JPS6255996B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6255996B2 JPS6255996B2 JP56211794A JP21179481A JPS6255996B2 JP S6255996 B2 JPS6255996 B2 JP S6255996B2 JP 56211794 A JP56211794 A JP 56211794A JP 21179481 A JP21179481 A JP 21179481A JP S6255996 B2 JPS6255996 B2 JP S6255996B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- paper
- sheet
- parts
- recording sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 29
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 14
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 14
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 7
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 2
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(hydrazinesulfonyl)phenoxy]benzenesulfonohydrazide Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NN)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920006319 cationized starch Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000001685 thyroid gland Anatomy 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/0035—Uncoated paper
Landscapes
- Duplication Or Marking (AREA)
- Paper (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
本発明はインクジエツト記録用シートに関する
ものであり、特に画像濃度が高く、画像の色調が
鮮明で、かつ解像度が良好な多色記録に適したイ
ンクジエツト記録用シートに関するものである。 近年、インクジエツト記録方式は高速、低騒
音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大き
い及び現像、定着が不要である等を特徴として、
漢字を含むカラー図形情報のハードコピー装置を
はじめ、種々の用途に於いて急速に普及してい
る。更に、インクジエツト方式により形成される
画像は通常の多色印刷によるものに比較して遜色
なく、作成部数が少ない場合には通常の製版方式
によるより安価なことから、インクジエツト記録
方式を単なる記録用途にとどめず、多色印刷やカ
ラー写真の分野にまで応用する試みが為されてい
る。 一般の印刷に使用される上質紙やコーテツド紙
はインクの吸収性が著しく劣るため、インクジエ
ツト記録終了後もインクが長時間表面に残り、装
置の一部に触れたり、取扱い者が触れたり連続し
て排出されたシートが重なつたりして記録面がこ
すられた場合、残留インクで画像が汚れる。 又、高密度画像部では多量に供給されたインク
が吸収されないまま混合し、或は流れ出すなどの
問題があり、実用性はない。 つまり、当該記録用シートとしては、濃度の高
い、鮮明な画像が得られ、しかも、インクの吸収
が速くてインクの流れ出しなどが起らないこと、
加えて、該記録用シート面上でのインクドツトの
横方向への拡散を抑制し解像度をあげることが同
時に要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされてきた。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を浸潤させてなるインクジエツト記録用紙が開
示されている。また、特開昭53−49113号には、
尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水
溶性高分子を含浸させたインクジエツト記録用紙
が開示されている。また、特開昭55−5830号には
支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインク
ジエツト記録用紙が開示され、また、特開昭55−
51583号では被覆層中の顔料として非膠質シリカ
を使つた例が開示され、特開昭55−146786号には
水溶性高分子塗布層を設けたインクジエツト記録
用紙が開示されている。更に、特開昭55−11829
号では２層以上の層構成を有し、最表層のインク
吸収性を1.5乃至5.5ミリメートル／分とし、第２
層のインク吸収性を5.5乃至60.0ミリメートル／
分とすることでインクドツトの広がりと、吸収速
度を調整する方法が開示されている。 しかしながら、特開昭52−53012号に代表され
るような技術思想は、インク吸収性をある程度犠
性にして解像度を得ようとするものであり、また
特開昭53−49113号に代表されるような技術思想
はインク吸収性、解像度はある程度得られるもの
のインクがシート層深く浸透してしまうことでイ
ンク濃度が出にくい欠点を有し、どちらも多色イ
