JPS6254778A - Pressure-sensitive adhesion composition and pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents

Pressure-sensitive adhesion composition and pressure-sensitive adhesive sheet

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JPS6254778A
JPS6254778A JP19654485A JP19654485A JPS6254778A JP S6254778 A JPS6254778 A JP S6254778A JP 19654485 A JP19654485 A JP 19654485A JP 19654485 A JP19654485 A JP 19654485A JP S6254778 A JPS6254778 A JP S6254778A
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Japan
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pressure
sensitive adhesive
ultraviolet
elastic polymer
sheet
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Hideo Kuroda
黒田 秀雄
Masao Taniguchi
谷口 正雄
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Bando Chemical Industries Ltd
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Bando Chemical Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a pressure-sensitive adhesion composition having excellent adhesive power which can be reduced by irradiation with ultraviolet rays, made of an elastic polymer, an ultraviolet-crosslinking acrylate, a polymerization initiator, and a polyisocyanate as principal components. CONSTITUTION:An elastic polymer (A) such as a saturated copolyester resin or a polyacrylate is mixed with an ultraviolet-crosslinking acrylate (B) (e.g., trimethylolpropane triacrylate), a polymerization initiator (C) (e.g., benzoin methyl ether), and a polyisocyanate (D) (e.g., 2,4-toluene diisocyanate), as principal components, to give an objective pressure-sensitive adhesion composition. A pressure-sensitive adhesive sheet obtained by forming a layer of this composition on an ultraviolet-transmitting resin sheet has high initial adhesive power which decreases by irradiation with ultraviolet rays; hence it is suitable for use as a film for silicon wafer dicing.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は感圧接着剤組成物及び感圧接着性シートに関し
、詳しくは、紫外線照射によって接着力を低減させるこ
とができる感圧接着剤組成物及び感圧接着性シートに関
する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly, to a pressure-sensitive adhesive composition whose adhesive strength can be reduced by ultraviolet irradiation. and pressure-sensitive adhesive sheets.

(従来の技術) 一般に、基材シート上に感圧接着剤を塗布してなる感圧
接着性シート又は粘着シートは、一般家庭及び産業にお
いて種々の用途に使用されているが、近年、感圧接着性
シートの要求特性が多様且つ多岐にわたり、用途に応じ
て種々の機能性が要求されるに至っている。
(Prior Art) Generally, pressure-sensitive adhesive sheets or pressure-sensitive adhesive sheets, which are made by coating a pressure-sensitive adhesive on a base sheet, are used for various purposes in general households and industry, but in recent years, pressure-sensitive The characteristics required for adhesive sheets are diverse and wide-ranging, and various functionalities are now required depending on the application.

例えば、集積回路の製作に際して、シリコンウェハーを
所定の寸法に裁断する、即ち、ダイシングを行なってダ
イスを得るためには、所謂ダイシングフィルムと呼ばれ
る感圧接着性シート上にシリコンウェハーを載置し、ダ
イシングフィルム上に感圧接着固定し、裁断した後、こ
れをダイシングフィルムからピックアップ、即ち、剥離
して取り上げる。従って、シリコンウェハーを正確にダ
イシングするためには、ダイシング時にはダイシングフ
ィルムがシリコンウェハーに対して強い接着力を有し、
一方、得られたダイスをダイシングフィルムからピック
アップするに際しては、ダイシングフィルムはその接着
力が弱いことが必要である。何ら制限されるものではな
いが、例えば、シリコンウェハーのダイシングに際して
は、ダイシングフィルムは1(10)〜8(10) g
/ 25mm程度の接着力を有し、一方、ダイスのピッ
クアップに際しては、ダイシングフィルムは約20〜5
0g/25n程度又はこれ以下の接着力を有することが
望ましいといわれている。
For example, in the production of integrated circuits, in order to cut a silicon wafer into predetermined dimensions, that is, to obtain dice by dicing, the silicon wafer is placed on a pressure-sensitive adhesive sheet called a dicing film. After being pressure-sensitive adhesively fixed onto a dicing film and cut, it is picked up, that is, peeled off, from the dicing film. Therefore, in order to accurately dice silicon wafers, the dicing film must have strong adhesion to the silicon wafer during dicing.
On the other hand, when picking up the obtained dice from the dicing film, the dicing film needs to have weak adhesive strength. For example, when dicing silicon wafers, the dicing film has a weight of 1 (10) to 8 (10) g, although it is not limited in any way.
/ 25 mm, while the dicing film has an adhesive strength of about 20 to 5 mm when picking up the dice.
It is said that it is desirable to have an adhesive strength of about 0g/25n or less.

しかし、このように5.被着面に適用後に、必要に応じ
て、その接着力を低減させ得る感圧接着剤組成物及びか
かる特性を備えた感圧接着性シードは、未だ知られてい
ない。
However, like this 5. Pressure-sensitive adhesive compositions and pressure-sensitive adhesive seeds with such properties that can optionally reduce their adhesion after application to an adhered surface are not yet known.

他方、例えば、一般に接着剤の分野において、光重合性
オリゴマー、光重合性オリマー1光重合開始剤及びその
他の添加剤からなる紫外線架橋性接着剤が既に知られて
おり、これは無溶剤型、−波型の接着剤であり、速硬化
性であって、加熱を要しない等の点ですぐれているが、
この接着剤においては、紫外線照射は、本来、接着剤に
所要の接着力を発現させるために行なわれる。
On the other hand, for example, in general, in the field of adhesives, ultraviolet crosslinkable adhesives consisting of a photopolymerizable oligomer, a photopolymerizable oligomer 1 photopolymerization initiator, and other additives are already known; - It is a wave-shaped adhesive, has fast curing properties, and is excellent in that it does not require heating.
In this adhesive, ultraviolet irradiation is originally performed in order to cause the adhesive to develop the required adhesive strength.

(発明の目的) 本発明者らは、当初は強い接着力を有し、必要に応じて
その接着力を低減し得る感圧接着剤を得るために鋭意研
究した結果、予期しないことに、弾性重合体と紫外線架
橋性アクリル酸エステルとを主成分として含有する混合
物からなる感圧接着剤組成物が、これに紫外線を照射す
るとき、その接着力が著しく低減することを見出した。
(Purpose of the Invention) As a result of intensive research to obtain a pressure-sensitive adhesive that originally had strong adhesive strength and could reduce the adhesive strength as needed, the inventors unexpectedly found that It has been found that when a pressure-sensitive adhesive composition consisting of a mixture containing a polymer and an ultraviolet crosslinkable acrylic ester as main components is irradiated with ultraviolet light, its adhesive strength is significantly reduced.

