏｏｏ。

Ｏ，１００００００ ００，１０，１０Ｑ　　ＯＯ Ｏ００α１　α１００ ０　０　０　０　０　　（１１（Ｌ１ （資）させた。

結果（表〜■中）は酸化マンガン、リサージ、鉛丹、ジ
ェタノールアミン又はトリエタノールアミンをｔ−ＢＺ
−ＨＣＩとイオウとの組成物１に加えることにより、相
当のガス発生の増大が得られたことを示す。

例８ 本例は促進剤活性剤、ｐｂ、ｏ、対ｔ−アルキルヒドラ
ジニウム塩の比を変えた場合に釉々のレベルのガス発生
が得られたことを例示する。

表〜■ 組成物２　　　　　　　　　　　　　グラムｔ−ＢＺ−
ＨＣＩ　　　　　　　　　　、０５　．０５　．０５イ
オウ　　　　　　　　　　　　　、０２　．０２　．０
２鉛丹（Ｐｂｓ　０４　）　　　　　　　　　、０１　
．０５　０．１発生ガス′（ｔ−Ｂｚ−ＨＣｌのＣｅ／
ｇ）ＳＴＰ　　３９　１７０　２０５１−浴の温度は１
５０℃であった。

１−上記組成物は全てジオクチルフタレート２−中に懸
濁させた。

例９ 本例は種々のイオウ促進剤が下記の表■に示す通りにｔ
−アルキルヒドラジニウム塩とイオウの混合物に与える
影響について例示する。

ｔ−ＢＺ−ＨＣＩ　　　［ＬＤ５　Ｑ、０３　Ｑ、０３
０．０５０．０３０．０３　ＣｌＯ２（ＬＯ３イオウ　
　　　　　　（１０２Ｑ、０２　　（ＬＯ２０，０２０
，０２Ｇ、０２　０．０２　０．０２亜鉛ジメチルジチ
オ　ＯＱ、１００００００カルバメート 銅ジメチルジチオカ　００ＣＬ１０００００ルバメート ベンゾチアジルジス　０００Ｑ、１００００ルフイド ＨＣＩのＣ−Ｑｌｉ　）　５ＴＰ １−浴の温度は１５０℃であった。

１−上記の組成物は全てジオクチルフタレート２−中に
懸濁させた。

例１０ 本例はｔ−ブチルヒドラジニウムクロリドと種々のアゾ
開始剤とを下記の表Ｘに示す通りに新規なガス発生組成
物として用いる混和物について例示する。

表Ｘ 組成物１　　　　　　　　　　　　　グラムｔ−ＢＺ−
ＨＣＩ　　　−−，０１−，０１−，０１−刀にトリル 浴の温度（’Ｃ）　　　　　１５０１３０１３０１３０
１４０１４０１ａｏ　１４０発生ガス（８８）ＳＴＰ　
　２．０７　＆４８　ｔ７１　４．９５２．７９６．９
３２６１　　＆５７１上記の組成物は全てジオクチルフ
タレート２−中に懸濁させた。

例１１ 気泡体の高温生成を例示するために、比重ｔ０６及びメ
ルトインデックスｔＯｇ／１０分、１／８　”（’＞　
２　ｍｇ　）のベレット状で状態ｒＬＪを有する耐衝撃
性、耐熱性の高いスチレン−無水マレイン酸樹脂（アル
コポリマーズ、インコーポレーテイッドからのダイラー
ク（Ｄｙ１ａｒｋ　＠　２５　ｏ　）の試料５００グラ
ムを用いた。主割合、すなわち３００グラムのこのゴム
変性スチレン−無水マレイン酸樹脂に小割合、すなわち
ｔ５グラムの液体２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン（ルーハーソル（Ｅｌｌｏ
ｌ、ペンウォルトコーポレーション）をタンブルするこ
とによって加入させて樹脂ベレットを均一に湿潤させか
つ塗布して成る良く混ぜた混合物を形成した。次いで、
五〇グラムのジ（ｔ−ブチルヒドラジニウム）テレフタ
レートを混合物に加えかつタンプリングによって中に混
入させた。次いで、熱分解法シリカ（カボットコーポレ
ーションからのカプーオーシ／’　（Ｃａｂ−０−８ｉ
ｌ　、　Ｍ　−５）　１５グラムを混合物中ダプリュ、
プラベンダー押出機の中に装入した。

