JPS6267040A - ４、４’−ジヒドロキシジフエニルエ−テルの製法 - Google Patents
４、４’−ジヒドロキシジフエニルエ−テルの製法Info
- Publication number
- JPS6267040A JPS6267040A JP61214196A JP21419686A JPS6267040A JP S6267040 A JPS6267040 A JP S6267040A JP 61214196 A JP61214196 A JP 61214196A JP 21419686 A JP21419686 A JP 21419686A JP S6267040 A JPS6267040 A JP S6267040A
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- Japan
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- dihydroxydiphenyl ether
- amount
- water
- ether
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スルホン酸または硫酸を触媒として使用して
高い温度でヒドロキノンを脱水することによって４．４
１−ジヒドロキシジフェニルエーテルを製造する方法に
関する。
高い温度でヒドロキノンを脱水することによって４．４
１−ジヒドロキシジフェニルエーテルを製造する方法に
関する。
脱水条件でヒドロキノンから４．４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテルを製造することは、既に何度も記載さ
れた。
フェニルエーテルを製造することは、既に何度も記載さ
れた。
米国特許第２，７３９．１７１号明細書によれば、ヒド
ロキノンの脱水は主に９５〜１００χの濃度のフン化水
素酸の存在下で行われるが、リン酸、リン酸カルシウム
並びに酸性の反応を示すケイ素の、アルミニウムの、ジ
ルコニウムのそしてマグネシウムの酸化物または酸化物
の混合物も脱水剤として記載されている。欠点は、４．
４ ’ −ジヒドロキシジフェニルエーテルへの３０１
に過ぎない変換率および４７χに過ぎない選択率である
。副生物からエーテルを分離する方法は記載されていな
い。
ロキノンの脱水は主に９５〜１００χの濃度のフン化水
素酸の存在下で行われるが、リン酸、リン酸カルシウム
並びに酸性の反応を示すケイ素の、アルミニウムの、ジ
ルコニウムのそしてマグネシウムの酸化物または酸化物
の混合物も脱水剤として記載されている。欠点は、４．
４ ’ −ジヒドロキシジフェニルエーテルへの３０１
に過ぎない変換率および４７χに過ぎない選択率である
。副生物からエーテルを分離する方法は記載されていな
い。
ドイツ特許出願公開第２．２３７，７６２号明細書には
、ヒドロキノンを脱水するために、酸で活性化された天
然および合成ケイ酸アルミニウム（モンモリロナイト、
ベントナイト）を使用することが記載されている。ヒド
ロキノンの使用量に対して１０重量％から５０１ｉ１χ
までの間の、比較的に多量の触媒が使用される。生じた
反応混合物から４．４′−ジヒドロキシジフェニルエー
テルは、複雑な方法で、適当な高沸点溶剤を使用する共
蒸留によって、反応しなかったヒドロキノンおよび高縮
合生成物から分離される。
、ヒドロキノンを脱水するために、酸で活性化された天
然および合成ケイ酸アルミニウム（モンモリロナイト、
ベントナイト）を使用することが記載されている。ヒド
ロキノンの使用量に対して１０重量％から５０１ｉ１χ
までの間の、比較的に多量の触媒が使用される。生じた
反応混合物から４．４′−ジヒドロキシジフェニルエー
テルは、複雑な方法で、適当な高沸点溶剤を使用する共
蒸留によって、反応しなかったヒドロキノンおよび高縮
合生成物から分離される。
最後に特公昭５５−１２９２３７号公報から４．４ ’
−ジヒドロキシジフェニルエーテルは、ヒドロキノン
および硫酸もしくはスルホン酸から高い温度で製造する
ことができるということが知られている。所期のエーテ
ルは、触媒、反応しなかったヒドロキノンおよび高縮合
生成物から、全部のフェノール性成分を適当な有機溶剤
で抽出し、該有機溶剤を除き、次に残留物を蒸留するこ
とによって分離される。
−ジヒドロキシジフェニルエーテルは、ヒドロキノン
および硫酸もしくはスルホン酸から高い温度で製造する
ことができるということが知られている。所期のエーテ
ルは、触媒、反応しなかったヒドロキノンおよび高縮合
生成物から、全部のフェノール性成分を適当な有機溶剤
で抽出し、該有機溶剤を除き、次に残留物を蒸留するこ
とによって分離される。
従って、上記の方法は４，４°−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテルを、反応しなかったヒドロキノンおよび高縮
合生成物との混合物で生し、これらの分離は、複雑であ
って工業的に今まで大して満足を与えなかった。それゆ
え、これらの欠点の無い上記エーテルの製造方法を開発
することが目的であった。この目的は、本発明によって
達成される。
ルエーテルを、反応しなかったヒドロキノンおよび高縮
合生成物との混合物で生し、これらの分離は、複雑であ
って工業的に今まで大して満足を与えなかった。それゆ
え、これらの欠点の無い上記エーテルの製造方法を開発
することが目的であった。この目的は、本発明によって
達成される。
従って本発明は、スルホン酸または硫酸を触媒として使
用して高い温度でヒドロキノンを脱水することによって
４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルを製造すべ
く、脱水生成物を８０〜１１０℃で過剰の水と一緒にか
き混ぜ、？８Ｍしない高縮合副生物を分離し、ろ液から
エーテルを晶出させることを特徴とする、上記４．４
’ −ジヒドロキシジフェニルエーテルの製造方法に関
する。
用して高い温度でヒドロキノンを脱水することによって
４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルを製造すべ
く、脱水生成物を８０〜１１０℃で過剰の水と一緒にか
き混ぜ、？８Ｍしない高縮合副生物を分離し、ろ液から
エーテルを晶出させることを特徴とする、上記４．４
’ −ジヒドロキシジフェニルエーテルの製造方法に関
する。
触媒としては特に芳香族スルホン酸、例えば９−）ルエ
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、クロロベンゼンス
ルホン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナフタリン−