本発明者らは、更に研究した結果、かかる感圧接着剤組
成物に更にポリイソシアネートを成分として含有させて
なる感圧接着剤組成物は、これに紫外線を照射するとき
、接着力が一層顕著に低減することを見出して、本発明
に至ったものである。
As a result of further research, the present inventors found that a pressure-sensitive adhesive composition further containing polyisocyanate as a component exhibits more remarkable adhesive strength when irradiated with ultraviolet rays. The present invention has been developed based on the discovery that this can be reduced.

従って、本発明は、紫外線を照射しないときは強い接着
力を有し、これに紫外線を照射することにより、接着力
を著しく低減させることができる感圧接着剤及び感圧接
着性シートを提供することを目的とする。
Therefore, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet that have strong adhesive strength when not irradiated with ultraviolet rays, and whose adhesive strength can be significantly reduced by irradiating them with ultraviolet rays. The purpose is to

(発明の構成) 本発明の紫外線照射によって接着力を低減し得る感圧接
着剤は、弾性重合体と紫外線架橋性アクリル酸エステル
と重合開始剤とポリイソシアネートとを主成分として含
有することを特徴とし、また、本発明による感圧接着性
シートは、紫外線を透過させ得る基材樹脂シート上に、
弾性重合体と紫外線架橋性アクリル酸エステルと重合開
始剤とポリイソシアネートとを主成分として含有する感
圧接着剤の層が形成されていることを特徴とする。
(Structure of the Invention) The pressure-sensitive adhesive of the present invention whose adhesive strength can be reduced by ultraviolet irradiation is characterized by containing an elastic polymer, an ultraviolet crosslinkable acrylic ester, a polymerization initiator, and a polyisocyanate as main components. Moreover, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has a base resin sheet that can transmit ultraviolet rays, and
It is characterized by being formed with a pressure-sensitive adhesive layer containing as main components an elastic polymer, an ultraviolet crosslinkable acrylic ester, a polymerization initiator, and a polyisocyanate.

従来、種々の感圧接着剤組成物が、例えば[接着ハンド
ブック(第2版)」(日本接着協会編集、日刊工業新聞
社発行、1980年)第398〜414頁に記載されて
いるように知られているが、代表的な感圧接着剤組成物
は弾性重合体を主成分とし、これに相溶性の良好な粘着
付与剤や可塑剤、更には、必要に応じて充填剤、老化防
止剤、着色剤等を均一に混合してなる混合物である。本
発明においては、かかる弾性重合体として、特に、飽和
共重合ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル及び
アクリル酸エステルの共重合体を好ましく用いることが
できる。
Conventionally, various pressure-sensitive adhesive compositions have been known, for example, as described in "Adhesion Handbook (2nd Edition)" (edited by Japan Adhesive Association, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1980), pages 398-414. However, typical pressure-sensitive adhesive compositions have an elastomeric polymer as the main component, and a tackifier and plasticizer with good compatibility with this, as well as a filler and an anti-aging agent, if necessary. It is a mixture made by uniformly mixing , coloring agent, etc. In the present invention, particularly preferred examples of such elastic polymers include saturated copolymerized polyester resins, polyacrylic esters, and copolymers of acrylic esters.

先ず、飽和共重合ポリエステル樹脂は、例えば、「工業
材料」第25巻第11号第101〜106真に記載され
ているように、通常、異なる2種以上の飽和2価カルボ
ン酸と飽和2価アルコールとを重縮合させて得られるガ
ラス転移点の比較的低い飽和共重合樹脂であり、通常、
飽和2価カルボン酸として、芳香族2価カルボン酸と脂
肪族2価カルボン酸とが併用され、飽和2価アルコール
として脂肪族又は脂環式2価アルコール、即ち、グリコ
ールが用いられる。特に、本発明においては、芳香族2
価カルボン酸/脂肪族2価カルボン酸モル比が80/2
0乃至20/80、好ましくは70/30乃至5015
0である飽和2価カルボン酸混合物とグリコールとを等
モルにて重縮合させて得られる飽和共重合ポリエステル
樹脂が好ましく用いられる。本発明においては、芳香族
2価カルボン酸としてテレフタル酸、脂肪族多価カルボ
ン酸としてセバシン酸、アジピン酸、グリコールとして
エチレングリコール、■、4−ブタンジオール、プロピ
レングリコール等を用いて得られる飽和共重合ポリエス
テル樹脂が好ましく用いられる。尚、必要に応じて、飽
和共重合ポリエステル樹脂の製造においては、カルボン
酸成分として3価以上の飽和多価カルボン酸や、3価以
上の多価アルコールが一部併用されてもよい。
First, saturated copolymerized polyester resins are usually made by combining two or more different saturated divalent carboxylic acids and saturated divalent carboxylic acids, as described in, for example, "Industrial Materials" Vol. 25, No. 11, No. 101-106. A saturated copolymer resin with a relatively low glass transition point obtained by polycondensation with alcohol.
As the saturated dihydric carboxylic acid, an aromatic dihydric carboxylic acid and an aliphatic dihydric carboxylic acid are used in combination, and as the saturated dihydric alcohol, an aliphatic or alicyclic dihydric alcohol, that is, a glycol is used. In particular, in the present invention, aromatic 2
valent carboxylic acid/aliphatic divalent carboxylic acid molar ratio is 80/2
0 to 20/80, preferably 70/30 to 5015
A saturated copolymerized polyester resin obtained by polycondensing a saturated dicarboxylic acid mixture of 0 and glycol in equimolar amounts is preferably used. In the present invention, the aromatic divalent carboxylic acid is terephthalic acid, the aliphatic polycarboxylic acid is sebacic acid, adipic acid, and the glycol is ethylene glycol, 4-butanediol, propylene glycol, etc. Polymerized polyester resins are preferably used. If necessary, in the production of the saturated copolymerized polyester resin, a saturated polyhydric carboxylic acid having a valence of 3 or more or a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more may be used in combination as the carboxylic acid component.