押出機において、混合物を押出機バレル、ヘッド、押出
機ダイの中に閉じ込め、次いで造形体をダイオリフイス
から押出した。押出しを下記の一組のパラメータ下で行
った。

押出機バレル　ゾーン１　温度　２００℃押出機バレル
　ゾーン２　温度　２００℃押出機バレル　ゾーン３　
温度　２１０℃押出機バレル　ゾーン４　温度　２１０
’Ｃ押出機ダイ　　　　　　　温度　２１０℃押出機ス
クリュー速度　　２０ｒｐｍ このようにして作った押出気泡体は目視検査で独立気泡
構造を有し、かつ密度３７．４１ｂｒ／ｆｔ”（０−５
９９９／ｃｒｒＬ”　）を有していた。ガス発生組成物
が存在しない場合、岡じ押出条件下で発泡は観測されず
かつ押出物は密度６０．８　ｌｂｓ／ｆｔ”（０，９７
４Ｅ／ａｎ”　）を有していた。

例１２ ジ（ｔ−ブチルヒドラジニウム）テレフタレート′５．
０グラムの代りにｔ−ブチルヒドラジニウムクロリド５
．０グラムを用い、かつ例の表に示す通りに２，５−ジ
メチル２．５−ジ（１−ブチルペルオキシ）ヘキサンの
代りに種々の有機過酸化物を用いた他は例１１の手順を
繰り返した。押出しを下記の一組のパラメータ下で行っ
た。

押出機バレル　ゾーン１　：Ｇ：Ａ度　１８０°Ｃ押出
様バレル　ゾーン２　温度　１８０℃押出機バレル　ゾ
ーン３　温度　１８０℃押出機バレル　ゾーン４　温度
　１８０℃押出機ダイ　　　　　　　温度　１８０℃押
出機スクリュー速度　　２０　ｒｐｍ得られたフオーム
密度を下記の例表Ｘに示す。

表Ｘ ジクミルペルオキシド”　　　　　　　　　　　　３９
．３（ＣＬｄ５０）１ルーパーゾル２３１−ペンウォル
トコーポレーションから入手し得る。

２ルーハーソル２３０−ペンウォルトコーポレーション
から入手し得る。

１ルーパーロツクス５００Ｒ−ペンウォルトコーポレー
ションから入手し得る。

４ルーハーソル１３０−ペンウォルトコーポレーション
から入手し得る。

１ルーパーゾル２３　！ＩＭＯ９０−ペンウオルトコ−
ボレーションから入手し得る。

・パルカッ７’　（Ｖｕｌｃｕｐ）　Ｒ−ハーキュレス
インコーボレーテイツドから入手し得る。

例１３ ジ（１−ブチルヒドラジニウム）テレフタレート五〇グ
ラムの代りにｔ−ブチルヒドラジニウムクロリド五〇グ
ラムを用い、かつ２．５−ジメチル−２，５−ジ（１−
ブチルペルオキシ）ヘキサン１５グラムの代りにエコウ
ーｓ　（Ｅｃｈｏ−ｓ　）　（）−−キュレス、インコ
ーボレーテイツドから入手し得る２、５−ジメルカプ）
　−１，５，４−チアジアゾールのモノベンゾエート誘
導体）１５グラム／ノ・−ウィック（Ｈａｒｗｉｃｋ　
）アクセラレータ−８３２（ブチルアルデヒドとアニリ
ンとの反応生成物、り返した。押出しを下記の一組のパ
ラメータ下で行った： 押出機バレル　ゾーン１　温度　１８０℃押出機バレル
　ゾーン２　温度　１８０℃押出様バレル　ゾーン３　
温度　１８０℃押出機バレル　ゾーン４　温度　１８０
℃押出機ダイ　　　　　　　温度　１８０℃押出様スク
リュー速度　　２０　ｒｐｍ生成したフオームは密度５
４．３　ｔｂｓ／ｆｔ’（（１，８７０９／ｃｒｎ”　
）を有していた。

