JPS6250368A - 防食塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は鋼材の防食塗料組成物に係り、さらに詳しくは
酸素、水および硫化水素が存在し、且つ高温高圧の腐食
環境下にあっても有効な鋼材の腐食抑制効果を示す防食
塗料組成物に関するものである。

従来技術 硫化水素は非常に反応性に富み、各種金属と接すると容
易に硫化物を生成することは周知の通りである。鋼材が
硫化水素を含む基体又は液体と接触すると酸素、水の共
存下、まず鋼材表面に硫化物が形成され、水素吸収の促
進により水素脆性を生じる。かかる水素脆性の抑制目的
で、鋼材中に合金・を添加したり熱処理を行なう方法が
提案されたきたが、Ｉｌ材の物理強度との兼ね合い等の
点から実用化にはいたっていない。こういった鋼材自身
の改質の他、有機物を被覆し硫化水素の鋼材表面への透
過拡散を遮断し、鋼材の水素脆性を防止しようとの試み
も各種提言されている。この場合ジンクリッチペイント
の様な一般の防食塗料では全く効果がなく、塗膜の脆化
、軟化を生ぜしめぬ様な適切な材料の選択が必要で、単
なる鋼材表面の防錆性とは異質の防食性能を有する塗料
でなければならぬことが知られていて、これまでに高温
焼付型のフェノールエポキシ樹脂、エポキシ系粉体塗料
及び特開昭５４−１１９３８号の様な塗膜組成中に硫化
水素と化学的に反応又は付加する金属粉あるいは金属酸
化物粉を含有させた熱硬化塗料などが提案されてきた。

しかしながら鋼材に有機物被覆を施し硫化水素の透過を
完全に防止することは不可能で硫化水素の透過を幾分遅
延せしめ得るとしても結局は鋼材表面へと到達す乏。従
って、被覆材は硫化水素遮断目的というよりはむしろ、
透過した硫化水素による鋼材表面での硫化物生成を制御
する能力をもつことが必要で、鋼材表面での硫化物生成
の制御を考えずして鋼材の水素脆性を論することはでき
ない。

この様な防食性能は硫化水素濃度が低く、直ちに硫化水
素脆性に至らぬ様な腐食環境における被覆材にあっても
同様に必要である。即ち硫化水素が水および酸素と共に
被覆を透過して鋼材表面で硫化物を生成すると、被膜が
鋼材と接着していた結合を切断することとなり、結果的
には被覆材が鋼材表面から剥離し、防食機能が失われて
しまうからである。

このような硫化水素、水、酸素などの透過した腐食因子
による鋼材表面腐食を制御する目的で研究を進めた結果
、さきに本発明者らは、エポキシ樹脂のレゾール型フェ
ノール樹脂予備縮金物を主成分とするＡ液と、有機ポリ
アミン類を主成分とするＢ液の二液性常温硬化型塗料組
成物（特開昭５５−１６５９６７号）；あるいは （ｉ）一分子当り１〜２コのオキシラン環をもつビスフ
ェノールＡと、エピハロヒドリンとの付加反応によって
得られるエポキシ当量が１８０〜２５００のエポキシ樹
脂と、 （５ｉ）脂肪族ジアミンとダイマー酸からなるポリアミ
ドアミンとからなり、 （ｉ）と（ｉｔ）の割合が反応当量で０．８／１〜１．
４／１のビヒクル１００重量部、硫化水素に対し不活性
な充填剤５０〜２００重量部、および水溶分が０．３％
以下で溶解水のｐＨが６．０〜７．０の防錆顔料３〜４
０重量部からなる防食塗料組成物（特願昭６０−００３
２０６号）が極めて有用であることを見出し、特許出願
した。かがる塗料組成物は事実、それぞれの腐食環境で
の腐食防止に効力を発揮してきたが、いづれも常圧での
硫化水素を含む環境下における効果の実証でしかなかっ
た。

しかしながら、硫化水素、酸素、水などが存在する腐食
環境に圧力が加わった場合には事態が全く異なってくる
。このような圧力下にあっては、酸素の様な永久気体の
被膜への透過係数は変らないが、被膜成分への吸着力が
強く、且つ反応する傾向のある硫化水素、水は圧力の増
加と共に透過係数が増大してくる。すなわち硫化水素、
水はそれぞれの分圧に比例して被膜透過速度が犬となる
。