また、ポリアクリル酸エステル又はアクリル酸の共重合
体としては、従来よりアクリル系粘着剤として知られて
いる粘着剤において、主成分である弾性重合体として用
いられている任意のものを含む。アクリル系粘着剤にお
いて弾性重合体として用いられている重合体は、通常、
実質的にアクリル酸エステル共重合体である。この共重
合体は、通常、粘着性を有せしめるために低いガラス転
移点を有する重合体を形成するアクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル等のア
クリル酸アルキルエステルをキモツマ−とし、凝集性を
有せしめるために高いガラス転移点を有する硬い重合体
を形成するコモノマー、例えば、酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル、スチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル等、及び架橋性や接着性の改良のためにカルボン
酸基、水酸基、アミド基、グリシジル基、ヒドロキシル
メチル基等の官能基を有する単量体、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシルエチルメ
タクリレート、ヒドロキシルプロピルメタクリレート、
アクリルアミド、グリシジルメタクリレート等のモノマ
ーを共重合させてなる共重合体である。
Further, the polyacrylic acid ester or acrylic acid copolymer includes any one that is used as an elastic polymer as a main component in adhesives conventionally known as acrylic adhesives. Polymers used as elastic polymers in acrylic adhesives are usually
It is essentially an acrylic ester copolymer. This copolymer usually uses an alkyl acrylate ester such as ethyl acrylate, butyl acrylate, or 2-ethylhexyl acrylate, which forms a polymer with a low glass transition temperature to provide adhesive properties. , comonomers that form hard polymers with a high glass transition temperature to provide cohesive properties, such as vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, methyl acrylate, methyl methacrylate, etc., and to improve crosslinking and adhesion properties. Monomers having functional groups such as carboxylic acid groups, hydroxyl groups, amide groups, glycidyl groups, and hydroxylmethyl groups, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, hydroxylethyl methacrylate, hydroxylpropyl methacrylate,
It is a copolymer made by copolymerizing monomers such as acrylamide and glycidyl methacrylate.

本発明による紫外線架橋性アクリル酸エステルは、紫外
線の照射によって架橋するオリゴマー又はモノマーとし
てのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルをい
い、分子内に少なくとも2つのアクリロイル基又はメタ
クリロイル基を存する。具体的には、かかるオリゴマー
としては、例えばオリゴエステルアクリレート等を、ま
た、モノマーとしては、例えば、1.6−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート
、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート等の多価
アルコールとアクリル酸のエステル、或いは1.6−ヘ
キサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタク
リレート等の多価アルコールとメタクリル酸のエステル
等を挙げることができる。
The ultraviolet crosslinkable acrylic ester according to the present invention refers to an acrylic ester or methacrylic ester as an oligomer or monomer that is crosslinked by ultraviolet irradiation, and has at least two acryloyl or methacryloyl groups in the molecule. Specifically, such oligomers include, for example, oligoester acrylate, and monomers include, for example, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, and dipentaerythritol. Ester of polyhydric alcohol and acrylic acid such as hexaacrylate, or ester of polyhydric alcohol and methacrylic acid such as 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolmethanetetramethacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate etc. can be mentioned.

本発明による感圧接着剤組成物は、前記弾性重合体1(
10)重量部について、上記紫外線架橋性アクリル酸エ
ステルを15〜2(10)重量部、好ましくは50〜1
50重量部の範囲にて含有する。弾性重合体1(10)
重量部について、上記紫外線架橋性アクリル酸エステル
が15重量部よりも少ないときは、得られる接着剤組成
物に紫外線を照射しても、その接着力が実質的に変化せ
ず、一方、2(10)重量部を越えるときは、紫外線照
射によって、その接着力を低減させることはできるが、
例えば、シリコンウェハーのダイシング後のダイスのピ
ックアップ時に、ダイスに接着剤が残留することがあり
、好ましくないからである。
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention comprises the elastic polymer 1 (
10) 15 to 2 (10) parts by weight, preferably 50 to 1 parts by weight of the above ultraviolet crosslinkable acrylic ester
It is contained in a range of 50 parts by weight. Elastic polymer 1 (10)
When the amount of the ultraviolet crosslinkable acrylic ester is less than 15 parts by weight, even when the resulting adhesive composition is irradiated with ultraviolet rays, its adhesive strength does not substantially change; 10) When exceeding the weight part, the adhesive force can be reduced by UV irradiation, but
For example, when picking up dice after dicing a silicon wafer, adhesive may remain on the dice, which is undesirable.

本発明による感圧接着剤組成物は、好ましくは、更に粘
着付与剤を含有する。特に、用いる弾性重合体が飽和共
重合ポリエステル樹脂である場合は、この粘着付与剤を
併用することが好ましい。用い得る粘着付与剤は特に制
限されず、従来より一般に粘着剤の製造において用いら
れているものが適宜に用いられる。このような粘着付与
剤として、例えば、キシレン樹脂、ロジンや重合ロジン
、水添ロジン、ロジンエステル等の変性ロジン系樹脂、
テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂゛、ロジンフェ
ノール樹脂等のテルペン系樹脂、脂肪族系、芳香族系及
び脂環式系石油樹脂、クマロン樹脂、スチレン系樹脂、
アルキルフェノール樹脂等を挙げることができる。粘着
付与剤は、飽和共重合ポリエステル樹脂1(10)重量
部について、通常、10〜2(10)重量部の範囲で用
いられる。
The pressure-sensitive adhesive composition according to the invention preferably further contains a tackifier. In particular, when the elastic polymer used is a saturated copolymerized polyester resin, it is preferable to use this tackifier in combination. The tackifier that can be used is not particularly limited, and those conventionally used in the production of adhesives can be used as appropriate. Examples of such tackifiers include xylene resins, modified rosin resins such as rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, and rosin esters;
Terpene resins, terpene phenol resins, terpene resins such as rosin phenol resins, aliphatic, aromatic and alicyclic petroleum resins, coumaron resins, styrene resins,
Examples include alkylphenol resins. The tackifier is generally used in an amount of 10 to 2 (10) parts by weight per 1 (10) parts by weight of the saturated copolyester resin.