例１４ 本例ではポリプロピレン（ｐｐ）樹脂について例１１の
手順を同様にして用いた。比ｉ４０．９０３及びメルト
インデックス１２を有するＰＰ（ブローファックス（Ｐ
ｒｏ−Ｆａｘ　）　９６３２３、バーキュレス、インコ
ーボレーテイツド）の資料３００グラムに固体の２，２
１−アゾビス（２−アセトキシプロパン）（ルアゾ（Ｌ
ＵＡＺＯ）ｏＡＰ、ペンウォルトコーポレーション）１
５グラムヲタ／フルシたが樹脂ベレットの湿潤は起きず
、次いでジ（ｔ−ブチルヒドラジニウムテレフタレート
五〇グラム、次いで熱分解法シリカ１５グラムをタンブ
ルした。この混合物を下記のパラメータ下で押出した： 押出機バレル　ゾーン１　温度　１９０’Ｃ押出機バレ
ル　ゾーン２　温度　１９０℃押出機バレル　ゾーン３
　温度　１９５℃押出機バレル　ゾーン４　温度　２０
０℃押出機ダイ　　　　　　　温度　２００℃押出機ス
クリュー速度　　２０　ｒｐｍ押出物は膨張して密度２
８．９　ｌｂｓ／ｆｔ”（（１４６３９／ｃｍ”　）を
有する独立気泡構造の発泡ＰＰ樹脂となった。ガス発生
組成物の無い場合、発泡は起きずかつ押出物は密度５５
．８　ｌｂｓ／ｆｔ”（ｏ、　ａ　ｑ　４９／ｃｍ”　
）を有していた。

例１５ 気泡体の製造方法の別の変更態様では、初めにエチレン
ープロピレンターホリマー（ＥＰＤＭ）とガス発生組成
物とで作るマスターバッチをガス放出物質を活性化しな
い配合粂件下で調製した。

比重α８６及びムーニー粘度（ＭＬ１＋８（１００℃）
〕２７〜３０を有するＥＰＤＭ（ポリサー（Ｐｏｌｙｓ
ａｒ）インコーボレーテイツドからのポリサーＥ　Ｐ　
Ｍ　Ｄ５４６）の資料２４０グラムをローラータイプの
ブレードを有する室温のシー、ダプリュ、ベラベンダー
プレブーセンターミキサーの中に装入した。

ミキサーの速度は３０　ｒｐｍであった。−担Ｅ　ＰＤ
Ｍを溶融させたら、ｔ−ブチルヒドラジニウムクロリド
２４グラムをゆっくり加え、次いで酸化亜鉛２４グラム
をゆっくり加え、次いで配合者イオウ１２グラムを加え
てマスターバッチ組成物を作った。組成物を混合させ、
次いでミキサーから取り出して室温に冷却させた。マス
ターバッチを一組冷却したらシー、ダブリュ、ブラベン
ダーラボグラニューグラインダーを使用して粗砕して約
１／８”（五２　ｍｇ　）のベレットにした。

混合物を作るためＫ、比重０．９２１及びメルトインデ
ックス１０の低密度ポリエチレン（レキセン（Ｒｅｘｅ
ｎｅ　）ポリオレフインズカンノくニーからのｐＥ−１
ｏｚ）の資料２２５グラムに上記のマスターバッチ７５
．０グラムを、次いで上述したＥＰＤＭｌｓ−ｏグラム
をタンブルした。次いで、混合物を本明細書中の例１１
に述べた手順に従い下記の押出パラメータ下で押出した
。