ンクジエツト記録用シートとしては不満足なもの
である。 そこで、これらの欠点を改良する方法として、
特開昭55−5830号に代表されるような支持体表面
にインク吸収性の塗層を設けることが考えられ
た。確かに表面に塗層を設けない、いわゆる上質
紙タイプのインクジエツト用シートよりはインク
吸収性の大きい顔料塗層やインク中の着色成分を
吸着するような高分子塗布層を設けたインクジエ
ツト用シートは、インクの吸収性、解像度及び色
の再現性と云つた点では改良された。ところがイ
ンクジエツト記録用シートが改良される一方で、
インクジエツト記録の用途及び装置も格段の進歩
を示し、より高速になり、それに伴なつて多量の
インクをインクジエツト記録用シートの同一点に
供給し、高速でシート送りする必要から、吸収量
が多いばかりでなく、インクが附着した直後に見
掛け上乾いた状態になる、更に高解像度、高濃
度、高インク吸収能力、高インク吸収速度を持つ
たインクジエツト記録用シートが要望されるよう
になつた。 更に用途によつては従来上質紙が使われていた
分野にインクジエツト記録が使われ、その場合は
前述の如き、インク吸収性の塗層を設けた記録用
シートは好まれず、上質紙ライクの高印字品質の
インクジエツト用シートを要望される。 本発明者らは、上に述べた高印字品質で上質紙
ライクのインクジエツト記録用シートを得るに
は、インクが最初に接触する表面が適度の大きさ
の空隙孔径を持ち、高解像度、色調の冴えを維持
するためには比表面積の大きな、即ち一次粒子径
の極く小さな填料を使つて空孔容積を極めて大き
くしたインク受理体とする必要のあることを見出
した。 本発明は高インク吸収能力、高解像度、高イン
ク吸収速度及び高色彩性を持つ下記要件を備えた
インクジエツト記録用シートに関するものであ
り、特に多色インクジエツト記録に利用価値が高
い、即ち、填料を添加し、抄紙機で抄造し、必要
があればサイズプレス装置などを用いて水溶性高
分子物質を付着させてなる記録用シートに於て、
該シートのインク受理面の空孔分布曲線のピーク
が、少くとも0.2μｍ〜10μｍ及び0.05μｍ以下
の２ケ所にあり、かつ0.05μｍ以下の空孔の累積
容積が0.05ml／ｇ以上であることを特徴とする記
録用シートを提供することである。 上記要件を満す記録用シートは、インクの吸収
速度が速く、インク附着後に見掛け上乾いた状態
になり、人体や装置の一部が触れても残留インク
で画像が汚れる事はなく、しかも高解像度で色調
の鮮明な画像が得られ、しかも上質紙ライクであ
る。 その訳は、繊維状物質が構成する大きな空隙に
一瞬に吸収されたインクは、次の段階で平均粒子
径0.2μｍ以下の一次粒子が凝集して２次、３次
凝集体となつている空孔容積の極めて大きな、
0.05μｍ以下の細孔を有する填料によつて構成さ
れた空隙に取り込まれて行く為と推定される。 一次粒子径0.2μｍ以下の物質を填料として使
用する場合、通常歩留り向上剤が使用され、該１
次粒子は１μｍ〜100μｍ程度の２次、３次凝集
物としてパルプ繊維に保持される為、１次粒子の
まま内添することも可能である。 本発明に於いて繊維状物質とは、木材パルプを
主体とするものであるが、必要により、合成パル
プ、合成繊維、ガラス繊維等の併用も可能であ
る。 本発明に於いて、填料とは合成シリカ、合成ア
ルミナ、軽質炭酸カルシウム、酸化亜鉛及び合成
有機顔料等であり、好ましくは、合成シリカ、合
成アルミナであるが、本発明の要件を満たす物質
であれば特に限定されるものではない。 又、これら0.05μｍ以下の空孔を持つ填料以外
に通常使用される。炭酸カルシウム、カオリン
（白土）、タルク、酸化チタン、等の無機顔料及び
プラスチツクピグメント、尿素−ホルマリン樹脂
等の有機顔料等を併用する事ができる。空孔0.05
μｍ以下の細孔を持つ填料の添加量は、記録シー
トについて水銀圧入法で測定した0.05μｍ以下の
空孔についての累積容積が0.05ml／ｇ以上、好ま
しくは0.07ml／ｇ以上になる量を添加すればよい
が、通常灰分として測定して５％以上である事が
好ましい。 本発明に於いては、通常抄紙工程で使用される
サイズ剤、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、歩
留り向上剤、水性向上剤、着色剤、消泡剤、ス
ライムコントロール剤、等を添加することはさし
つかえない。 更に、この様にして抄造する時に、サイズプレ
ス装置等を用いて水溶性高分子物質を付着させる
ことも可能である。水溶性高分子物質としては、
例えば酸化澱粉、デキストリン等の澱粉類、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコ
ール及びその誘導体、ゼラチン、合成高分子重合
体ラテツクス等あるが、好ましくはポリビニルア
ルコール及びその誘導体、澱粉類である。これら
の水溶性高分子物質は、紙表面からの紙粉や填料
の脱落を防止し、紙の表面強度を向上させて、印
刷適性をより付与することにある。附着量は、水
溶性高分子の固形分として0.1ｇ／m2〜10ｇ／
m2、好ましくは0.5ｇ／m2〜５ｇ／m2である。 更にサイズプレスに於て、前述の水溶性高分子
と併用して、目的に応じて、表面サイズ剤、着色
料、蛍光染料、消泡剤等を用いることができる。 この様にして製造された本発明による記録用シ
ートは、空孔分布曲線のピークが少くとも0.2μ
ｍ〜10μｍ及び0.05μｍ以下の２ケ所にあり、か
つ、0.05μｍ以下の空孔の累積容積が0.05ml／ｇ
以上であることが必要である。 本発明で云う空孔分布曲線の測定は、 MERCURY PRESSUER POROSIMETER
MOD220（Carlo・Erba社製）を用い、いわゆる
水銀圧入法（詳しくは、E.W：WASHBURN，
Proc.Natl.Acad.Sci.，７，p115（1921），H.L.