粘着付与剤の配合量が余りに少ないときは、接着力又は
粘着力が不十分であり、他方、多すぎるときは、得られ
る接着剤組成物に紫外線を照射した後の接着力の低下幅
が小さく、また、かかる接着剤組成物をダイシングフィ
ルムに適用した場合、シリコンウェハーのダイシング後
のダイスのピックアップ時に、ダイスに粘着付与剤が残
留することがあり、好ましくないからである。
When the amount of the tackifier is too small, the adhesive strength or adhesion is insufficient, and on the other hand, when it is too large, the amount of decrease in adhesive strength after irradiating the resulting adhesive composition with ultraviolet rays is small. In addition, when such an adhesive composition is applied to a dicing film, the tackifier may remain on the dice when the dice are picked up after dicing the silicon wafer, which is undesirable.

本発明による感圧接着剤組成物は、更に重合開始剤又は
光増感剤を含有し、必要に応じて重合禁止剤を含有する
。重合開始剤は、上記紫外線架橋性アクリル酸エステル
の紫外線照射による架橋を促進するために用いられる。
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention further contains a polymerization initiator or a photosensitizer, and if necessary, a polymerization inhibitor. The polymerization initiator is used to promote crosslinking of the ultraviolet crosslinkable acrylic ester by ultraviolet irradiation.

このような重合開始剤は、一般に、紫外線架橋重合の技
術分野においてよく知られており、本発明においては、
従来より一般に知られている重合開始剤を用いることが
できる。かかる重合開始剤の具体例として、例えば、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル等のベンゾインアルキルエーテル類や、ベンゾイン
、ベンジル、ベンゾフェノン等の芳香族オキシケトン類
や芳香族ケトン類を挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。
Such polymerization initiators are generally well known in the technical field of ultraviolet crosslinking polymerization, and in the present invention,
Conventionally known polymerization initiators can be used. Specific examples of such polymerization initiators include benzoin alkyl ethers such as benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether, and aromatic oxyketones and aromatic ketones such as benzoin, benzyl, and benzophenone. It is not limited to.

熱重合禁止剤は、上記紫外線架橋性アクリ、ル酸エステ
ルが紫外線照射によらず、例えば、熱によって重合する
ことを防止するために、必要に応じて添加されるもので
、かかる重合禁止剤としても、従来より知られている通
常の重合禁止剤を用いることができる。このような重合
禁止剤としては、例えば、ピクリン酸、フェノール、ハ
イドロキノン、ハイトルキノンモノメチルエーテル等を
用いることができる。
The thermal polymerization inhibitor is added as necessary to prevent the above-mentioned ultraviolet crosslinkable acrylic and sulfuric acid esters from polymerizing due to heat, for example, regardless of ultraviolet irradiation, and as such a polymerization inhibitor. Also, conventionally known polymerization inhibitors can be used. As such a polymerization inhibitor, for example, picric acid, phenol, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, etc. can be used.

上記重合開始剤及び重合禁止剤の配合量は、紫外線架橋
重合の技術分野において一般に使用されているところに
従えばよく、例えば、重合開始剤は、前記紫外線架橋性
アクリル酸エステル1(10)重量部について1〜20
重量部、重合禁止剤は必要に応じて0.1〜1重量部の
範囲で用いられる。
The blending amounts of the polymerization initiator and polymerization inhibitor may be in accordance with those generally used in the technical field of ultraviolet crosslinking polymerization. About the part 1-20
The polymerization inhibitor is used in an amount of 0.1 to 1 part by weight, if necessary.

本発明による感圧接着剤組成物は、更に、弾性重合体1
(10)重量部について、ポリイソシアネート1〜1(
10)重量部を含有する。ポリイソシアネートの存在に
よって、感圧接着剤組成物は、これを含まない以外は同
一の組成を有する感圧接着剤組成物に比較して、紫外線
照射後の接着力の低下幅が大きい。明確な理由は未だ明
らかでなく、また、本発明は理由によって何ら制約を受
けるものではないが、ポリイソシアネートと弾性重合体
の有する官能基、例えば、飽和共重合ポリエステル樹脂
の場合であれば、力、ルボキシル基又は水酸基、との反
応が、感圧接着剤組成物の紫外線照射後の大幅な接着力
の低下に寄与しているものとみられる。しかし、ポリイ
ソシアネートの配合量が弾性重合体1(10)重量部に
ついて、1重量部よりも少ないときは、紫外線照射後の
接着力の低下効果が十分でなく、他方、1(10)重量
部よりも多いときは、得られる感圧接着剤組成物の紫外
線照射前の接着力が経時的に低下する。特に好ましい配
合量の範囲は、弾性重合体1(10)重量部について、
3〜40重量部である。
The pressure sensitive adhesive composition according to the invention further comprises an elastic polymer 1
(10) Regarding parts by weight, polyisocyanate 1 to 1 (
10) Contains parts by weight. Due to the presence of the polyisocyanate, the pressure-sensitive adhesive composition exhibits a greater decrease in adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays than a pressure-sensitive adhesive composition having the same composition but not including the polyisocyanate. The exact reason is not yet clear, and the present invention is not limited by the reason; , a ruboxyl group, or a hydroxyl group, which appears to contribute to a significant decrease in the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition after irradiation with ultraviolet rays. However, when the amount of polyisocyanate is less than 1 part by weight per 1 (10) parts by weight of the elastic polymer, the effect of reducing the adhesive strength after UV irradiation is not sufficient; When the amount is more than 1, the adhesive strength of the resulting pressure-sensitive adhesive composition before irradiation with ultraviolet rays decreases over time. Particularly preferable blending amount ranges are: 1 (10) parts by weight of the elastic polymer;
It is 3 to 40 parts by weight.

上記ポリイソシアネートとしては、特に限定されるもの
ではないが、本発明においては、ジイソシアネート及び
トリイソシアネートが好適である。
The polyisocyanate is not particularly limited, but diisocyanates and triisocyanates are preferred in the present invention.

ジイソシアネートとしては、例えば、2.4−トルエン
ジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、
m−キシリレンジイソシアネート、4,4゜−ジフェニ
ルジイソシアネート、4.4°−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシア
ネートへキサメチレンジイソシアネート等を例示するこ
とができる。また、トリイソシアネートも種々のものが
市販されており、例えば、住友化学工業鋳より「スミジ
ュールL」として市販されているトリメチロールプロパ
ントルエンジイソシアネートは、本発明において、ポリ
イソシアネートとして好適に用いることができるトリイ
ソシアネートの一例である。
Examples of the diisocyanate include 2,4-toluene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate,
m-xylylene diisocyanate, 4,4°-diphenyl diisocyanate, 4.4°-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate,
Examples include isophorone diisocyanate, dianisidine diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate. Furthermore, various triisocyanates are commercially available. For example, trimethylolpropane toluene diisocyanate, which is commercially available from Sumitomo Chemical Casting Co. as "Sumidur L", can be suitably used as the polyisocyanate in the present invention. This is an example of a triisocyanate that can be produced.