押出機バレル　ゾーン１　温度　１５０℃押出機バレル
　ゾーン２　温度　１５０℃押出機バレル　ゾーン３　
温度　１６０°Ｃ押出機バレル　ゾーン４　温度　１６
５℃押出機ダイ　　　　　　　温度　１７０°Ｃ押出機
スクリュー速度　　３０　ｒｐｒｎ押出物は膨張して密
度２α８１ｂｓ／ｆ　ｔ、　（［１，ｓ　３５ｇ／ｃｗ
ｔ”　）の独立気泡構造の発泡熱可塑性樹脂−エラスト
マー性ポリマーブレンドとなった。ガス発生組成物をマ
スターバッチに加入させないで、低密度ポリエチレン２
２５グラムとＥＰＤＭ７５グラムとから成る対照を作り
かつ上述した同じ手順及び条件下で押出した。発泡は起
きずかつ押出物ハ％Ｊｉ５　ａ、９１ｂｓ／ｆｔ”　　
（ａ８７９　ｊｉ／ｃｍ”　）　ヲ有していた。

例１６ 本例はポリウレタンエラストマーフオームの製造におけ
る本発明のガス発生組成物の有効性を例示する。手順は
、初めに４８０〜５．２０パーセントのＮＣＯを有する
ポリウレタン液体イソシアネートを末端基とするプレポ
リマー（ユニロイヤルケミカルからのバイプラタン（Ｖ
ｉｂｒａｔｈａｎｅ　）　Ｂ−Ｓ１Ｓ）（本明細書中パ
ートＡと呼ぶ）を１００℃に予熱することであった。ま
た、４．４１−メチレン−ビス（２−１０ロアニリン）
〔アンダーソンテヘロップメントカンパニー、インコー
ポレーテイツドからのクレン（Ｃｕｒｅｎｅ　）＠３０
０５　：］及びトリメチロールプロパン（セラニーズケ
ミカルカンパニー、インコーボレーテイッドから）を１
００℃に予熱した。次いで、４，４°−メチレン−ビス
（２−クロロアニリン）とトリメチロールプロパンとの
ブレンドを、バー１−ＡＩ００重貴部当り２４．２部の
４．４′−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）及び
パートＡ１００重量一部当りｔ３部のトリメチロールプ
ロパンの比で調製した。このブレンドを本明細書中でパ
ートＢと呼ぶ。室温において、ｔ−ブチルヒドラジニウ
ムクロリドと界面活性剤（ダウコーニングから７７）Ｄ
Ｃ−１９３）とのブレンドをパートＡ１００重量部当り
下記の表に示す部の特定の比で調製した。このブレンド
を本明細書中パートＣと呼ぶ。次いで、遊離基源である
２、５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノ
イルペルオキシ）ヘキサン（ペンウォルトからのルーパ
ーゾル■２５６）をパートＣにパートＡ１００重量部当
り下記の表に示す通りの所望の部で加えた。

パートＡ及びパートＢをガラスの撹拌棒を有する小さな
ビーカー中でおよそ３０秒間手動で混合した。次いでバ
ー）Ｃを加えた。次いで、混合物をガラス撹拌棒でおよ
そ２分間混合した後に試料をガラスジャーの中に注入し
て空気循環炉中１００℃において２時間硬化させた。

下記の表■はポリウレタンの発泡における本発明の使用
を例示する： 表■ 組成物　　　　　　　　　　重愈部 バー）Ａ　　　　　　　　　１００　　１００　　１０
０　　　ｊ００バー　ト　Ｂ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５．５　　　　２５．５　　　　２５．
５　　　　　２５！界面活性剤　　　　　　２！５　　
２．５　　２！５　　　λ５ｔ−ブチルヒドラジニウム
　　　−２，０−２，０クロリド ルーパーゾル＠２５６　　　　　−　　　−　　　　ｔ
Ｏｔ。