かかる状況のもとでは従って、硫化水素と水は非常に速
く被膜を透過し、鋼材表面で硫化物を形成し、被膜の密
着力の低下、ブリスタ、被膜剥離から遂には、鋼材の水
素脆性を生じる結果となる。

事実、上記の如き常圧下で優れた効果を示す塗料組成物
を用いた場合でも、硫化水素を含む加圧下での腐食環境
においては、わずか１００時間程度で被膜ブリスタを発
生し、密着力低下を示すことが確認された。これは加圧
条件下において、硫化水素や水の透過速度が大となり、
透過量も加速的に増加し、被膜下での鋼材面の腐食が加
速的に促進される事実を示している。

発明が解決しようとする問題点 そこで硫化水素を含むガスあるいは液体のタンク、配送
パイプラインなど実際の適用例にみられる如く、硫化水
素、酸素、水などを含み、且つ加圧下の腐食環境にあっ
ても尚、有効な腐食防止被膜を与えることのできる塗料
組成物を提供することが本発明目的である。

問題点を解決するための手段 本発明に従えば、上記、目的はビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂１００重量部（固形分換算）と式 ％式％ （式中ＲはＣ１〜Ｃ工。アルキル基、ｍは実数）で表わ
されメチロール基量が１１．５〜１４．５％、Ｍ　ｎ　
７００〜９５０のレゾール型フェノール樹脂１０〜８０
重量部（固形分換算）との縮合生成物（Ａ）およびアミ
ン系硬化剤（Ｂ）からなる樹脂ビヒクル１００重量部中
に、硫化水素に対し不活性な充填剤１００〜２５０重量
部が均一に分散されてなり、該充填剤が金属フレーク　
１７〜１５０重量部と水可溶分が０．３％以下で溶解水
のｐｌｌが６．０〜７．０の防錆顔料３〜４０重量部を
必須成分として含む硫化水素に対し不活性な充填剤であ
ることを特徴とする防食塗料組成物により達成せられる
。

本発明で使用せられる樹脂ビヒクルの成分（Ａ）は、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂１００重量部（固形分換
算）と 式 ％式％ （式中Ｒは０１〜Ｃ工。アルキル基、ｍは実数）で表わ
されメチロール基量が１１．５〜１４．５％、Ｍ　ｎ　
７００〜９５０のレゾール型フェノール樹脂１０〜８０
重量部（固形分換算）との予備縮合物である。

かかる縮合物をより詳しくモデル構造式で示せば下記の
通りとなる。

ｑ＝１又は２ ｐ＝Ｑ〜８ ｍ＝４．５〜５．５ Ｒ＝Ｃ□〜Ｃ１２のアルキル基又はＨ この樹脂の構造的な特徴は、二次元的なそしてあたかも
織物の如き、縦横規則正しく格子を形成する樹脂である
。

一般に、架橋樹脂の架橋密度を上げればそのガラス転移
温度は上昇し、耐熱性は向上するが、内部応力が大きく
なり、鋼板への密着力が低下してしまう。本発明の利用
分野である腐食環境下では腐食因子が酸素、水、硫化水
素であり、圧力も数１００気圧程度かかる化学ブランド
、タンク、ガスあるいは石油の輸送パイプラインなどが
具体的に挙げられるが、このような場所では温度的には
通常−４０℃〜１００℃の広い使用条件となっている。

この使用温度の１００℃まで被ＩＩの耐久性をもたせる
ためには、有機物であるバインダーのガラス転移温度を
少なくとも１００℃以上にする必要がある。架橋密度を
上げ、ガラス転移温度を高くするために、メラミン樹脂
あるいはフェノール樹脂などと反応させることが一般に
行われているがこれらはその内部応力が大きくなり、実
質的な鋼材との密着力が低下し、結果的に腐食の防止効
果がマイナスの方向になり実用化されてぃなかった。本
発明は硬化被膜のガラス転移温度を高くし、且つ内部応
力を小さく密着力を十分に保持させる構造の樹脂を用い
たことにある。その為に、レゾール型フェノール樹脂の
メチロール基とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂中の２
級水酸基との脱水縮合反応を起こさせ二次元の格子状樹
脂を形成させたことが特徴である。