RITTER.L.E.DRAKE.Ind.Eng.Chem.Anal.，
17，p782，p787（1945），L.C.DRAKE，Ind.
Eng.Chem，41，p780（1949）、及びH.P.
GRACE，J.Amer.Inst.Chem.Engrs.，２，p307
（1956）などの文献に記載されている）により求
めた空隙量分布曲線（浦野、“表面”13（10），
p588（1975）、小野木、山内、村上、今村、紙パ
技協誌、28，99（1974））の孔径分布（微分曲
線）を計算して求めた。 水銀の表面張力は482536ダイン／cmとし、使用
接触角は141゜とし、絶対水銀圧力を１〜2000
Kg／cm2まで変化させて測定した。測定は試料約１
ｇ前後を精秤し前述のポロシメーターにより単位
試料当りの累積空孔容積（ml／ｇ）を測定し、こ
れを微分して、空孔半径（μｍ）に対する頻度と
してプロツトした。 本発明で云う0.05μｍ以下の累積空孔容積（Ｖ
ml／ｇ）とは、記録用シートの累積空孔容積曲線
の空隙孔径0.05μｍ、即ち本測定法では水銀圧力
で150Kg／cm2の時点の累積空孔容積（V150ml／
ｇ）及び水銀圧力2000Kg／cm2時の累積空孔容積
（V2000ml／ｇ）から次式で与えられる値を云
う。 0.05μｍ以下の累積空孔容積（Ｖml／ｇ）＝
V2000−V150。空孔分布曲線の１つのピークが
0.2μｍ〜10μｍにあることにより、インクの吸
収性が極めて速く、見掛け上乾いた状態になる。
空隙孔径が10μｍ以上の場合はインクの吸収性は
良好であるがインクドツトの真円性に欠け、一方
空隙孔径が0.05μｍ〜0.2μｍにピークがある場
合は光の乱反射による色調の低下が起り好ましく
ない。 更に空孔分布曲線の１つのピークが0.05μｍ以
下にない場合とか、あつても0.05μｍ以下の累積
細孔容積が0.05ml／ｇ以下の場合は画像の解像性
及び色調の鮮明さが得られない。0.05μｍ以下の
累積空孔容積は多い程好ましいが、多くするには
填料の添加量を多くする必要があり強度低下の原
因にもなるので本発明では0.05ml／ｇ以上、より
好ましくは0.07ml／ｇ以上である。 本発明の記録用シートを使用し、インクジエツ
ト方式により画像や印字をした場合は、インクの
色調が鮮明で、解像性がよく、インクの吸収速度
の速い、上質紙ライクの実用的に充分な価値を有
する記録が得られる。 以下に本発明の実施例をあげて説明するがこれ
らの例に限定されるものではない。 尚、実施例に示す部は重量部を意味する。 以下に実施例中の諸インクジエツト適性値の測
定方法を示す。 (1) 解像度 インクジエツト用水性インクの直径100μｍ
のインク滴を表面に付着させ、吸収された後で
インク滴の印した面積を測定し真円と仮定して
その直径として算出した値を用いた（μｍ）。
直径が小さい程解像度が良好である。 (2) 色彩性 シアン、マゼンタ、イエロー、ブラツクの４
色の水性インクをインクジエツト装置で印字し
たものについて、その色の濃度をサクラデンシ
トメーターPDA45で測定した。数値が高い程
色彩性良好である。 比較例 １ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP30部からなるパルプスラリーに、タルク25
部を添加し、歩留り向上剤としてCatoF（王子ナ
シヨナル社製カチオン化澱粉）を１部添加して坪
量70ｇ／m2のシートを長網抄紙機で抄造した。こ
のシートを記録用シートとして水銀圧入法及びイ
ンクジエツト適性の測定をした。測定結果を後記
の表に示す。 比較例 ２ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP25部、直径６μｍ長さ６mmのガラス繊維５
部から成る繊維スラリーにビタシール＃1500（多
木化学製合成シリカ）を４部CatoFを１部添加
し、比較例１と同様に抄造した。抄紙時にサイズ
プレスでPVA110（クラレ製ポリビニルアルコー
ル）を固形分で３ｇ／m2附着させ、坪量70ｇ／m2
のシートを得た。このシートを記録用シートとし
て水銀圧入法及び、インクジエツト適性の測定を
した。測定結果を表に示す。 比較例 ３ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP30部から成るパルプスラリーに、パーゴパ
ツクM2（チバガイギー社製微粉抹状の尿素−ホ
ルマリン樹脂）を20部添加し、CatoFを１部添加
して比較例１と同様に抄造し、坪量70ｇ／m2のシ
ートを得た。このシートを記録用シートとして水
銀圧入法及びインクジエツト適性の測定をした。
測定結果を表に示す。 実施例 １ 水度350mlのLBKP90部、水度390mlの
NBKP10部から成るパルプスラリーに、ビタシー
ル＃1500 15部、CatoFを１部添加し、比較例１