密度、ｌｂｓ／ｆｔ’　（、Ｆ／ｉ　）　　　６ｔｏ　
　　６４．０　　　ｓｔｏ　　　４２．０（ｔｏ３）　
（ｔｏ３）　（ＣＬ８９７）　（ｏ、６７３）結果はＬ
−ブチルヒドラジニウムクロリド自体では発泡を生じな
いことを示す（カラムＢ）。ルーパーゾル２５６はわず
かな密度低下を生じた。

しかし、目視検査では、試料中に無作為の気泡が認めら
れた（カラムＣ）。コラムＤはかなりの密度低下を生じ
、かつ目視検査では均一に発泡した気泡構造を有してい
た。

例１７ 例の表におけるカラムＤのガス発生組成物中のルーパー
ゾル■２５６の代りにルーパーゾル■ＤＤＭ−９（ペン
ウォルトコーポレーションから入手し得る活性酸素９チ
を含有するメチルエチルケトンペルオキシド）２．０部
を用いた他は例１６の手順を繰り返した。目視検査によ
り均一な独立＋ｔ　ｌ’［Ｖ　４ｆｆ　造ヲ有しカッ密
度３ｔＯ１ｂＳ／ｆｔ５（Ｑ、４９７ｇ／υ３）を有す
る発泡ポリウレタンニジストマーが得られた。

例１８ ０−ラー−５タイプのブレードを有するシー。

ダプリュ、プラベンダープラスチコーダーミキサーを使
用してニジストマー配合物を配合した。ミキサーは周囲
温度であった（予熱しない）。カーボンブランクと、炭
酸カルシウムと、プロセス油との成分をエラストマーの
所望の重量部で秤量しているオンスのロウ紙カップの中
に入れて小さな金属へらを用いて混合した。次いで、有
機過酸化物及びカルボニルヒドラジン化合物の成分を所
望の重量部のエラストマーで秤量してろう紙カップの中
に入れかつ小さな金属へらを用いて混合した。

ポリマー１００部当りの特定の部を下記の表■に記載す
る。

１００重量部のポリマーをシー、ダプリュ、ブラベンダ
ープラスチコーダー中で混合速度５０　ｒｐｍにおいて
浮融させた。次いで、カップの内容物な可塑化ポリマー
にゆっくり加えた。組成物を６分間混合させた。次いで
、全組成物をミキサーから取り出した後に、室温のカー
パーラボラタリープレス（モデルＣ）を用いてプレスし
て平担なブラック（特定の厚みのない）にした。次いで
、フラットシートを室温にまで冷却させた。

本例は、架橋スポンジの製造において有機過酸化物に組
合せた種々のカルボニルヒドラジンの有効性を例示する
。スポンジ製造手順は特定の配合組成物を十分に用い、
カーパーラボラタリープレス（モデルＣ）において１４
３℃で３．５７５＠（８，５７３ｃｒＪＬ）の薄板をプ
レスした。成形圧を２０秒間保った。次いで、圧力を解
放し、シートを空気循環炉に１４３℃において２０〜２
６分間入れて膨張及び硬化させた。

ａ−ポリサーインコーボレーテイツドからの比重１ｌｌ
Ｌ８６及びムーニー粘度（ＭＬ１＋８（１００’Ｃ））
２　ｙ〜３０のエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＤＰ
Ｍ）ゴム ｂ−アシ二ランドケミカルカンパニーからＨＡＦカーボ
ンブラック。

