JPS6254479A - 光電変換装置作製方法 - Google Patents

光電変換装置作製方法

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JPS6254479A
JPS6254479A JP60186206A JP18620685A JPS6254479A JP S6254479 A JPS6254479 A JP S6254479A JP 60186206 A JP60186206 A JP 60186206A JP 18620685 A JP18620685 A JP 18620685A JP S6254479 A JPS6254479 A JP S6254479A
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JP
Japan
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semiconductor
organic resin
electrode
photoelectric conversion
pinholes
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Pending
Application number
JP60186206A
Other languages
English (en)
Inventor
Shunpei Yamazaki
舜平 山崎
Kunio Suzuki
邦夫 鈴木
Mikio Kanehana
金花 美樹雄
Takeshi Fukada
武 深田
Masayoshi Abe
阿部 雅芳
Ippei Kobayashi
一平 小林
Katsuhiko Shibata
克彦 柴田
Masato Usuda
真人 薄田
Susumu Nagayama
永山 進
Kaoru Koyanagi
小柳 かおる
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Original Assignee
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Publication date
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Priority to US06/899,160 priority patent/US4937651A/en
Priority to AU61781/86A priority patent/AU594359B2/en
Publication of JPS6254479A publication Critical patent/JPS6254479A/ja
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Pending legal-status Critical Current

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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、光起電力を発生させるアモルファス半導体
を含む非単結晶半導体を用いた光電変換装置において、
不本意に形成されてしまう空孔またはピンホールに対し
絶縁物を充填し、表面電極と裏面電極とがかかる空孔ま
たはピンホール(以下ピンホールという)により互いに
ショートまたは弱り−ク状態になることを阻止した光電
変換装置の作製方法に関する。
この発明はかかる絶縁物を有機絶縁物とし、この上下の
電極がショート−またはリークしてしまうピンホールを
選択的に充填したことを特徴とする。
そしてこの光電変換装置が長期間の使用において裏面電
極の材料が少しづつピンホールより内部に含浸し、互い
の電極間でショートしてしまうことを防ぎ、ひいては光
電変換装置の変換効率の低下を防止するものである。