尚、レゾール型フェノール樹脂の繰り返し単位数ｍ（実
数）は樹脂の数平均分子量Ｍｎが７００〜９５０の範囲
内になるよう適宜選択せられる。

Ｍｎがこの範囲外であると貯蔵安定性が失われるし、Ｍ
　ｎ　９５０をこえると密着力の低下、耐硫化水素性、
耐薬品性が悪くなる。又、Ｍｎが７００より小さいと硬
くなりすぎ、可どう性に劣る傾向になる。さらにメチロ
ール基は１１．５〜１４．５％の範囲内にあることが必
要である。というのは、メチロール基量が１１．５％未
満では耐薬品性、耐メタノール性、耐硫化水素性が悪く
なるだけでなく、縮合樹脂の貯蔵安定性が極端に悪くな
り、また１４．５％を越えても可撓性の劣化と共に貯蔵
安定性が悪くなるからである。予備縮合多官能エポキシ
樹脂のもう１つの原料である一般のビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂は、モデル構造からもわかる様に（ｐ＋ｑ
）が１〜４が最適である。

計算上は（ｐ＋ｑ）は（８＋２＝１０）もありうるが反
応性の面で実用的でない。この様な重合度のビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂１００重量部（固形分換算）と、
レゾール型フェノール樹脂１０〜８０重量部を反応させ
て得られるエポキシ当量４００〜２５０ｏの多官能エポ
キシ樹脂をアミン系硬化剤と組み合わせることにより本
発明の樹脂ビヒクルが構成せられる。硬化ビヒクルは、
引っ張ると伸びる格子状のエポキシ樹脂部分と硬い架橋
したアミン系硬化剤部分とがらなり、強靭で、ガラス転
移温度が高く、そしてガラス転移温度に比べ内部応力が
小さい特徴を持つ。

アミン系硬化剤としては、ジエチレン１−リアミン、ト
リエチレントリアミン、キシリレンジアミンなどの１級
アミン類あるいは２級アミン類及びこれらのアミン類と
エポキシ樹脂との反応生成物であるアミンアダクト及び
これらアミン類とアジピン酸、セバシン酸、ラウリル酸
、フタール酸などの有機酸との反応生成物であるポリア
ミド樹脂などが挙げられる。

本発明においては上記樹脂ビヒクルに対し、特定量の硫
化水素に対し不活性な充填剤が配合せられる。すなわち
上記ビヒクル１００重量部に対して、硫化水素に対し不
活性な充填剤を１００〜２５０重量部を分散した防食塗
料でこの充填剤中に金属フレークを１７〜１５０重量部
と水可溶分が０．３％以下で溶解水のｐｌｌが６．０〜
７．０の防錆顔料で３〜４０重量部を必ず含むことを特
徴とするものである。

本発明では充填剤として例えば、カーボンブラック、酸
化チタン、アルミニウム粉、酸化ケイ素、酸化アルミニ
ウム、酸化マグネシウムなどの硫化水素に対して不活性
な充填剤の１種類あるいは２種類以上が選択使用せられ
る。また、充填剤の内に防錆顔料として水可溶分が０．
３％以下、溶解水のｐＨが６．０−７．０であるＢａ、
Ｚｕ、Ｃｒ、Ｍｏ及びＡ１の１種あるいは２種以上の酸
化物を主体とする化合物を必須成分として含有する。こ
れら充填剤及び防錆顔料ともに水可溶分が小さくて０．
３以下であり、かつ本来の目的であるＨ２Ｓに対して、
比較的安定であることが共通の性質である。ここで水可
溶分及び溶解水のρ■の測定は水溶分がＪＩＳ−に−５
１０１２２、ｐＨがＪＩＳ−に−５１，ＯＬ　　２４で
行なった。充填剤は着色と被膜強度補強効果が目的であ
るが、一般の水及び酸素による腐食、あるいはこれにＨ
，Ｓが存在する環境での腐食に対し、これを添加するこ
とにより少なくとも悪化をさせるものであってはならな
いし、防食性能を向上させるものでなくてはならない。

ＦｕｎｋｓはＪ、Ｏ，Ｃ，Ｃ，Ａ、　５０巻９４２頁（
１９６７）において腐食因子として水をとりあげ、被膜
を透過するメカニズムを説明しているが、いずれの場合
もバインダーと充填剤顔料の界面に水が攻撃することに
より透過が起っている。本発明もバインダーとこれら充
填剤あるいは防錆顔料の界面におけるインターラクショ
ンが強固であり、かつこの界面に水、酸素あるいはＨ２
Ｓが攻撃し難く更にこの界面に貯り難いものを選択した
ものである。