Ｃ−）ンブソン、パインマンアンドカンパニーからの炭
酸カルシウム。

ｄ−サンリファイニングアンドマーケツテインクカンパ
ニーからのパラフィン系油。

ｅ−ペンウォルトコーポレーションからの不活性な充填
剤上４０％の活性ｔ１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
　−３，５，５−）リメチルシクロヘキサン 例１９ 本例では、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂につ
いて例１１の手順を用いた。比重ｔＯＳ及びメルトイン
デックス５．５を有するＨＩ　ＰＳ（ＦＧ−８４０、ア
メリカンヘキストコ−ポレーション）の試料６００グラ
ムにＺ５−ジメチルーλｓ−シ（ｔ−フチルベルオキシ
）ヘキサン１５グラムを、次いでジ（ｔ−ブチルヒドラ
ジニウム）テレフタレート＆０グラムを、次いで熱分解
法シリカ１５グラムをタンブルした。この混合物を下記
のパラメータ下で押出した： 押出機バレル　ゾーン１　温度　２００℃押出機バレル
　ゾーン２　温度　２００°Ｃ押出機バレル　ゾーン３
　温度　２１０℃押出機バレル　ゾーン４　温度　２３
０°Ｃ押出機ダイ　　　　　　　温度　２３０℃押出機
スクリュー速度　　２０　ｒｐｍ押出物は膨張して密度
３６．４　ｌｂｓ／ｆ　ｔ”　（α５８３９／ｃｍ”　
）を有する独立気泡構造の発泡ＨＩＰＳ樹脂となった。

ガス発生組成物の無い場合、発泡は起きずかつ押出物は
密度５１ｈ　０１ｂｓ／ｆｔ”　（（１８９７ｇ／ｃＩ
ｎ”　）を有していた。

例２０ 本例ではスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）樹脂に
ついて例１１の手順を用いた。比重１０８及びメルトイ
ンデックス五１を有するＳＡＮ樹脂（テイリル（Ｔｙｒ
ｉｌ　）　ａ　ｓ　ｏ　Ｂ、ダウケミカルカンパニー）
の資料５００グラムに２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン１５グラムを、次いで
ジ（１−ブチルヒドラジニウム）テレフタレート五〇グ
ラムを、次いで熱分解法シリカ１５グラムをタンブルし
た。この混合物を下記のパラメータ下で押出した： 押出機バレル　ゾーン１　温度　２６０℃押出機バレル
　ゾーン２　温度　２６０℃押出機バレル　ゾーン３　
温度　２６０℃押出機バレル　ゾーン４　温度　２６０
℃押出機ダイ　　　　　　　温度　２６０℃押出機スク
リュー速度　　２０　ｒｐｍ押出物は膨張して密度５４
．６１ｂｓ／ｆ　ｔ”　（ａ５５４ｆｉ／ａｍ”　）を
有する独立気泡構造の発泡ＳＡＮ樹脂となった。ガス発
生組成物の無い場合、発泡は起きずかつ押出物は密度６
　＆Ｏｌｂｓ／ｆｔ”（ｔｏ５７ｆｉ／ｃＩｒＬ”　）
を有していた。

例２１ 本例ではアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（Ａ
ＢＳ）ターポリマーについて例１１の手順を用いた。比
重ｔＯＳ及びメルトインデックス２．６を有するＡＢＳ
（ＰＧ−９１２ナチユラル、ダウケミカルカンパニー）
の資料３００グラムに２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン１５グラムを、次いで
ジ（ｔ−ブチルヒドラジニウム）テレフタレート五〇グ
ラムを、次いで熱分解法シリカ１５グラムをタンブルし
た。

この混合ψりを下記のパラメータ下で押出した：押出機
バレル　ゾーン１　温度　１９５℃押出機バレル　ゾー
ン２　温度　２００℃押出機バレル　ゾーン３　温度　
２１０℃押ｉ１バレル　ゾーン４　温度　２６０℃押出
機グイ　　　　　　　温度　２３０℃押出機スクリュー
速度　　２０　ｒｐｍ押出物は膨張してＭＷ　３７．４
１ｂｓ／ｆｔ”　（０，５９９Ｅ／ｃｍ”　）を有する
独立気泡構造の発泡ＡＢＳ樹脂となった。ガス発生組成
物の無い場合、発泡は起きずかつ押出物は密度５　ｓ、
　４１ｂｓ／ｆｔ”　（α９５６、！７／ｃｍ”　）を
有しテイタ。

