JPS6256951B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、冷水塔のような循環水及び一回通過
系中の鉄金属の腐蝕防止に関関する。 本発明の技術分野は十分発展しており、本発明
は、２種のホスホネートを組合せて、より多い量
のスルホン化スチレン―無水マレイン酸共重合体
に添加することによつて金属の腐蝕防止に対して
相乗作用効果を与えることを見出した点にある。 本発明は、スチレンスルホン酸と無水マレイン
酸若しくはマレイン酸との共重合体並びに前記共
重合体の水溶性塩；並びに(1)２―ホスホノブタン
―１，２，４―トリカルボン酸並びに(2)(a)アミノ
トリメチレンホスホン酸及び(b)ヒドロキシエチリ
デンジホスホン酸の群の一員から成る２種のホス
ホネートのブレドから実質上なる、水系において
鉄金属の腐蝕を防止する組成物及び方法に関す
る。 熱伝達試験片に対する標準腐蝕試験の結果は以
下の例に示す通りであり、本発明に示したスルホ
ン化スチレン―マレイン酸共重合体と２種のホス
ホネートのブレンドとの併用による卓越した効果
を示している。 前記成分の使用量は、スチレンスルホン酸若し
くはスルホン化スチレンを無水マレイン酸若しく
はマレイン酸と共重合させてなる共重合体又は前
記共重合体の水溶性塩0.01〜500ppm、好ましく
は、約7.5ppmと、(1)２―ホスホノブタン―１，
２，４―トリカルボン酸並びに(2)(a)アミノトリメ
チレンホスホン酸又は(b)ヒドロキシエチリデンジ
ホスホン酸の混合物の合計約9.5〜10.2ppmを混
合又はブレンドしてなり、好ましくは、前記(1)成
分の用量が約6ppm、前記（2a）成分の用量が約
3.5ppm、前記（2b）成分の用量が4.2ppmである
（活性成分基準）。 前記0.01〜500ppmの用量において、スチレン
スルホン酸―無水マレイン酸又はマレイン酸成分
と全ホスホネート成分との割合は好ましくは約
１：１であり、スルホン化スチレンマレイン酸成
分7.5に対しホスホネート(1)成分６、ホスホネー
ト（2a）成分3.5及びホスホネート（2b）成分4.2
である。即ち、一般的にいえば、本発明における
好ましい用量は、スチレンスルホン酸若しくはス
ルホン化スチレンを無水マレイン酸若しくはマレ
イン酸と共重合体させた共重合体（又は前記共重
合体の水溶性塩）約7.5〜15ppmをホスホネート
化合物のブレンド9.5〜20.4ppmと混合又はブレ
ンドしたものであり、前記ホスホネートの一方は
２―ホスホノブタン―１，２，４―トリカルボン
酸６〜12ppmであり、他方はアミノトリメチレ
ンホスホン酸（AMP）又はヒドロキシエチリデ
ンジホスホン酸（HEDP）3.5〜8.4ppmである。 本発明の組成物の原料物質は業界において公知
のものである。プロクターカンパニー（ナシヨナ
ルスターチの子会社）によつて製造されている、
バーサ（Versa）TL―４はスチレンスルホン酸
と無水マレイン酸との共重合体であり（Hwa米
国特許第4255259号、Chemd Grace参照）、この
共重合体中のスチレンスルホン酸と無水マレイン
酸との比率は米国特許第4306991号（Chemd
Corp）に重量％で50〜95である旨示されてお
り、本発明においては前記比率が25〜95の範囲で
実施し得ることを見出した。 また２―ホスホノブタン―１，２，４―トリカ
ルボン酸（バイエルPBS―AM）は米国特許第
3886204号に記載されている。 更に米国ミズリー州セントルイスのモンサント
カンパニーが製造しているデクエスト
（Dequest）2000、又はその同等品フオクステツ
クス（Foxtex）Ｕはアミノトリメチレンホスホ
ネートである旨記載されている（ヘンケル米国特
許第3959168号参照）。米国ミズリー州セントルイ
スのモンサントカンパニーが製造のデクエスト
（Dequest）2010はヒドロキシエチリデンジホス
ホン酸である旨記載されている（米国特許第
3959168号参照）。 更に、ホスホネートのブレンドに関する技術に
ついては、Germscheid等の米国特許3959168号
（Henkel＆Cie）に、(a)１―ヒドロキシエタン―
１，１―ジホスホン酸並びにそのアルカリ金属及
びアンモニウム塩並びに(b)アミノトリメチレンホ
スホン酸のアルカリ金属及びアンモニウム塩並び
に(c)ホスホノポリカルボン酸をブレンドすること
ができ、相乗作用を述べている。 Godlewski等の米国特許4288327号（ベツラボ
ラトリーズ）はススチレン／無水マレイン酸の比
が４：１〜２：１のスルホン化スチレン―無水マ