特に水に対しては水可溶分が小さいこと、Ｈ２Ｓに対し
てはＨ，Ｓとなるべく反応を起こさないことがこの界面
のインターラクションを弱くしない必須条件であると考
えた。水可溶分が少ないこと及びＨ２Ｓとの反応性が小
さいことが界面インターラクションを弱くしないことの
実証は行なっていないが、少なくともこのような条件を
もつ、充填剤あるいは防錆顔料を使用した被膜は、通常
の防錆性テスト、即ちツルトスプレー性、耐水性、耐塩
水性などにすぐれた性能を示すと共に、更にＨ，Ｓ飽和
水浸漬においても非常にすぐれた性能を示すことが確認
できた。水又はＨ，Ｓが顔料表面を攻撃し水により顔料
を溶かしたり、Ｈ，Ｓと反応を起こしたりすれば、バイ
ンダーとの界面へ水又はＨ，Ｓが貯まりやすくなる。こ
のことは、鋼材面へ到達する腐食因子である水又はＨ２
Ｓの供給を助長することになり、防食性能を著しく悪く
することにつながる。即ち水溶分が少なく、且つ硫化水
素との反応性が小さい顔料を用いた塗膜は防食性能を維
持することができる。

また、防錆顔料は水に溶解し難いことの他に。

溶解水のＰＩ（６，０〜７．０の微酸性であるのが好ま
しい。Ｈ２Ｓは水に溶解すると微酸性を示す。

一方、被膜中の防錆顔料類が水に溶解し、ρ１１がアル
カリ性を示すと微酸性であるＨ２Ｓ水をより多く引き寄
せる役割を果たすことになり、防食性に対し不利である
。逆にｐＨが６未満となると鋼材の腐食は酸性領域にて
起こるわけであり、ｐＨが低くなることは、それ自身で
もって腐食を促進するわけで好ましくない。このような
条件を満足する好ましい防錆顔料としては１例えばクロ
ム酸バリウム（ＢａＣｒＯ４）、ジンククロメートＺＴ
Ｏ型（ＺｎＣｒＯ，・４Ｚｎ（ＯＨ）ｚ）　−リンモリ
ブデン酸アルミニウム（ＭｏＯ３・Ｐ２Ｏ５−Ａｌ□０
３）、などを挙げることができる。

尚、防錆顔料は硫化水素を含まない環境、即ち酸素と水
により支配される腐食環境、換言すれば本発明塗料で被
覆された鋼材が現場へ搬送されるまでの間の防食効果に
必要な成分である。

次に本発明においては充填剤中の必須成分として硫化水
素に対し不活性な金属フレークを存在せしめることを特
徴とする。このような金属フレークは酸性領域で硫化水
素と接触し、その硫化物を生成しない金属材料で、且つ
薄いへん平伏の形状を有するものである。硫化水素は非
常に活性な化合物であり、殆どの金属と容易に硫化物を
生成し、特異な色の沈殿を作ることから金属の分析に利
用されている程である。この様な硫化物を生成し易い金
属群の中で不活性な金属は非常に少ない。その例として
アルミニウム、ニッケルそして合金であるステンレスが
挙げられる。これらの金属のフレーク形状物が有効であ
るが、これら金属類のフレーク製造面で工業的技術面あ
るいは採算面で困難である。即ち、これら金属のフレー
クとしては特に大きさ、薄さには制限はないが、被膜を
形成する時に雲母片の如く鋼材面に対し平行に重なり合
う様、即ち塗膜断面を顕微鏡で見ると被膜のバインダー
の間に金属フレークの厚み面が、細長い線状として水平
に幾重にも存在する様になる必要があるからである。こ
の様な配列をする金属フレークとしてはその金属の比重
にもよるが平均、大きさは５μ〜５０μ、薄さが５μ以
下の形状が適当である。この様な具体例としては、アル
ミニウム、ニッケル、ステンレスのフレークが現在工業
的規模で製造供給されている。この内ステンレスは、硫
化水素に対し完全に不活性で１本願に有効である。アル
ミニウム、ニッケルは、アルカリ側で侵食され硫化物を
形成し易いが酸性側では比較的安定で本願には有効であ
る。