例２２ 本例では改質ポリフェニレンオキシドポリマーについて
例１１の手順を同様に用いた。比重ｔ０６及び２　（Ｓ
　ａ　ｐａｔ　（１ｓ６Ｋｑ／ｃｍ”　）における加熱
撓み温度２１５５’Ｆ（１２９℃）を有する改質ポリフ
エニレンオキシドホリマ−（／　ＩＪ　／’　（Ｎｏｒ
ｙｌ　）　＠７３１、ゼネラルエレクトリックカンパニ
ー）の資料３００グラムに、２゜５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン上５グラムを、
次いでジ（１−ブチルヒドラジニウム）テレフタレート
ＬＯグラムをタンブルした。この混合物を下記のパラメ
ータ下で押出した： 押出機バレル　ゾーン１　温度　２６０℃押出機バレル
　ゾーン２　温度　２６０℃押出機バレル　ゾーン３　
温度　２６５℃押出機バレル　ゾーン４　温度　２７０
℃押出機ダイ　　　　　　　温度　２７０℃押出機スク
リュー速度　　２０　ｒｐｍ押出物は膨張して密度２４
．５１ｂｓ／ｆ　ｔ”　（１１３９２ｇ／σ１）を有す
る独立気泡構造の発泡改質ポリオレフインオキシドポリ
マーとなった。ガス発生組成物の無い場合、発泡は起き
ずかつ押出物は密度６４、９１ｂｓ／ｆｔ’　　（１，
０４０ｇ／（７Ｉｌ”　）を有していた。