従来、光電変換装置(以下単に装置という)即ち同一基
板上に複数の素子を配置し、それを集積化またはハイブ
リッド化した装置は、例えば特開昭55−4994.特
開昭55−124274更に本発明人の出願になる特願
昭54−90097/90098/90099 (昭和
54.7.16出願)等が知られている。特にこの本発
明人の出願は、半導体中に5iC−5iのへテロ接合を
構成せしめ、単にアモルファスシリコン半導体のみを用
いる場合と異ならせており、さらにこの半導体として、
アモルファス構造以外に微結晶構造を含む水素またはハ
ロゲン元素が添加されたPNまたはPIN接合を少な(
とも1つ有する非単結晶半導体を用いているという特徴
を有する。
従来の発明として、第1図にマスク合わせ方式により作
られた光電変換装置の縦断面図を示す。
図面において透光性基板(例えばガラス板)(1)上に
第1の電極を構成する透光性導電膜(CTFと略記する
)(1)を第1のマスク合わせ工程により選択的に形成
させる。さらに半導体層(3)を第2のマスク合わせ工
程により同様に選択的に形成する。
さらに第3のマスク合わせ工程によりアルミニュームよ
りなる第2の電極(4)が設けられている。
第1図において、素子(11)、 (31)との間に連
結部(12)を有し、連結部ではCTFの一方の側面(
16)を半導体層(3)が覆い、他方のCTFの表面(
14)を半導体層(3)が覆わないようにする。さらに
、第1の酸化物電極(37)と第2のアルミニューム電
極(38)はコンタクト(14)で電気的に連結させて
いる。
この従来例ではアルミニューム(4)が半導体(3)と
反応して、この集積化された光電変換装置を150℃で
放置すると、その特性は第3図曲線(25)に示した如
く数十時間で劣化してしまった。そのため屋外での実使
用にはまったく不適当な電極でしかなかった。さらにア
ルミニューム(14)のパターニング用にマスクを用い
るのではなくレーザ加工により成就せんとしても、その
下地である半導体薄膜を損傷することな〈実施すること
が不可能であるため、第1図に示したマスクを用いて形
成する以外にかかる構成をさせることができない。しか
しマスク合わせ方式ではそれぞれのマスク間でまったく
セルファライン性がないため、マスク合わせばらつきに
より歩留りが低下してしまう。
本発明ではかかる工程の複雑さを排除し、レーザバター
ニング方式で第2の電極用の導電膜をバターニングする
。すると、有効面積を85〜97χ例えば92%にまで
高めることができる。そして、このバターニングが可能
な第2の電極用の導電膜として透光性導電膜(例えば酸
化インジューム・スズ、窒化インジューム・スズ)また
は酸化スズと金属膜(例えばアルミニューム、銅、クロ
ム、銀を主成分とする金属)の2層構造とした。
この透光性導電膜はこの導電膜の形成の際、まわりごみ
が強いため、裏面に凹凸があってもその側面にまで十分
に付着させ得る。しかし逆に半導体にピンホール等があ
るとこのピンホールの内部にまで入ってしまい、下側の
電極との間でショートまたはリークしてしまい、実用化
は不可能である。このためこのピンホール等に対しての
み選択的に絶縁物で充填させることにより、下側の第1
の電極と半導体の上側の第2の電極とがたとえまわりご
みの強い透光性導電膜を用いてもお互いがショートまた
はリークしてしまうことを防止することが本発明の目的
であり、以下にその実施例を示す。
第2図は本発明の製造工程を示す縦断面図である。
図面において、透光性基板(1)例えばガラス板(例え
ば厚さ1.hm、長さく図面では左右方向)10cm。
巾10Cm)を用いた。さらにこの上面に全面にわたっ
て透光性導電膜、例えばITO(1500人)+5nO
z (200〜400  人)、ITO(1500人)
+5n3N< (500人)またはハロゲン元素が添加
された酸化スズまたは窒化スズを主成分とする透光性導
電膜(1500〜2000人)を真空蒸着法、LPCV
D法、プラズマCVD法、スプレー法またはスパッタ法
により形成させた。