２−スルホン酸、ヒドロキシナフタリンスルホン酸、４
−ヒドロキシナフタリン−２，７−ジスルホン酸を使用
する。
ンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、クロロベンゼンス
ルホン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナフタリン−
２−スルホン酸、ヒドロキシナフタリンスルホン酸、４
−ヒドロキシナフタリン−２，７−ジスルホン酸を使用
する。
触媒の使用量は、ヒドロキノンに対して特に１〜１帽１
χである。
χである。
脱水は融成物で殊に１７０〜２５０℃、特に２００〜２
３０℃の温度で行われる。完全な融成物が存在し始めて
から測定した反応時間は一般に数分ないし数時間、特に
３０分ないし１．５時間である。
３０℃の温度で行われる。完全な融成物が存在し始めて
から測定した反応時間は一般に数分ないし数時間、特に
３０分ないし１．５時間である。
生じた反応の水は、特に不活性ガスの流れ例えば窒素、
ヘリウムまたは二酸化炭素によって追い出される。しか
し反応の水を下降冷却器によって反応混合物から除くこ
ともでき、この場合には不活性ガスは不必要である０反
応しなかったヒドロキノン、高縮合１１生成物および触
媒から反応生成物を分離するために、まだ熱い液状の反
応混合物を水の中へかき混ぜながら入れて少なくとも８
０℃に加熱する。温度の上限は、もちろんこの混合物の
沸点によって決まり、−最に約１１０℃である。水の量
は、−Ｍにヒドロキノンの重量の５ないし５０倍、特に
８〜２０倍である。
ヘリウムまたは二酸化炭素によって追い出される。しか
し反応の水を下降冷却器によって反応混合物から除くこ
ともでき、この場合には不活性ガスは不必要である０反
応しなかったヒドロキノン、高縮合１１生成物および触
媒から反応生成物を分離するために、まだ熱い液状の反
応混合物を水の中へかき混ぜながら入れて少なくとも８
０℃に加熱する。温度の上限は、もちろんこの混合物の
沸点によって決まり、−最に約１１０℃である。水の量
は、−Ｍにヒドロキノンの重量の５ないし５０倍、特に
８〜２０倍である。
活性炭の添加は有利でありうるが、必要ではない。
高縮合副生成物は、水で処理する際に溶解しないままで
あり、例えばろ過または遠心分離によって分離される。
あり、例えばろ過または遠心分離によって分離される。
４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルは、ろ液の
冷却または遠心分離によって、特にθ℃〜４０℃の温度
で沈澱し、ろ過または遠心分離によって単離される。
冷却または遠心分離によって、特にθ℃〜４０℃の温度
で沈澱し、ろ過または遠心分離によって単離される。
この結晶化のる液または遠心分離から、？ａ’ＦＡによ
って、反応しなかったヒドロキノンを得ることができ、
該ヒドロキノンは再循環することができる。
って、反応しなかったヒドロキノンを得ることができ、
該ヒドロキノンは再循環することができる。
本方法は、連続的または回分的に行うことができる。
４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルは、重縮合
および重付加における重要な二宮能成分である。これに
よって製造される目的生成物は、絶縁材としてまたは温
度変化に安定な重合体として使用することができる（
ドイツ特許第１，２３６．１９７号明細書、米国特許第
３，３７５．２９７号明細書および米国特許第３．２３
６，８０９号明細書を参照）。
および重付加における重要な二宮能成分である。これに
よって製造される目的生成物は、絶縁材としてまたは温
度変化に安定な重合体として使用することができる（
ドイツ特許第１，２３６．１９７号明細書、米国特許第
３，３７５．２９７号明細書および米国特許第３．２３
６，８０９号明細書を参照）。
■
１６５．２ ｇ （１，５モル）のヒドロキノンおよび
５ｇのｐ−）ルエンスルホン酸−水和物を、反応器で混
合し、２１０℃に予熱した油浴の中に保った０反応混合
物を、完全に融解させた後に更に４５分間２１０℃に加
熱した９反応中に遊離した反応の水を下降冷却器によっ
て窒素の流れで除いた。
５ｇのｐ−）ルエンスルホン酸−水和物を、反応器で混
合し、２１０℃に予熱した油浴の中に保った０反応混合
物を、完全に融解させた後に更に４５分間２１０℃に加
熱した９反応中に遊離した反応の水を下降冷却器によっ
て窒素の流れで除いた。
まだ熱い液状の反応液を２．５１の水の中へかき混ぜな
がら入れ、次に４５分間加熱して沸騰させ、８ｇの活性
炭を加えた。熱時ろ過し、このようにして反応混合物の
不溶性高縮合成分を除いたがその際ろ過助剤を使用して
ろ過を簡易化した。ろ液を１５℃に冷却すると４，４′
−ジヒドロキシジフェニルエーテルが晶出した。これを
吸引ろ取して単離した。
がら入れ、次に４５分間加熱して沸騰させ、８ｇの活性
炭を加えた。熱時ろ過し、このようにして反応混合物の
不溶性高縮合成分を除いたがその際ろ過助剤を使用して
ろ過を簡易化した。ろ液を１５℃に冷却すると４，４′
−ジヒドロキシジフェニルエーテルが晶出した。これを
吸引ろ取して単離した。
３９．０ ｇの、またはキシレンから再結晶後に３６．
８ ｇの１６３〜１６５℃の融点を示す４．４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテルが得られた（収率：変換さ
れるヒドロキノンに対して４０，７χ）。
８ ｇの１６３〜１６５℃の融点を示す４．４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテルが得られた（収率：変換さ
れるヒドロキノンに対して４０，７χ）。
母液を濃縮した。残留物をアセトンに溶解させ、約８ｇ
の活性炭と一緒に沸騰させた。約２χの４．４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテルのきょう雑した６６．６４
ｇのヒドロキノンを回収した。
の活性炭と一緒に沸騰させた。約２χの４．４′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテルのきょう雑した６６．６４
ｇのヒドロキノンを回収した。
Claims (3)
- （１）スルホン酸または硫酸を触媒として使用して高い
温度でヒドロキノンを脱水することによって４，４′−
ジヒドロキシジフェニルエーテルを製造すべく、脱水生
成物を８０〜１１０℃で過剰の水と一緒にかき混ぜ、溶
解しない高縮合副生物を分離し、ろ液からエーテルを晶