また、ジイソシアネートとポリオールとをジイソシアネ
ートの過剰量の存在下に反応させて得られる末端イソシ
アネートの所謂ウレタンプレポリマーもポリイソシアネ
ートとして用いることができる。
Furthermore, a so-called urethane prepolymer of terminal isocyanate obtained by reacting a diisocyanate and a polyol in the presence of an excess amount of the diisocyanate can also be used as the polyisocyanate.

本発明による感圧接着剤組成物は、上記した配合量にて
弾性重合体、紫外線架橋性アクリル酸エステル、重合開
始剤及びポリイソシアネートを、必要に応じて粘着付与
剤、重合禁止剤、充填剤、老化防止剤、着色剤等と共に
、これらを熔解する適宜の有機溶剤、例えば、芳香族炭
化水素、ケトン類、又はこれらの混合物に溶解させるこ
とによって均一な溶液状組成物として得ることができる
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention contains an elastic polymer, an ultraviolet crosslinkable acrylic ester, a polymerization initiator, and a polyisocyanate in the above-mentioned amounts, and optionally a tackifier, a polymerization inhibitor, and a filler. , an anti-aging agent, a coloring agent, etc., in an appropriate organic solvent that dissolves them, such as aromatic hydrocarbons, ketones, or a mixture thereof, to obtain a uniform solution composition.

溶剤としては、例えば、具体的にはトルエンとメチルエ
チルケトンとの混合溶剤が好ましく用いられるが、しか
し、これに限定されるものではない。
As the solvent, for example, specifically, a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone is preferably used, but the solvent is not limited thereto.

また、接着剤組成物における弾性重合体の含有量は、用
途等に応じて適宜に選ばれるが、通常、10〜50重量
%の範囲である。しかし、これに限定されるものではな
い。
Further, the content of the elastic polymer in the adhesive composition is appropriately selected depending on the application and the like, but is usually in the range of 10 to 50% by weight. However, it is not limited to this.

上記のような感圧接着剤組成物の調製方法は、何ら制限
されるものではないが、通常、弾性重合体及び粘着付与
剤は溶液の形態にて市販されており、これらを使用する
ことが便利であるので、例えば、これらの溶液を混合し
、これに紫外線架橋性アクリル酸エステル、重合開始剤
及びポリイソシアネート、更に必要に応じて重合禁止剤
、充填剤、老化防止剤、着色剤等を添加混合し、溶解す
ればよい。
The method for preparing the pressure-sensitive adhesive composition as described above is not limited in any way, but the elastic polymer and tackifier are usually commercially available in the form of a solution, and these can be used. As it is convenient, for example, these solutions may be mixed and UV-crosslinkable acrylic ester, polymerization initiator and polyisocyanate, and if necessary, a polymerization inhibitor, filler, anti-aging agent, colorant, etc. may be added. Just add, mix, and dissolve.

更に、本発明による感圧接着剤組成物は、必要に応じて
、液状ポリアクリル酸エステル、液状ポリブテン、鉱油
、ラノリン等の可塑剤や、また、充填剤、老化防止剤等
を適宜に含有していてもよい。
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may contain a plasticizer such as liquid polyacrylate, liquid polybutene, mineral oil, lanolin, filler, anti-aging agent, etc. as necessary. You can leave it there.

本発明による感圧接着性シートは、紫外線を透過させ得
る基材シート上に上記したような感圧接着剤組成物の層
が形成されている。従って、例えば、上述したような溶
液状組成物としての感圧性接着剤組成物を基材シート上
に塗布し、乾燥することによって得ることができる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, a layer of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition is formed on a base sheet that can transmit ultraviolet rays. Therefore, for example, it can be obtained by applying a pressure-sensitive adhesive composition as a solution composition as described above onto a base sheet and drying it.

上記基材シートとしては、紫外線を透過し得ろ限りは、
特に制限されることなく、種々のシートを用いることが
できるが、通常は、透明乃至半透明の合成樹脂シートが
用いられる。例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン、ア
セチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアミド
、ポリエステル、ポリカーボネート等からなる樹脂シー
トが好適に用いられる。
As the base sheet, as long as it can transmit ultraviolet rays,
Although various sheets can be used without particular limitation, transparent or translucent synthetic resin sheets are usually used. For example, resin sheets made of vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinylidene chloride resin, polyolefin, acetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyamide, polyester, polycarbonate, etc. are suitable. used for.

上記した種々の基材樹脂シートのなかでも、可塑剤を含
有するポリ塩化ビニル又は塩化ビニルの共重合体からな
る樹脂シートは、柔軟であり、更に、廉価でもあるので
、本発明において特に好適に用いることができる。また
、塩化ビニル樹脂シート以外にも、可塑剤を含有する基
材シートとして、好適に用い得るものもある。例えば、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニリデン、アセチルセ
ルロース等を挙げることができる。
Among the various base resin sheets described above, a resin sheet made of polyvinyl chloride or a copolymer of vinyl chloride containing a plasticizer is particularly preferred in the present invention because it is flexible and inexpensive. Can be used. In addition to vinyl chloride resin sheets, there are also materials that can be suitably used as base sheets containing plasticizers. for example,
Examples include vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer resin, polyvinylidene chloride, acetyl cellulose, and the like.

ここに、可塑剤としては、特に制限されるものではない
が、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブ
チルベンジルフタレート等のフタル酸ジエステル、トリ
クレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、タレジルジフェニルホスフェート等の
リン酸エステル、ジオクチルアジペート、ジオクチルセ
バケート、ジオクチルアゼレート、アセチルクエン酸ト
リー2−エチルヘキシル等の脂肪酸ジエステル、ポリプ
ロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート等のポ
リエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油等のエポキシ系
可塑剤、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル等の
塩素系可塑剤等を挙げることができる。
Examples of the plasticizer include, but are not limited to, phthalic acid diesters such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, ditridecyl phthalate, and butylbenzyl phthalate, tricresyl phosphate, and trioctyl phosphate. , phosphoric acid esters such as triphenyl phosphate, 2-ethylhexyldiphenyl phosphate, talesyl diphenyl phosphate, fatty acid diesters such as dioctyl adipate, dioctyl sebacate, dioctyl azelate, tri-2-ethylhexyl acetyl citrate, polypropylene adipate, polypropylene sebacate Examples include polyester plasticizers such as, epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, and chlorine plasticizers such as chlorinated paraffin and chlorinated fatty acid ester.