この後マイクロコンピュータを制御してこの基板の下側
または上側よりYAGレーザ加工機(波長1.06μま
たは0.53μ)により照射しパターニング用開溝を形
成させた。
バターニングにより形成された開講は、巾約50μ長さ
10cmとし、各素子(31) 、 (11)を構成す
る巾は10〜20mmとした。かくして第1の電極を構
成するCTF (2)を切断分離して開講を形成した。
この後この上面にプラズマCVD法または光CVD法に
よりPNまたはPIN接合を有する非単結晶半導体層を
0.2〜1.0μ代表的には0.5〜0.7 μの厚さ
に形成させた。その代表例はP型半導体(SixC,x
 x =5Q〜150 人) −I型アモルファスまた
はセミアモルファスシリコン半導体(0,4〜0.9μ
)−N型の微結 。
晶(200〜500人)を有する半導体よりなる1つの
PIN接合を有する非単結晶半導体とした。
または、P型半導体(SixC,x) −I型アモルフ
ァスシ、リコン半導体−N型シリコン半導体−P型Si
xC1−x半導体−I型5ixGe1−、(x=0.5
)−N型シリコン半導体(300〜1000人)よりな
るタンデム型のr’INPIN・・・PIN接合の半導
体でもよい。
かかる非単結晶半導体N(3)を全面に均一の膜厚で形
成させた。
しかしこの半導体には、被膜形成時にフレーク(雪片)
が付着し、被膜形成後離脱する等の理由により空孔(6
)、ピンホール(6゛)が多数不本意に存在してしまう
。その数は1oo −1ooo倍の顕微鏡で10視野あ
たり2〜4ケもの多数を観察することができる。
このため、本発明方法によりこのピンホール等(6) 
、 (6°)に対し絶縁物を選択的に充填した。その作
業を以下に示す。
第2図(A)に示した半導体を形成した後、この半導体
上に感光性有機樹脂をコートした。この時、この有機樹
脂が十分ピンホール等の内部に含浸するように注意した
。この感光性有機樹脂は東しより販売されている「フォ
トニース」を用いた。通常公知のフォトレジストを用い
てもよい。この感光性有機樹脂をこの半導体上の全面に
スピナーまたはコータにより0.2〜5μの厚さに添付
する。
例えばスピナーを用いる場合はフォトニース(粘度約1
20CP)を50Orpm 10秒、2000rpm 
30秒の条件下で塗布した。さらにこの塗布させた有機
樹脂膜にプリベーク(85℃、1時間)を行った。この
後、ガラス基板側より紫外光(波長300〜400nm
) (17)を照射し、ピンホールのうち第1の電極側
に近接またはショートしているもの、またはそれに近い
状態にあるもののみのこのピンホールに充填された感光
性有機樹脂を感光させた。その他の半導体上の有機樹脂
は、紫外光が半導体により十分吸収されてしまうため、
この半導体がマスクとして作用しまったく感光しない。
逆にもし感光してしまうと、その後の工程で半導体(3
)の表面を露呈させることができなくなり、好ましくな
い。
さらにこの後これら全体を公知の方法でリンスをした。
するとこの紫外光(17)で感光した有機樹脂膜以外の
非感光有機樹脂を溶去することができる。即ち、半導体
(3)上の非感光性有機樹脂をすべて除去できる。さら
にシンク、ボストキュアを行い、感光したピンホール内
部に充填された有機樹脂(7L(7’)を化学的に安定
化させた。すると第2図(B)に示す如く、ピンホール
(6) 、 (6”)の部分のみに選択的に絶縁物(7
)、(7’)を充填することができる。
そしてこの絶縁物の上面は半導体の上面と概略一致また
は少な目(ポストキュアでの体積収縮等による)に充填
することができる。
さらに次の工程として第2図(B)に示す如く、第1の
開溝(13)の左方向に第2の開溝(18)を第2のレ
ーザスクライブ工程により形成させた。このレーザスク
ライブはこの基板(1)の上方向からの照射で行った。
かくして第2の開:a(1B)の形成により第1の電極
の側面(8) 、 (9)を露呈させた。この第2の開
溝の側面(9)は第1の電極(37°)の側面(16)
より左側であればよく、その極端な例として、図面に示