本発明で金属フレークを必須とする理由は、加圧下にお
ける水あるいは硫化水素の被膜への吸着あるいは反応、
透過を極端に遅らせる効果を持つからである。即ち、金
属フレークであるが故に耐熱性を向上させるし、物理的
強度を上げることから加圧下における被膜の内部変化、
即ち加圧によりバインダーと充填剤間のインターラクシ
ョンを破壊し、その界面へ水あるいは硫化水素が侵食す
ることを防止する効果を発揮する。この様な外圧に耐え
うる効果を最も発揮するには、被膜中の金属は単なる粒
子では十分でなくフレーク状で幾重にも重なった状態に
なる必要がある。そのためには平均の大きさは５μ〜５
０μ平均の薄さが５μ以下である必要がある。

材料的にはステンレス、アルミニウム、ニッケルが最適
である。

金属に限らずフレーク状充填剤は被膜中で幾重にも重な
り水、酸素などの腐食因子の透過経路を長くし透過速度
を遅らせることがら防食塗料に使用されている。しかし
ながら透過速度が遅くなっても結果的には透過をし鋼材
の腐食が始まるわけであるし、その遅延効果も数百時間
であり被膜の。

防食期待寿命からすると遥かに短い時間である。

更に加圧下では一般に使用されているガラスフレークで
は遅延効果が認められず、加圧圧力に耐えうる強度の金
属フレークのみが有効なことも認められている。

さて、本発明に於ては既に述べた如く、前述の樹脂ビヒ
クル１００重量部に対し充填剤としては重量基準で合計
量として１００〜２５０重量部が用いられる。充填剤量
が１００重量部未満では塗膜強度的に実用的でなく、衝
撃、曲げ性などが悪くなる。また２５０重量部を越える
バインダーの量が充填剤の量より少なくなり、バインダ
ーが不足して均一な被膜が形成されず、ピンホールなど
の欠陥を生じたり、物性的にも不充分となるので好まし
くない。

また本発明に於ては、この充填剤中に前述の防錆顔料を
３〜４０重量部と金属フレークを１７〜１００重量部を
含むことを必須とする。防錆顔料が３部以下であると防
食効果が発揮できなく、また４０部を越えると水可溶分
を０．３％以下におさえたとしても、顔料の絶対量が多
くなりかえって防食性が悪くなるので好ましくない、金
属フレークの量が１７部を下まわると、外圧に耐えうる
十分な効果が出なく防食性能面で不満足な結果となる。

また、１００重量部を越えると金属フレークの硬さでか
えってもろくなり、各種の物理性能が悪くなる。従って
、本発明組成物に於ては樹脂ビヒクルと充填剤の割合、
充填剤中の金属フレークならびに防錆顔料の割合も重要
な意義を有する。

本発明に従った防食塗料組成物は前記した必須構成成分
の他に、適当なハジキ防止剤、ダレ止め剤、流展剤など
の添加剤を含有することができる。

また、被膜化するための作業性を改良するために溶剤類
は必要に応じ、その種類、量が決まるもので被膜化した
後は、これら溶剤類は残らないため防食性能に関与しな
いことから限定されるものではない。

以下実施例により本発明を説明する。特にことわりなき
限り１部および％は重量による。

製造例１ 攪拌機、冷却管及び温度計を備えた反応容器にレゾール
型フェノール樹脂としてヒタノール２１８１（メチロー
ル基量１３．８％、数平均分子量Ｍｎ＝８５０、日立化
成（株）製）１８２．ｓｇと、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂としてエピコート１００１　（エポキシ当量Ｅ
ｐａｑ＝４８Ｑ、油化シェルエポキシ（株）Ｉｔり８１
７．２ｇを、トルエン６６６．７ｇ、メチルイソブチル
ケトン２００ｇ。

セロソルブアセテート１３３．３ｇに溶解させ、窒素雰
囲気下で還流温度１１８℃で約６時間反応させ、ガード
ナー粘度５（２５℃）に達した時点で反応を停止した。

得られたレゾール型フェノール樹脂変性エポキシ樹脂溶
液の特数は不揮発分５２．７％、ガードナー粘度５−Ｔ
（２５℃）、色数３であった。以下、この樹脂液をＡと
称す。

製造例２ 実施例１と同様方法を、但しレゾール型フェノール樹脂
としてヒタノール２１８１を２１２．０ｇ、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂としてエポミックＲ３６４（エポ
キシ当量７９０、三井石油エポキシ（株）！１）７８８
．０ｇを用い繰り返し実施し、ガードナー粘度Ｔ（２５
℃）で反応を停止させた。