例２５ 例１５で調製したマスターバッチを用い、低密度ポリエ
チレンの代りに比重［Ｌ９０５及びメルトインデックス
１２を有するポリプロピレン（バーキュレス、インコー
ボレーテイッドからのブローファックス（Ｐｒｏ−Ｆａ
ｘ　）　６３２３）を用いた他は押出機バレル　ゾーン
２　温度　１６０℃押出機バレル　ゾーン３　温度　１
６０℃押出機バレル　ゾーン４　温度　１７０’Ｃ押出
機ダイ　　　　　　　温度　１７０’Ｃ押出機スクリュ
ー速度　　３０　ｒｐｍ押出フオームは密度１７．６　
ｌｂｓ／ｆ　ｔ”　（（１２８２！ｉ／αＳ）を有して
いた。例１５に記載した通りに、再び低密度ポリエチレ
ンの代りにポリプロピレンを用いて対照を押出しかつ測
定して密度５４．６１ｂｓ／ｆｔ”　　（（Ｌ　８７５
１／／（ｙｙｌ”　　）を有して′いた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的にｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び／又は
   カルボニルヒドラジンと、遊離基生成源、金属酸化物、
   イオウ及び／又はイオウ供与体化合物から選ぶ少くとも
   １種の化合物とから成り、イオウ及び／又はイオウ供与
   体化合物を用いる場合には、イオウ促進剤、金属酸化物
   、アミノ−アルコールから選ぶ１種又はそれ以上の要素
   をも含有するガス発生組成物。 ２、ｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び／又はカルボニ
   ルヒドラジンをｔ−ブチルヒドラジニウムクロリド、ジ
   −ｔ−ブチルヒドラジニウムスルフェート、ｔ−アミル
   ヒドジニウムクロリド、ジ（ｔ−ブチルヒドラジニウム
   ）テレフタレート、カルボヒドラジド、エチルカルバゼ
   ート及びアセチルヒドラジドから選ぶ特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ３、遊離基形成源をジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブ
   チルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、α
   ，α′−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベ
   ンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
   ルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（
   ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，１，１−ビス（
   ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシタ
   ロヘキサン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルペル
   オキシ）パレレート、エチル３，３−ジ（ｔ−ブチルペ
   ルオキシ）ブチレート、２，５−ジメチル−２，５−ビ
   ス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ
   −アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、メチ
   ルエチルケトンペルオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチ
   ルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２′−アゾビス（
   ２−メチルビチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シ
   クロヘキサンカルボニトリル）、２−ｔ−ブチルアゾ−
   ２−シアノプロパン、アゾイソブチロールニトリル、２
   ，２′アゾビス（２−アセトキシプロパン）から選ぶ特
   許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、金属酸化物をＺｎＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ＿３Ｏ＿４から
   選ぶ特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、イオウ供与体化合物をベンゾチアジルジスルフィド
   、２−メルカプトベンゾチアゾール、亜鉛２−メルカプ
   トベンゾチアゾール、銅２−メルカプトベンゾチアゾー
   ル、亜鉛ジメチルジチオカルバメート、銅ジメチルジチ
   オカルバメート、鉛ジアミルジチオカルバメート、鉛ジ
   メチルジチオカルバメート、亜鉛ジエチルジチオカルバ
   メート、亜鉛ジアミルジチオカルバメート、ビスマスジ
   メチルジチオカルバメート、カドミウムジアミルジチオ
   カルバメート、カドミウムジエチルジチオカルバメート
   、セレンジエチルジチオカルバメート、セレンジメチル
   ジチオカルバメート、テルルジエチルジチオカルバメー
   ト、テトラエチルチウラムジスルフィド、エチレンチオ
   尿素、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチ
   ルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
   ルフィド、トリメチルチオ尿素、１，３−ジエチルチオ
   尿素、１，３−ジブチルチオ尿素、４−モルホリニル−
   ２−ベンゾチアゾールジスルフィド、ｎ−ｔ−ブチル−
   ２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２，５−ジメ
   ルカプト−１，３，４−チアゾールモノベンゾエートか
   ら選ぶ特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、イオウ促進剤をアルデヒドアミン、グアニジン、金
   属酸化物から選ぶ特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、イオウを用いかつ促進剤をイオウ供与体化合物、ア
   ミノ−アルコール、金属酸化物、アルデヒドアミン、グ
   アニジンから選ぶ特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８、本質的にｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び／又は
   カルボニルニドラジンと、遊離基生成源、金属酸化物、
   イオウ及びイオウ及び／又はイオウ供与体化合物から選
   ぶ少くとも１種の化合物とから成り、イオウ及び／又は
   イオウ供与体化合物を用いる場合には、イオウ促進剤、
   金属酸化物、アミノ−アルコールから選ぶ１種又はそれ
   以上の要素をも含有するガス発生組成物を発泡剤として
   ポリマー樹脂に加えかつ発泡を完了するまで加熱するこ
   とを含む熱可塑性ポリマー又は熱可塑性ポリマー−エラ
   ストマーブレンドの発泡方法。 ９、熱可塑性ポリマーをスチレン−無水マレイン酸樹脂
   、ポリスチレン及び耐衡撃性ポリスチレン樹脂、スチレ
   ン−アクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジ
   エン−スチレン樹脂、ポリプロピレン、低及び高密度ポ
   リエチレン、ポリフェニレンオキシド、改質ポリフェニ
   レンオキシド樹脂から選ぶ特許請求の範囲第８項記載の
   方法。 １０、エラストマーがＥＰＤＭである特許請求の範囲第
   ８項記載の方法。 １１、エラストマー−熱可塑性樹脂ブレンドをＥＰＤＭ
   と低密度ポリエチレンとの組合せ及びＥＰＤＭとポリプ
   ロピレンとの組合せから成る群より選ぶ特許請求の範囲
   第８項記載の方法。 １２、本質的にｔ−アルキルヒドラジニウム塩及び／又
   はカルボニルニドラジンと、遊離基生成源、金属酸化物
   、イオウ及び／又はイオウ供与体化合物から選ぶ少くと
   も１種の化合物とから成り、イオウ及び／又はイオウ供
   与体化合物を用いる場合には、イオウ促進剤、金属酸化
   物、アミノ−アルコールから選ぶ１種又はそれ以上の要
   素をも含有するガス発生組成物を発泡剤としてポリマー
   樹脂に加えかつ発泡を完了するまで加熱することを含む
   ポリウレタンの発泡方法。