と同様に抄造し、坪量68ｇ／m2のシートを得た。
このシートを記録用シートとして水銀圧入法及び
インクジエツト適性を測定した。測定結果を表に
示す。 実施例 ２ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP25部、直径６μｍ、長さ６mmのガラス繊維
５部から成る繊維スラリーに、Al2O3−Ｃ（日本
アエロジル社アルミナアエロジル）を25部、
CatoF1部を添加し、比較例１と同様に抄造し
た。抄造時サイズプレスに於てMS−3800（日本
食品化工社製酸化澱粉）を固形分で、３ｇ／m2附
着させ坪量70ｇ／m2のシートを得た。このシート
を記録用シートとして水銀圧入法及びインクジエ
ツト適性を測定した。 測定結果を表に示す。 実施例 ３ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP30部から成るパルプスラリーに、サイロイ
ド＃620（富士デビソン社合成シリカ）を10部、
軽質炭酸カルシウム10部、CatoFを１部添加し、
比較例１と同様に抄造した。抄造時サイズプレス
に於てPVA117（クラレポリビニルアルコール）
を固形分で2.5ｇ／m2附着させ、坪量72ｇ／m2の
シートを得た。このシートを記録用シートとして
水銀圧入法及び、インクジエツト適性を測定し
た。 測定結果を表に示す。 実施例 ４ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP30部から成るパルプスラリーに、炭酸亜鉛
20部、CatoFを１部添加して、比較例１と同様に
抄造した。抄造時、サイズプレスに於て、セロゲ
ン7A（第一工業製薬製カルボキシメチルセルロ
ース誘導体）を固形分で３ｇ／m2附着させ、坪量
70ｇ／m2のシートを得た。このシートを記録用シ
ートとして水銀圧入法及び、インクジエツト適性
を測定した。測定結果を表に示す。
ものであり、特に画像濃度が高く、画像の色調が
鮮明で、かつ解像度が良好な多色記録に適したイ
ンクジエツト記録用シートに関するものである。 近年、インクジエツト記録方式は高速、低騒
音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大き
い及び現像、定着が不要である等を特徴として、
漢字を含むカラー図形情報のハードコピー装置を
はじめ、種々の用途に於いて急速に普及してい
る。更に、インクジエツト方式により形成される
画像は通常の多色印刷によるものに比較して遜色
なく、作成部数が少ない場合には通常の製版方式
によるより安価なことから、インクジエツト記録
方式を単なる記録用途にとどめず、多色印刷やカ
ラー写真の分野にまで応用する試みが為されてい
る。 一般の印刷に使用される上質紙やコーテツド紙
はインクの吸収性が著しく劣るため、インクジエ
ツト記録終了後もインクが長時間表面に残り、装
置の一部に触れたり、取扱い者が触れたり連続し
て排出されたシートが重なつたりして記録面がこ
すられた場合、残留インクで画像が汚れる。 又、高密度画像部では多量に供給されたインク
が吸収されないまま混合し、或は流れ出すなどの
問題があり、実用性はない。 つまり、当該記録用シートとしては、濃度の高
い、鮮明な画像が得られ、しかも、インクの吸収
が速くてインクの流れ出しなどが起らないこと、
加えて、該記録用シート面上でのインクドツトの
横方向への拡散を抑制し解像度をあげることが同
時に要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされてきた。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を浸潤させてなるインクジエツト記録用紙が開
示されている。また、特開昭53−49113号には、
尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水
溶性高分子を含浸させたインクジエツト記録用紙
が開示されている。また、特開昭55−5830号には
支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインク
ジエツト記録用紙が開示され、また、特開昭55−
51583号では被覆層中の顔料として非膠質シリカ
を使つた例が開示され、特開昭55−146786号には
水溶性高分子塗布層を設けたインクジエツト記録
用紙が開示されている。更に、特開昭55−11829
号では２層以上の層構成を有し、最表層のインク
吸収性を1.5乃至5.5ミリメートル／分とし、第２
層のインク吸収性を5.5乃至60.0ミリメートル／
分とすることでインクドツトの広がりと、吸収速
度を調整する方法が開示されている。 しかしながら、特開昭52−53012号に代表され
るような技術思想は、インク吸収性をある程度犠
性にして解像度を得ようとするものであり、また