されるごとく、第1の電極(37)の内部に入ってしま
ってもよい。さらにこのパターニングは第1図(B)に
示される如き側面(8)を露呈させても、またこの導電
膜(2)をバターニングすることな(、第1の電極の表
面(第1図(14)の如き)を露呈させてもよい。
° 第2図において、さらにこの上面に第2図(C)に
示される如く、裏面電極用2Nの導電膜(4)を形成し
、さらに第3のレーザスクライブ法の切断分離用の開溝
(20)を設けた。
この第2の電極は透光性導電膜(23)を300〜14
00人例えばITO(酸化インジューム・スズ)、In
zO+(酸化インジューム) + S n O2(酸化
スズ)、TTN(窒化インジューム・スズ)(窒化イン
ジュームと窒化スズとの混合体)で第1の層を形成した
。さらにその上面にアルミニューム、クロム、銀、銀、
アルミニューム(300〜5000人)の一層膜または
アルミニュームとニッケルとの二重膜の金属膜(24)
を形成させた。例えばITO(23)を1050人、ア
ルミニューム(24)を1000人の2層導電膜(4)
とした。このITOとアルミニュームは、表面側からの
入射光(10)の裏面電極での反射を促し、600〜8
00nmの長波長光を有効に光電変換するためのもので
ある。またITOによりアルミニュームと半導体とが従
来例に示す如く互いに反応して信頼性の低下を誘発しな
いためである。これらはスパッタ法、電子ビーム蒸着法
またはプラズマ気相法を用い、半導体層を劣化させない
ため、300℃以下の温度で形成させた。
裏面のN型半導体に密接せしめるには、酸化インジュー
ム、窒化インジュームまたはこれらの混合物を主成分と
する透光性インジニーム化合物の導電膜(ITOまたは
ITN)が好ましかった。他方、裏面の半導体がP型半
導体では、酸化スズ(SnO□)。
窒化スズ(SnJ4)+窒化アンチモン(SbN)また
はこれらの混合物のスズ化合物を主成分とする透光性導
電膜が長朋信頬性および高効率化の面において優れてい
る。
かかる透光性導電膜(23)はコンタクト(8)にて下
側の第1の電極を構成する導電膜酸化物または窒化物(
2)と(8)にて密接する。するとここは酸化物または
窒化物(37)−酸化物または窒化物(23)コンタク
ト(8)となり従来より公知の構造(第1図)に示す如
く、一方が金属とならない。このため、150℃の温度
テストにおいても、劣化し反応が進行することがない。
さらにこの2層構造はレーザパターニングに対し特に有
効である。即ち、裏面電極用被膜(4)にレーザ光を上
方より照射した場合、透明導電膜は昇華性を有している
ため、レーザ光の照射に伴いその上側のアルミニューム
をともに瞬時にして気化し、その上側のアルミニューム
をもふきとばしてしまう。そして半導体に対し損傷を与
えず図示したごとくに隣合った素子間の分離(20)を
行うことができる。
かくして第2図(C)に示される如く、複数の素子(3
1) 、 (11)を連結部(12)で直列接続する光
電変換装置を作ることができた。
第2図(D)はさらに本発明を光電変換装置として完成
させんとしたものである。即ちパッシベイション膜とし
て光CVD法またはプラズマ気相法により窒化珪素膜(
21)を500〜2000人の厚さに形成した。さらに
外部引出し端子(5)を設け、これらにポリイミド、ポ
リアミド、カプトンまたはエポキシ等の有機樹脂(22
)を充填した。
かくして照射光(10)に対しこの実施例のごとき基板
(10cm X 10cm)で集積化させた光電変換装
置パネルにてAMI (100mW/cm”)を照射し
た場合、開放電圧  12.77V 曲線因子  0.574 短絡電流  69.0 m八 変換効率  7.46χ の出力を有せしめることができた。
しかし、まったく同じ工程を用いつつも第2図(B)の
本発明の有機樹脂を充填する工程のみを省略すると、以
下の変換効率しか得られない。即ち、試料1   試料
2 開放電圧  11.49V    3.02V曲線因子
  0.471   0.316短絡電流  53..