出させることを特徴とする、上記４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルエーテルの製造方法。 - （２）水の量がヒドロキノンの使用量の５ないし５０倍
である、特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （３）水の量がヒドロキノンの使用量の８ないし２０倍
である、特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853532881 DE3532881A1 (de) | 1985-09-14 | 1985-09-14 | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dihydroxydiphenylether |
| DE3532881.9 | 1985-09-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6267040A true JPS6267040A (ja) | 1987-03-26 |
Family
ID=6281004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61214196A Pending JPS6267040A (ja) | 1985-09-14 | 1986-09-12 | ４、４’−ジヒドロキシジフエニルエ−テルの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4675457A (ja) |
| EP (1) | EP0218879B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6267040A (ja) |
| CA (1) | CA1240706A (ja) |
| DE (2) | DE3532881A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297315A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ４，４’−オキシビ−１−ナフトール化合物、その製造方法及びそれを含む光増感剤 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004022673A1 (de) * | 2004-05-07 | 2005-11-24 | Bayer Materialscience Ag | Copolycarbonate mit verbesserter Fließfähigkeit |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2739171A (en) * | 1951-05-02 | 1956-03-20 | Universal Oil Prod Co | Production of dihydroxy diaryl ethers |
| DE1236197B (de) * | 1957-08-22 | 1967-03-09 | Gen Electric | Verfahren zur Herstellung quervernetzter Polycarbonate |
| US3236809A (en) * | 1961-04-24 | 1966-02-22 | Borg Warner | Polysulfonate copolymers |
| US3290386A (en) * | 1963-09-27 | 1966-12-06 | Du Pont | Process for the manufacture of 4, 4' dihydroxyphenyl ether |
| US3375297A (en) * | 1965-05-27 | 1968-03-26 | Union Carbide Corp | Mixtures of polyhydroxyethers and polyarylene polyethers |
| DE2237762A1 (de) * | 1972-08-01 | 1974-02-14 | Union Rheinische Braunkohlen | Verfahren zur herstellung von dihydroxydiphenylaethern |
| US4306094A (en) * | 1980-01-18 | 1981-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Preparation of 4,4-dihydroxydiphenyl ethers |
-
1985
- 1985-09-14 DE DE19853532881 patent/DE3532881A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-02 DE DE8686112089T patent/DE3664040D1/de not_active Expired
- 1986-09-02 EP EP86112089A patent/EP0218879B1/de not_active Expired
- 1986-09-12 US US06/906,995 patent/US4675457A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-12 CA CA000518066A patent/CA1240706A/en not_active Expired
- 1986-09-12 JP JP61214196A patent/JPS6267040A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297315A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ４，４’−オキシビ−１−ナフトール化合物、その製造方法及びそれを含む光増感剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0218879A1 (de) | 1987-04-22 |
| DE3532881A1 (de) | 1987-03-26 |
| CA1240706A (en) | 1988-08-16 |
| US4675457A (en) | 1987-06-23 |
| DE3664040D1 (en) | 1989-07-27 |
| EP0218879B1 (de) | 1989-06-21 |
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