特開昭53−49113号に代表されるような技術思想
はインク吸収性、解像度はある程度得られるもの
のインクがシート層深く浸透してしまうことでイ
ンク濃度が出にくい欠点を有し、どちらも多色イ
ンクジエツト記録用シートとしては不満足なもの
である。 そこで、これらの欠点を改良する方法として、
特開昭55−5830号に代表されるような支持体表面
にインク吸収性の塗層を設けることが考えられ
た。確かに表面に塗層を設けない、いわゆる上質
紙タイプのインクジエツト用シートよりはインク
吸収性の大きい顔料塗層やインク中の着色成分を
吸着するような高分子塗布層を設けたインクジエ
ツト用シートは、インクの吸収性、解像度及び色
の再現性と云つた点では改良された。ところがイ
ンクジエツト記録用シートが改良される一方で、
インクジエツト記録の用途及び装置も格段の進歩
を示し、より高速になり、それに伴なつて多量の
インクをインクジエツト記録用シートの同一点に
供給し、高速でシート送りする必要から、吸収量
が多いばかりでなく、インクが附着した直後に見
掛け上乾いた状態になる、更に高解像度、高濃
度、高インク吸収能力、高インク吸収速度を持つ
たインクジエツト記録用シートが要望されるよう
になつた。 更に用途によつては従来上質紙が使われていた
分野にインクジエツト記録が使われ、その場合は
前述の如き、インク吸収性の塗層を設けた記録用
シートは好まれず、上質紙ライクの高印字品質の
インクジエツト用シートを要望される。 本発明者らは、上に述べた高印字品質で上質紙
ライクのインクジエツト記録用シートを得るに
は、インクが最初に接触する表面が適度の大きさ
の空隙孔径を持ち、高解像度、色調の冴えを維持
するためには比表面積の大きな、即ち一次粒子径
の極く小さな填料を使つて空孔容積を極めて大き
くしたインク受理体とする必要のあることを見出
した。 本発明は高インク吸収能力、高解像度、高イン
ク吸収速度及び高色彩性を持つ下記要件を備えた
インクジエツト記録用シートに関するものであ
り、特に多色インクジエツト記録に利用価値が高
い、即ち、填料を添加し、抄紙機で抄造し、必要
があればサイズプレス装置などを用いて水溶性高
分子物質を付着させてなる記録用シートに於て、
該シートのインク受理面の空孔分布曲線のピーク
が、少くとも0.2μｍ〜10μｍ及び0.05μｍ以下
の２ケ所にあり、かつ0.05μｍ以下の空孔の累積
容積が0.05ml／ｇ以上であることを特徴とする記
録用シートを提供することである。 上記要件を満す記録用シートは、インクの吸収
速度が速く、インク附着後に見掛け上乾いた状態
になり、人体や装置の一部が触れても残留インク
で画像が汚れる事はなく、しかも高解像度で色調
の鮮明な画像が得られ、しかも上質紙ライクであ
る。 その訳は、繊維状物質が構成する大きな空隙に
一瞬に吸収されたインクは、次の段階で平均粒子
径0.2μｍ以下の一次粒子が凝集して２次、３次
凝集体となつている空孔容積の極めて大きな、
0.05μｍ以下の細孔を有する填料によつて構成さ
れた空隙に取り込まれて行く為と推定される。 一次粒子径0.2μｍ以下の物質を填料として使
用する場合、通常歩留り向上剤が使用され、該１
次粒子は１μｍ〜100μｍ程度の２次、３次凝集
物としてパルプ繊維に保持される為、１次粒子の
まま内添することも可能である。 本発明に於いて繊維状物質とは、木材パルプを
主体とするものであるが、必要により、合成パル
プ、合成繊維、ガラス繊維等の併用も可能であ
る。 本発明に於いて、填料とは合成シリカ、合成ア
ルミナ、軽質炭酸カルシウム、酸化亜鉛及び合成
有機顔料等であり、好ましくは、合成シリカ、合
成アルミナであるが、本発明の要件を満たす物質
であれば特に限定されるものではない。 又、これら0.05μｍ以下の空孔を持つ填料以外
に通常使用される。炭酸カルシウム、カオリン
（白土）、タルク、酸化チタン、等の無機顔料及び
プラスチツクピグメント、尿素−ホルマリン樹脂
等の有機顔料等を併用する事ができる。空孔0.05
μｍ以下の細孔を持つ填料の添加量は、記録シー
トについて水銀圧入法で測定した0.05μｍ以下の
空孔についての累積容積が0.05ml／ｇ以上、好ま
しくは0.07ml／ｇ以上になる量を添加すればよい
が、通常灰分として測定して５％以上である事が
好ましい。 本発明に於いては、通常抄紙工程で使用される
サイズ剤、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、歩
留り向上剤、水性向上剤、着色剤、消泡剤、ス
ライムコントロール剤、等を添加することはさし
つかえない。 更に、この様にして抄造する時に、サイズプレ
ス装置等を用いて水溶性高分子物質を付着させる
ことも可能である。水溶性高分子物質としては、
例えば酸化澱粉、デキストリン等の澱粉類、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコ
ール及びその誘導体、ゼラチン、合成高分子重合
体ラテツクス等あるが、好ましくはポリビニルア
ルコール及びその誘導体、澱粉類である。これら
の水溶性高分子物質は、紙表面からの紙粉や填料
の脱落を防止し、紙の表面強度を向上させて、印
刷適性をより付与することにある。附着量は、水
溶性高分子の固形分として0.1ｇ／m2〜10ｇ／
m2、好ましくは0.5ｇ／m2〜５ｇ／m2である。 更にサイズプレスに於て、前述の水溶性高分子
と併用して、目的に応じて、表面サイズ剤、着色
料、蛍光染料、消泡剤等を用いることができる。 この様にして製造された本発明による記録用シ
ートは、空孔分布曲線のピークが少くとも0.2μ
ｍ〜10μｍ及び0.05μｍ以下の２ケ所にあり、か
つ、0.05μｍ以下の空孔の累積容積が0.05ml／ｇ
以上であることが必要である。 本発明で云う空孔分布曲線の測定は、 MERCURY PRESSUER POROSIMETER
MOD220（Carlo・Erba社製）を用い、いわゆる
水銀圧入法（詳しくは、E.W：WASHBURN，
Proc.Natl.Acad.Sci.，７，p115（1921），H.L.
RITTER.L.E.DRAKE.Ind.Eng.Chem.Anal.，
17，p782，p787（1945），L.C.DRAKE，Ind.
Eng.Chem，41，p780（1949）、及びH.P.
GRACE，J.Amer.Inst.Chem.Engrs.，２，p307
（1956）などの文献に記載されている）により求
めた空隙量分布曲線（浦野、“表面”13（10），
p588（1975）、小野木、山内、村上、今村、紙パ
技協誌、28，99（1974））の孔径分布（微分曲
線）を計算して求めた。 水銀の表面張力は482536ダイン／cmとし、使用
接触角は141゜とし、絶対水銀圧力を１〜2000
Kg／cm2まで変化させて測定した。測定は試料約１
ｇ前後を精秤し前述のポロシメーターにより単位
試料当りの累積空孔容積（ml／ｇ）を測定し、こ
れを微分して、空孔半径（μｍ）に対する頻度と
してプロツトした。 本発明で云う0.05μｍ以下の累積空孔容積（Ｖ
ml／ｇ）とは、記録用シートの累積空孔容積曲線
の空隙孔径0.05μｍ、即ち本測定法では水銀圧力
で150Kg／cm2の時点の累積空孔容積（V150ml／
ｇ）及び水銀圧力2000Kg／cm2時の累積空孔容積
（V2000ml／ｇ）から次式で与えられる値を云
う。 0.05μｍ以下の累積空孔容積（Ｖml／ｇ）＝
V2000−V150。空孔分布曲線の１つのピークが
0.2μｍ〜10μｍにあることにより、インクの吸
収性が極めて速く、見掛け上乾いた状態になる。
空隙孔径が10μｍ以上の場合はインクの吸収性は
良好であるがインクドツトの真円性に欠け、一方
空隙孔径が0.05μｍ〜0.2μｍにピークがある場
合は光の乱反射による色調の低下が起り好ましく
ない。 更に空孔分布曲線の１つのピークが0.05μｍ以
下にない場合とか、あつても0.05μｍ以下の累積
細孔容積が0.05ml／ｇ以下の場合は画像の解像性
及び色調の鮮明さが得られない。0.05μｍ以下の
累積空孔容積は多い程好ましいが、多くするには
填料の添加量を多くする必要があり強度低下の原
因にもなるので本発明では0.05ml／ｇ以上、より
好ましくは0.07ml／ｇ以上である。 本発明の記録用シートを使用し、インクジエツ
ト方式により画像や印字をした場合は、インクの
色調が鮮明で、解像性がよく、インクの吸収速度
の速い、上質紙ライクの実用的に充分な価値を有
する記録が得られる。 以下に本発明の実施例をあげて説明するがこれ
らの例に限定されるものではない。 尚、実施例に示す部は重量部を意味する。 以下に実施例中の諸インクジエツト適性値の測
定方法を示す。 (1) 解像度 インクジエツト用水性インクの直径100μｍ
のインク滴を表面に付着させ、吸収された後で
インク滴の印した面積を測定し真円と仮定して
その直径として算出した値を用いた（μｍ）。
直径が小さい程解像度が良好である。 (2) 色彩性 シアン、マゼンタ、イエロー、ブラツクの４
色の水性インクをインクジエツト装置で印字し
たものについて、その色の濃度をサクラデンシ
トメーターPDA45で測定した。数値が高い程
色彩性良好である。 比較例 １ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP30部からなるパルプスラリーに、タルク25
部を添加し、歩留り向上剤としてCatoF（王子ナ
シヨナル社製カチオン化澱粉）を１部添加して坪
量70ｇ／m2のシートを長網抄紙機で抄造した。こ
のシートを記録用シートとして水銀圧入法及びイ
ンクジエツト適性の測定をした。測定結果を後記
の表に示す。 比較例 ２ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP25部、直径６μｍ長さ６mmのガラス繊維５