7 mA   54.20mA変換効率  4.43χ
   0.75χこれらより本発明のピンホールに有機
樹脂を充填することはいかに有効であるかがわかる。
第3図は本発明と従来例との信頼性テスI−(150℃
、大気中高温放置条件)の比較をしたものである。
第3図における曲vA(25)は第1図の構成であり、
裏面電極は半導体にアルミニュームが密接する構造を有
し、かつその連結部は酸化スズ−アルミニュームコンタ
クト方式である。この構成はコンタクト部にて酸化アル
ミニュームが形成され、さらにアルミニューム自体がN
型半導体とも反応する。
このため、わずか数時間で初期値の50z以下にまで下
がってしまう。
また曲線(26)は裏面電極としてITO−アルミニュ
ームの2層膜とした場合である。この場合、コンタクト
は酸化物(酸化スズ)−酸化物(ITO)コンタクトと
なり、コンタクト部の信頼性は優れたものであった。
さらに重要なことは、本発明のピンホールに絶縁物を充
填することにより初期状態における光電変換装置のサン
プル間でのバラツキが少なく、製造歩留りが大きいとい
う特徴を有する。例えば、10cm口を10枚作っても
そのσ(分散)は0.27を得ることができる。
以上はYAG レーザのスポット層を走査するいわゆる
点走査方式を用いた場合であるが、このレーザ光をエキ
シマレーザを用い、シリンドリカルレンズにより線状の
レーザ光源を作り、この線状のレーザ光源により瞬時に
して線状パターニングを行うことは生産性の向上に有効
であった。
有機樹脂モールド(22)は引き出し電極(5)固定用
に覆われており、さらにこのパネル例えば40cmX2
0cm、60cm X40cmまたは120cm X 
40cn+が6ケ、2ケまたは1ケアルミサツシ枠によ
りパッケージされ、120cm X 40cmのNED
O規格のパネルを設けることが可能である。
本発明の変形構造として、透光性有機樹脂基板を用いそ
の上に透光性導電膜を形成する。さらにこの上にピンホ
ールを不本意に有する半導体上とさらにこのピンホール
に絶縁物を充填する。そしてその上に透光性導電膜を形
成する。そして基板の上方より光照射をする構造として
もよい。この場合、ピンホールに充填された有機樹脂は
ピンホール等での上側電極のITOが半導体の下側電極
とショートしてしまうことを防ぐ効果を有していた。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の光電変換装置の縦断面図である。 第2図は本発明の光電変換装置の製造工程を示す縦断面
図である。 第3図は本発明と従来例の光電変換装置の信顛性特性例
である。 lυ 草j■ 1頁の続き 発 明 者  阿 部   雅 芳  東京都世田谷区
北烏山ネルギー研究所内 発 明 者  小 林   −平  東京都世田谷区北
烏山ネルギー研究所内 発 明 者  柴 1)  克 彦  東京都世田谷区
北烏山ネルギー研究所内 発 明 者  薄 1)  真 人  東京都世田谷区
北烏山ネルギー研究所内 発 明 者  永  山     進  東京都世田谷
区北烏山ネルギー研究所内 発 明 者  小柳  か お る  東京都世田谷区
北烏山、   ネルギー研究所内

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、透光性基板上に透光性の第1の電極を形成する工程
    と、該電極上に空孔またはピンホールを有する非単結晶
    半導体を形成する工程と、前記空孔またはピンホール内
    部を含む該半導体上に感光性有機樹脂を形成する工程と
    、前記基板側より光照射を行い、前記空孔またはピンホ
    ールに充填された有機樹脂を感光せしめる工程と、感光
    していない有機樹脂を除去する工程と、前記半導体上に
    第2の電極を形成する工程とを有せしめることにより前
    記半導体の空孔またはピンホールに絶縁物を充填するこ
    とを特徴とする光電変換装置作製方法。 2、特許請求の範囲第1項において、第2の電極は透光
    性導電膜または該導電膜上に金属膜が形成されたことを
    特徴とする光電変換装置作製方法。
JP60186206A 1985-08-24 1985-08-24 光電変換装置作製方法 Pending JPS6254479A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60186206A JPS6254479A (ja) 1985-08-24 1985-08-24 光電変換装置作製方法
DE3689679T DE3689679T2 (de) 1985-08-24 1986-08-22 Herstellungsverfahren für ein Halbleiterbauelement frei von Leckstrom durch eine Halbleiterschict.
EP86306556A EP0213910B1 (en) 1985-08-24 1986-08-22 Method of manufacturing a semiconductor device free from the current leakage through a semi-conductor layer
US06/899,160 US4937651A (en) 1985-08-24 1986-08-22 Semiconductor device free from the current leakage through a semiconductor layer and method for manufacturing same
AU61781/86A AU594359B2 (en) 1985-08-24 1986-08-22 Semiconductor device free from the current leakage through a semiconductor layer and method for manufacturing same
US07/092,943 US4786607A (en) 1985-08-24 1987-09-04 Method for manufacturing a semiconductor device free from current leakage through a semiconductor layer

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