しかしながら、このように、感圧接着性シートの基材樹
脂シートとして、可塑剤を含有する樹脂シートを用いる
場合は、この樹脂シートから可塑剤が感圧接着剤組成物
中に移行し、また、通常、可塑剤と紫外線架橋性アクリ
ル酸エステルとは相溶性がよいために、感圧接着剤組成
物に含まれる紫外線架橋性アクリル酸エステルが樹脂シ
ート中に移行し、このような相互移行によって、感圧接
着性シートの紫外線照射後の接着力の低減効果が著しく
減少する。
However, when a resin sheet containing a plasticizer is used as the base resin sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet, the plasticizer migrates from this resin sheet into the pressure-sensitive adhesive composition, and Usually, since the plasticizer and the UV-crosslinkable acrylic ester have good compatibility, the UV-crosslinkable acrylic ester contained in the pressure-sensitive adhesive composition migrates into the resin sheet, and due to such mutual migration, The effect of reducing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet after UV irradiation is significantly reduced.

従って、本発明においては、感圧接着性シートの基材シ
ートとして、可塑剤を含有する樹脂シートを用いる場合
は、この基材シートと感圧接着性シートとの間に可塑剤
及び紫外線架橋性アクリル酸エステルを透過させない樹
脂層からなるバリヤー層を介在させることが好ましい。
Therefore, in the present invention, when a resin sheet containing a plasticizer is used as the base sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet, the plasticizer and ultraviolet cross-linkable It is preferable to interpose a barrier layer made of a resin layer that does not allow acrylic ester to pass through.

但し、このバリヤー層は、紫外線の透過を妨げるもので
あってはならない。
However, this barrier layer must not impede the transmission of ultraviolet light.

即ち、このバリヤー層は、紫外線の透過は何ら妨げない
が、基材樹脂シートに含まれている可塑剤が感圧接着剤
組成物中に移行するのを阻止すると共に、感圧接着剤組
成物に含まれている紫外線架橋性アクリル酸エステルが
基材樹脂シートに移行するのを阻止し、このようにして
、基材樹脂シートに含まれている可塑剤をこの基材中に
保持し、感圧接着剤組成物に含まれている紫外線架橋性
アクリル酸エステルを接着剤組成物中に保持して、感圧
接着性シートの紫外線照射による接着力の経時的な低下
を防止する。
That is, this barrier layer does not prevent the transmission of ultraviolet rays in any way, but it prevents the plasticizer contained in the base resin sheet from migrating into the pressure-sensitive adhesive composition. In this way, the plasticizer contained in the base resin sheet is retained in this base material, and the acrylic acid ester contained in The ultraviolet crosslinkable acrylic ester contained in the pressure adhesive composition is retained in the adhesive composition to prevent the adhesive strength of the pressure sensitive adhesive sheet from decreasing over time due to ultraviolet irradiation.

前記バリヤー層としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリ−α−オレフィン、ポリエチレンテレフタレ
ート等のポリアルキレンテレフタレートのフィルムや、
樹脂塗膜、例えば、変性ポリアクリル樹脂等の樹脂塗膜
層が好適に用いられる。従って、バリヤー層は、基材樹
脂シート上に前記例示した樹脂からなるフィルムを圧着
し、又はこの樹脂の溶融液を塗布して冷却し、若しくは
上記樹脂の溶液を塗布し、乾燥することによって、形成
することができる。また、例えば、変性ポリアクリル樹
脂溶液を塗布し、必要に応じて加熱乾燥させて、塗膜を
形成させることによっても、バリヤー層を得ることがで
きる。
As the barrier layer, a film of poly-α-olefin such as polyethylene or polypropylene, or polyalkylene terephthalate such as polyethylene terephthalate,
A resin coating layer, such as a resin coating layer made of modified polyacrylic resin, is preferably used. Therefore, the barrier layer can be formed by pressing a film made of the above-mentioned resin onto a base resin sheet, or by applying a melt of this resin and cooling it, or by applying a solution of the above-mentioned resin and drying it. can be formed. Further, the barrier layer can also be obtained, for example, by applying a modified polyacrylic resin solution and, if necessary, heating and drying it to form a coating film.

上記変性ポリアクリル樹脂としては、従来、種々のもの
が知られているが、本発明においては、一般に、耐溶剤
性にすぐれ、従って、紫外線架橋性アクリル酸エステル
や基材樹脂シートに含まれる可塑剤に溶解、膨潤しない
アルキド変性ポリアクリル樹脂や、熱硬化型ポリアクリ
ル樹脂が好適である。熱硬化ポリアクリル樹脂としては
、例えば、酸型、水酸基型、エポキシ型、アミド型等が
好適に用いられる。
Various types of modified polyacrylic resins have been known in the past, but in the present invention, they generally have excellent solvent resistance, and are therefore suitable for UV-crosslinkable acrylic esters and plasticizers contained in the base resin sheet. Alkyd-modified polyacrylic resins and thermosetting polyacrylic resins that do not dissolve or swell in agents are suitable. As the thermosetting polyacrylic resin, for example, acid type, hydroxyl type, epoxy type, amide type, etc. are preferably used.

しかし、本発明においては、バリヤー層は、前述したよ
うに、感圧接着剤組成物に含まれる紫外線架橋性アクリ
ル酸エステル及び基材樹脂シートに含まれる可塑剤を実
質的に透過させない限りは、特に、その素材においで制
限されるものではないことは容易に理解されるところで
あって、本発明において用いられる個々の具体的な紫外
線架橋性アクリル酸エステル及び可塑剤に応じて選択さ
れる。
However, in the present invention, as described above, as long as the barrier layer does not substantially transmit the ultraviolet crosslinkable acrylic ester contained in the pressure-sensitive adhesive composition and the plasticizer contained in the base resin sheet, In particular, it is easily understood that the material is not limited, and is selected depending on the specific ultraviolet crosslinkable acrylic ester and plasticizer used in the present invention.