部から成る繊維スラリーにビタシール＃1500（多
木化学製合成シリカ）を４部CatoFを１部添加
し、比較例１と同様に抄造した。抄紙時にサイズ
プレスでPVA110（クラレ製ポリビニルアルコー
ル）を固形分で３ｇ／m2附着させ、坪量70ｇ／m2
のシートを得た。このシートを記録用シートとし
て水銀圧入法及び、インクジエツト適性の測定を
した。測定結果を表に示す。 比較例 ３ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP30部から成るパルプスラリーに、パーゴパ
ツクM2（チバガイギー社製微粉抹状の尿素−ホ
ルマリン樹脂）を20部添加し、CatoFを１部添加
して比較例１と同様に抄造し、坪量70ｇ／m2のシ
ートを得た。このシートを記録用シートとして水
銀圧入法及びインクジエツト適性の測定をした。
測定結果を表に示す。 実施例 １ 水度350mlのLBKP90部、水度390mlの
NBKP10部から成るパルプスラリーに、ビタシー
ル＃1500 15部、CatoFを１部添加し、比較例１
と同様に抄造し、坪量68ｇ／m2のシートを得た。
このシートを記録用シートとして水銀圧入法及び
インクジエツト適性を測定した。測定結果を表に
示す。 実施例 ２ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP25部、直径６μｍ、長さ６mmのガラス繊維
５部から成る繊維スラリーに、Al2O3−Ｃ（日本
アエロジル社アルミナアエロジル）を25部、
CatoF1部を添加し、比較例１と同様に抄造し
た。抄造時サイズプレスに於てMS−3800（日本
食品化工社製酸化澱粉）を固形分で、３ｇ／m2附
着させ坪量70ｇ／m2のシートを得た。このシート
を記録用シートとして水銀圧入法及びインクジエ
ツト適性を測定した。 測定結果を表に示す。 実施例 ３ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP30部から成るパルプスラリーに、サイロイ
ド＃620（富士デビソン社合成シリカ）を10部、
軽質炭酸カルシウム10部、CatoFを１部添加し、
比較例１と同様に抄造した。抄造時サイズプレス
に於てPVA117（クラレポリビニルアルコール）
を固形分で2.5ｇ／m2附着させ、坪量72ｇ／m2の
シートを得た。このシートを記録用シートとして
水銀圧入法及び、インクジエツト適性を測定し
た。 測定結果を表に示す。 実施例 ４ 水度350mlのLBKP70部、水度390mlの
NBKP30部から成るパルプスラリーに、炭酸亜鉛
20部、CatoFを１部添加して、比較例１と同様に
抄造した。抄造時、サイズプレスに於て、セロゲ
ン7A（第一工業製薬製カルボキシメチルセルロ
ース誘導体）を固形分で３ｇ／m2附着させ、坪量
70ｇ／m2のシートを得た。このシートを記録用シ
ートとして水銀圧入法及び、インクジエツト適性
を測定した。測定結果を表に示す。
【表】
実施例による測定結果は、インクジエツト適性
の優れた記録用シートであることを示している。
の優れた記録用シートであることを示している。
Claims (1)
- １ 繊維状物質及び填料から成る記録用シートに
於て、該シートの空孔分布曲線のピークが少くと
も0.2〜10μｍ及び0.05μｍ以下の２ケ所にあ
り、かつ0.05μｍ以下の空孔の累積容積が0.05
ml／ｇ以上であることを特徴とする記録用シー
ト。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56211794A JPS58110288A (ja) | 1981-12-24 | 1981-12-24 | 記録用シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56211794A JPS58110288A (ja) | 1981-12-24 | 1981-12-24 | 記録用シ−ト |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5002235A Division JPH0790659B2 (ja) | 1993-01-11 | 1993-01-11 | インクジェット記録用紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58110288A JPS58110288A (ja) | 1983-06-30 |
| JPS6255996B2 true JPS6255996B2 (ja) | 1987-11-24 |
Family