レイン酸共重合体を教えている。 Hwa米国特許4306991号はスチレンスルホン酸
と無水マレイン酸若しくはマレイン酸とを水溶性
有機ホスホン酸化合物と一緒に共重合して成る共
重合体を教えている。 本発明は、スチレンスルホン酸又は同様な化合
物と２種のホスホネート処理剤のブレンドを必須
の構成成分として含む点において、前記したブレ
ンド体と異なる。 ある場合には、少量のトリトリアゾール
（Tolytriazole）並びにジアシツド（Diacid）1550
及びプルロニツクＬ―62のような界面活性剤を、
添加剤として、添加することが有効であることを
見出した。 トリトリアゾールはHackh′sのケミカルデイク
シヨナリー４版91頁に説明されている（ベンゾト
リアゾール）。 プルロニツクＬ―62は、プロピレンオキシドと
プロピレングリコールとの縮合によつて形成され
たエチレンオキシド縮合物からなる分散剤であ
り、BASF Wyandotteで製造されている。プル
ロニツクＬ―62はその組成と密接に関連した品番
グレードマークで市販されかつ使用でき、本発明
において１〜5ppm（好ましくは2.5ppm）の用量
で使用される。プルロニツクＬ―62は、特に高い
用量、例えば12.5ppmの用量でのスルホン化スチ
レン無水マレイン酸（Versa）の分散を促進させ
る作用をする。ジアシツド1550は、エメリー
（Emery）によつて製造されている二量化タル油
界面活性剤である。 本発明において使用するスチレンポリマー及び
ホスホネートは、一般には水溶性であり、水処理
剤として使用される。更に、前記酸は通常アルカ
リ金属及びアンモニウム塩の形で利用され、本明
細書及び特許請求の範囲の記載に関する限りは、
「酸」なる用語の一部としてこれらの塩を含むも
のとする。 前記スチレンスルホン酸と水マレイン酸若しく
はマレイン酸との共重合体は、好ましは以下の範
囲の水溶性ポリマーとして利用される。 分子量：1500〜20000……ブロード 〃 ：2000〜15000……好適 〃 ：7000〜12000……最適 更に、共重合体中のスチレンスルホン酸部分の
含量が25〜95重量％であるのが好ましい。 以下に本発明の実施例を説明するが、本発明の
範囲をこれらの実施例に限定するものでないこと
はいうまでもない。 例 １ 活性物質の用量（ppm）

【表】 例 ２ 軟鋼腐蝕速度（mpy）

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スチレンスルホン酸と無水マレイン酸若しく
   はマレイン酸との共重合体並びに前記共重合体の
   水溶性塩；並びに(1)２―ホスホノブタン―１，
   ２，４―トリカルボン酸並びに(2)(a)アミノトリメ
   チレンホスホン酸及び(b)ヒドロキシエチリデンジ
   ホスホン酸の群の一員から成る２種のホスホネー
   トのブレンドから実質上なる、水系において鉄金
   属の腐蝕を防止する組成物。 ２ プロピレンオキシドとプロピレングリコール
   との縮合によつて形成されたエチレンオキシド縮
   合物からなる有効分散量の分散剤を使用する特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ 前記共重合体中のスチレンスルホン酸部分の
   量が25〜95重量％であり、共重合体の分子量が約
   1500〜20000である特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。 ４ 0.01〜500ppmの用量のスチレンスルホン酸
   と無水マレイン酸若しくはマレイン酸との共重合
   体並びに前記共重合体の水溶性塩；並びに(1)２―
   ホスホノブタン―１，２，４―トリカルボン酸並
   びに(2)(a)アミノトリメチレンホスホン酸及び(b)ヒ
   ドロキシエチリデンジホスホン酸の群の一員から
   成る２種のホスホネートのブレンドで冷水塔の水
   系を処理して鉄金属の腐蝕を防止する方法。 ５ 前記共重合体中のスチレンスルホン酸部分の
   量が25〜95重量％であり、共重合体の分子量が約
   1500〜20000である特許請求の範囲第４項に記載
   の方法。 ６ 用量が(a)スチレンスルホン酸と無水マレイン
   酸若しくはマレイン酸との共重合体並びに前記共
   重合体の水溶性塩7.5ppm並びに(b)２―ホスホノ
   ブタン―１，２，４―トリカルボン酸6ppm並び
   にアミノトリメチレンホスホン酸3.5ppm又はヒ
   ドロキシエチリデンジホスホン酸4.2ppmのいず
   れかである特許請求の範囲第４項に記載の方法。