本発明による感圧接着剤組成物又は感圧接着シ−トへの
紫外線の照射手段及び照射方法は特に制限されず、紫外
線硬化性樹脂塗料や紫外線硬化性接着剤の技術分野にお
いて、従来より通常に行なわれている手段及び方法によ
ることができる。例えば、照射手段として、キセノンラ
ンプ、低圧、中圧、高圧或いは超高圧水銀灯灯のような
紫外線源を使用し、数秒乃至数分、照射すればよい。
The means and method for irradiating the pressure-sensitive adhesive composition or pressure-sensitive adhesive sheet with ultraviolet rays according to the present invention are not particularly limited, and are commonly used in the technical fields of ultraviolet-curable resin coatings and ultraviolet-curable adhesives. It can be done by the means and methods used in For example, an ultraviolet light source such as a xenon lamp, low pressure, medium pressure, high pressure, or ultra-high pressure mercury lamp may be used as the irradiation means, and the irradiation may be performed for several seconds to several minutes.

(発明の効果) 以上のように、本発明による感圧接着性シートは、紫外
線を透過させ得る基材樹脂シート上に弾性重合体と紫外
線架橋性アクリル酸エステルと重合開始剤とポリイソシ
アネートとを主成分として含有する感圧接着剤の層が形
成されており、ここに、上記感圧接着剤組成物は、その
理由は必ずしも明らかではないが、紫外線の照射によっ
てその接着力が著しく低減するので、かかる感圧接着性
シートを被着面に適用した後、上記基材樹脂シート側か
ら紫外線を照射することによって、この感圧接着性シー
トを被着面から容易に剥離することができる。
(Effects of the Invention) As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an elastic polymer, an ultraviolet crosslinkable acrylic ester, a polymerization initiator, and a polyisocyanate on a base resin sheet that can transmit ultraviolet rays. A layer of the pressure-sensitive adhesive contained as the main component is formed, and although the reason for this is not necessarily clear, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition is significantly reduced by irradiation with ultraviolet rays. After applying such a pressure-sensitive adhesive sheet to an adherend surface, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off from the adherend surface by irradiating ultraviolet rays from the side of the base resin sheet.

従って、本発明による感圧接着性シートは、例えば、前
述したように、シリコンウェハーのダイシング用フィル
ムとして好適に用いることができる。
Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can be suitably used, for example, as a film for dicing silicon wafers, as described above.

(実施例) 以下に、実施例を示すが、本発明はこの実施例に限定さ
れるものではない。また、実施例中、部とあるのは重量
部を示す。
(Example) Examples are shown below, but the present invention is not limited to these examples. Furthermore, in the examples, parts indicate parts by weight.

実施例1 離型紙上に第1表に示す配合の感圧接着剤を塗布し、1
20℃で1分間乾燥し、感圧接着剤の層を固形分として
10μm厚みに形成した。
Example 1 A pressure-sensitive adhesive having the composition shown in Table 1 was applied onto release paper, and 1
It was dried at 20° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer with a solid content of 10 μm thick.

ここに、飽和共重合ポリエステル樹脂としては、テレフ
タル酸/セバシン酸モル比70/30の飽和2価カルボ
ン酸混合物とエチレングリコールとを等モルにて重縮合
させて得られるガラス転移魚釣10℃の樹脂を用いた。
Here, as the saturated copolymerized polyester resin, a glass transition polyester resin obtained by polycondensing a saturated divalent carboxylic acid mixture with a terephthalic acid/sebacic acid molar ratio of 70/30 and ethylene glycol in equimolar amounts at 10°C is used. Using resin.

次に、平均重合度13(10)のポリ塩化ビニル1(1
0)部、可塑剤としてジオクチルフタレート又はポリエ
ステル系可塑剤35部及び適宜量の安定剤からなる塩化
ビニル樹脂組成物から成形した厚み0、1 mのシート
上に、変性アクリル樹脂溶液を塗布し、乾燥して、バリ
ヤー層を形成した。この後、この基材樹脂シートのバリ
ヤー層の表面に上記感圧接着剤層を重ねて貼り合わせて
、本発明による感圧接着性シートを得た。
Next, polyvinyl chloride 1 (1
A modified acrylic resin solution is applied onto a sheet with a thickness of 0.1 m formed from a vinyl chloride resin composition consisting of 35 parts of dioctyl phthalate or polyester plasticizer as a plasticizer and an appropriate amount of a stabilizer. It was dried to form a barrier layer. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer was laminated and laminated on the surface of the barrier layer of this base resin sheet to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention.

また、比較のために、ポリイソシアネートを含有しない
感圧接着剤組成物を調製した(比較例1及び2)。
For comparison, pressure-sensitive adhesive compositions containing no polyisocyanate were also prepared (Comparative Examples 1 and 2).

このようにして得たそれぞれの感圧接着性シートを所定
の温度で所定の時間放置した後、離型紙を剥離して、そ
のままにて接着力を測定し、また、別に塩化ビニル樹脂
シート側から主波長365mμ、120W/cmにて紫
外線を7秒間照射した後、接着力を測定した。結果を第
1表に示す。
After leaving each of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in this way at a predetermined temperature for a predetermined time, the release paper was peeled off and the adhesive strength was measured as it was, and separately from the vinyl chloride resin sheet side. After irradiating with ultraviolet rays at a main wavelength of 365 mμ and 120 W/cm for 7 seconds, the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 1.

本発明の感圧接着性シートによれば、長期間後も紫外線
照射による接着力の低下が顕著であり、適当な配合設計
によって、当初数百g / 25 tmの接着力を有せ
しめ、紫外線照射後は数十g/25削程度にまで接着力
を減少させることができるので、前述したように、シリ
コンウェハーのダイシングに好適に用いることができる
According to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the adhesive strength decreases significantly even after long-term irradiation with ultraviolet rays, and by appropriate formulation design, it can initially have an adhesive strength of several hundred g/25 tm, and even after irradiation with ultraviolet rays, After that, the adhesive force can be reduced to about several tens of g/25 shavings, so as mentioned above, it can be suitably used for dicing silicon wafers.