ID=16611712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56211794A Granted JPS58110288A (ja) | 1981-12-24 | 1981-12-24 | 記録用シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58110288A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3017472U (ja) * | 1995-04-27 | 1995-10-31 | 株式会社ジャパンギャルズ | 加温キャップ |
| US7815985B2 (en) | 2004-06-01 | 2010-10-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, production process of the recording medium and image forming process using the recording medium |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62206100A (ja) * | 1986-03-07 | 1987-09-10 | 三島製紙株式会社 | 被記録材 |
| JP2887098B2 (ja) * | 1994-10-26 | 1999-04-26 | キヤノン株式会社 | 被記録媒体、その製造方法及び画像形成方法 |
| JP4058155B2 (ja) * | 1997-03-26 | 2008-03-05 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録シート及びその製造方法 |
-
1981
- 1981-12-24 JP JP56211794A patent/JPS58110288A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3017472U (ja) * | 1995-04-27 | 1995-10-31 | 株式会社ジャパンギャルズ | 加温キャップ |
| US7815985B2 (en) | 2004-06-01 | 2010-10-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, production process of the recording medium and image forming process using the recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58110288A (ja) | 1983-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4460637A (en) | Ink jet recording sheet | |
| AU2891100A (en) | Ink-jet recording material comprising pigment layers | |
| JP2000247018A (ja) | インクジェット記録媒体 | |
| JPH0356552B2 (ja) | ||
| JPH0698824B2 (ja) | インクジェット記録用紙 | |
| JPS6255996B2 (ja) | ||
| JPH0235673B2 (ja) | ||
| JPS59230787A (ja) | インクジエツト記録用紙 | |
| JPS6116884A (ja) | インクジエツト記録用紙 | |
| JPH0790659B2 (ja) | インクジェット記録用紙 | |
| JP2938380B2 (ja) | インクジェット記録用紙及びその製造方法 | |
| JPS62174183A (ja) | 被記録材 | |
| JP2944144B2 (ja) | インクジェット記録用紙 | |
| JPH0415745B2 (ja) | ||
| JPH02117880A (ja) | 被記録材及び記録方法 | |
| JP2618358B2 (ja) | 被記録材 | |
| JPH05139023A (ja) | インクジエツト記録用紙 | |
| JP3078291B2 (ja) | インクジェット記録用シート | |
| JPH0655542B2 (ja) | 記録シ−ト | |
| JP3074128B2 (ja) | インクジェット記録用紙 | |
| JPS60260377A (ja) | インクジエツト記録用紙 | |
| JPH02136279A (ja) | インクジェツト記録用シート | |
| JP3059179B2 (ja) | インクジエツト記録用シート | |
| JP3031235B2 (ja) | インクジェット記録用シート | |
| JP2782541B2 (ja) | インクジェット記録用シート |