しかし、比較例1及び2の感圧接着性シートによれば、
紫外線照射前の接着力に比較して、紫外線照射後のそれ
の低減幅が小さい。
However, according to the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2,
Compared to the adhesive strength before UV irradiation, the reduction in adhesive strength after UV irradiation is smaller.

尚、接着力の測定方法は次のとおりである。即ち、感圧
接着性シートを幅25龍、長さ1(10)Rに裁断して
試験片とし、これを被着体としてのステンレス板上に重
ね、3 kgローラにて5回往復して押圧した後、ショ
ツパーにて引張速度3(10)H/分にて1.80°剥
離試験を行なった。
The method for measuring adhesive strength is as follows. That is, a pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a test piece with a width of 25 mm and a length of 1 (10 mm), which was stacked on a stainless steel plate as an adherend and then reciprocated 5 times using a 3 kg roller. After pressing, a 1.80° peel test was conducted using a Schopper at a tensile rate of 3 (10) H/min.

実施例2 弾性重合体としてポリアクリル酸エステル又はアクリル
酸エステルの共重合体を含むアクリル系粘着剤溶液(三
洋化成工業■製ポリシック6103A、ポリアクリル酸
エステル又はアクリル酸エステル共重合体含有量  重
■%)1(10)重量部に第2表に示す量にてジペンタ
エリスリトールへキサアクリレート及びベンゾインイソ
プロピルエーテルを溶解し、更に、実施例1において用
いたのと同第2表 じポリイソシアネートを添加混合して、感圧接着剤組成
物を調製した。
Example 2 Acrylic adhesive solution containing polyacrylic ester or acrylic ester copolymer as an elastic polymer (Polysic 6103A manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., polyacrylic ester or acrylic ester copolymer content heavy) Dipentaerythritol hexaacrylate and benzoin isopropyl ether in the amounts shown in Table 2 were dissolved in 1 (10) parts by weight, and the same polyisocyanate shown in Table 2 as used in Example 1 was added. A pressure sensitive adhesive composition was prepared by mixing.

この感圧接着剤組成物を離型紙上に塗布し、120℃で
1分間乾燥し、感圧接着剤の層を固形分として10μm
厚みに形成した。
This pressure-sensitive adhesive composition was applied onto release paper and dried at 120°C for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer with a solid content of 10 μm.
It was formed thickly.

次に、実施例1におけると同じ厚み0.1龍のシート上
に、実施例1と同じ変性アクリル樹脂溶液を塗布し、乾
燥して、バリヤー層を形・成した後、この基材樹脂シー
トのバリヤー層の表面に上記感圧接着剤層を重ねて貼り
合わせて、本発明による感圧接着性シートを得た。
Next, the same modified acrylic resin solution as in Example 1 was applied onto a sheet having the same thickness of 0.1 as in Example 1, and after drying to form a barrier layer, this base resin sheet The above pressure-sensitive adhesive layer was laminated and laminated on the surface of the barrier layer to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention.

このようにして得た感圧接着性シートについて、実施例
1と同様にして、紫外線照射後の接着力を測定した。結
果を第2表に示す。
Regarding the pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained, the adhesive strength after irradiation with ultraviolet rays was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)弾性重合体と紫外線架橋性アクリル酸エステルと
重合開始剤とポリイソシアネートとを主成分として含有
することを特徴とする紫外線照射によつて接着力を低減
し得る感圧接着剤組成物。
(1) A pressure-sensitive adhesive composition whose adhesive strength can be reduced by ultraviolet irradiation, characterized by containing an elastic polymer, an ultraviolet crosslinkable acrylic ester, a polymerization initiator, and a polyisocyanate as main components.
(2)弾性重合体が飽和共重合ポリエステル樹脂である
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感圧接着
剤組成物。
(2) The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the elastic polymer is a saturated copolymerized polyester resin.
(3)弾性重合体がポリアクリル酸エステル又はアクリ
ル酸エステルの共重合体であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の感圧接着剤組成物。
(3) The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the elastic polymer is a polyacrylic ester or a copolymer of an acrylic ester.
(4)感圧接着剤が粘着付与剤を含有することを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の感圧接着剤組成物。
(4) The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive contains a tackifier.
(5)紫外線を透過させ得る基材樹脂シート上に、弾性
重合体と紫外線架橋性アクリル酸エステルと重合開始剤
とポリイソシアネートとを主成分として含有する感圧接
着剤の層が形成されていることを特徴とする紫外線照射
によつて接着力を低減し得る感圧接着性シート。
(5) A pressure-sensitive adhesive layer containing as main components an elastic polymer, an ultraviolet crosslinkable acrylic ester, a polymerization initiator, and a polyisocyanate is formed on a base resin sheet that can transmit ultraviolet rays. A pressure-sensitive adhesive sheet whose adhesive strength can be reduced by irradiation with ultraviolet rays.
(6)弾性重合体が飽和共重合ポリエステル樹脂である
ことを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の感圧接着
性シート。
(6) The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5, wherein the elastic polymer is a saturated copolymerized polyester resin.
(7)弾性重合体がポリアクリル酸エステル又はアクリ
ル酸エステルの共重合体であることを特徴とする特許請
求の範囲第5項記載の感圧接着性シート。
(7) The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5, wherein the elastic polymer is a polyacrylic ester or an acrylic ester copolymer.
(8)感圧接着剤が粘着付与剤を含有することを特徴と
する特許請求の範囲第5項記載の感圧接着性シート。
(8) The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5, wherein the pressure-sensitive adhesive contains a tackifier.
(9)基材樹脂シートが可塑剤を含有し、この基材樹脂
シートと感圧接着剤組成物の層との間に上記可塑剤及び
紫外線架橋性アクリル酸エステルを透過させないが、紫
外線を透過させ得る樹脂からなるバリヤー層が介在され
ていることを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の感
圧接着性シート。
(9) The base resin sheet contains a plasticizer, and the plasticizer and the ultraviolet crosslinkable acrylic ester are not transmitted between the base resin sheet and the pressure-sensitive adhesive composition layer, but the ultraviolet rays are transmitted. 6. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5, further comprising a barrier layer made of a resin that can be used as a material.
(10)基材樹脂シートが可塑剤を含有するポリ塩化ビ
ニル又は塩化ビニルの共重合体からなるシートであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の感圧接着性
シート。
(10) The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5, wherein the base resin sheet is a sheet made of polyvinyl chloride or a vinyl chloride copolymer containing a plasticizer.
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