ｔｍられた樹脂液Ｂの特数は不揮発分５３．２％、ガー
ドナー粘度Ｕ（２５℃）、色数３であった。

製造例３ 実施例１と同様方法を、但しレゾール型フェノール樹脂
としてヒタノール２３３０　Ｎ　（メチロール基量１２
．０％、数平均分子量Ｍ　ｎ　＝　９２０、日立化成（
株）製）１０９．０ｇと、レゾール型エポキシ樹脂とし
てエポミックＲ３６５（エポキシ当量９４０、三井石油
エポキシ（株）製）８９１．０ｇを用い繰り返し実施し
、ガードナー粘度Ｕ（２５℃）で反応を停止させた。得
られた樹脂液Ｃの特数は不揮発分５３．１％、ガードナ
ー粘度ＵＶ（２５℃）１色数２〜３であった。

製造例４ 実施例１と同様方法を、但しヒタノール２１８１を９７
．２ｇとエポミックＲ３６４を９０２．ｓｇ用いて繰り
返し実施し、ガードナー粘度ｏ（２５℃）で反応を停止
させた。得られた樹脂液りの特数は不揮発分５２．５％
、ガードナー粘度ｏ＜ｐ（２５℃）、色数２であった。

製造例５ 実施例１と同様方法を、但しヒタノール２１８１を１１
８．５ｇとエボミックＲ３６４を８８１．５ｇ用いて繰
り返し実施し、ガードナー粘度Ｐ（２５℃）で反応を停
止させた。得られた樹脂液Ｅの特数は不揮発分５３．４
％、ガードナー粘度Ｐ−Ｑ（２５℃）、色数２〜３であ
った。

実施例１ 多官能エポキシ樹脂ワニスＡ１６１ｇ（樹脂成分として
１００ｇ）中にステンレスフレークＳｓファインリーフ
ィング（厚み０．８８μ、４３μ篩透過率７７．８％、
アメリカ、Ｎｏｖａｍｅむ社製）１３０ｇ、ジンククロ
メートＺＴＯ（水筒溶分０．３％以下、ＰＨ６，８、菊
池色素工業（株）製）２５ｇ、タルク７５ｇ、流展剤と
してミキレベリングＭＫコンク（共栄社油脂工業（株）
ｍ）Ｉｇを、混合分散を行ない、トルエン６６部、イソ
ブタノール２５部、メチルイソブチルケトン９部の混合
溶剤９０ｇを混入し塗料液を調整した。硬化剤としてア
ミンアダクトＥ　Ａ−４０００ワニス（日本ペイント社
製）を用いた。混合は塗料液４８２ｇに対し硬化剤を３
３ｇの割合で行なった。この塗料の組成は多官能エポキ
シ樹脂とアミンアダクトから成るビヒクル１００部に対
しステンレスフレーク１１１部、ジンククロメートＺＴ
Ｏ２１部、タルク６４部で硫化水素に不活性な充填剤１
９６部であった。この配合表を第１表に記す。

この様に調整した塗料を通常の方法のエアレス塗装で３
．２Ｘ７０Ｘ１５０ｍｏ＋のグリッドブラスト鋼板に膜
厚１５０〜２００μに塗装し、１５０℃×３０分の乾燥
を行なった。

こうして得られた塗膜の一般物理性能及び塩水噴霧テス
ト、そして８０℃、１０気圧、Ｈ２Ｓ飽和水浸漬テスト
を行なった。その結果を第２表に記す。

実施例２〜５および比較例１〜４ 実施例１と同様方法を、但し第１表記載のフォーミュレ
ーションに従い実施し、各々防食塗料組成物を調製し、
これら塗料組成物を実施例１と同様グリッドブラスト鋼
板に塗装し、塗膜性能をテストし、その結果を第２表に
示した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００重量部（
   固形分換算）と 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０アルキル基、ｍは実数）
   で表わされメチロール基量が１１．５〜１４．５％、Ｍ
   ｎ７００〜９５０のレゾール型フェノール樹脂１０〜８
   ０重量部（固形分換算）との縮合生成物（Ａ）およびア
   ミン系硬化剤（Ｂ）からなる樹脂ビヒクル１００重量部
   中に、硫化水素に対し不活性な充填剤１００〜２５０重
   量部が均一に分散されてなり、該充填剤が金属フレーク
   １７〜１５０重量部と水可溶分が０．３％以下で溶解水
   のｐＨが６．０〜７．０の防錆顔料３〜４０重量部を必
   須成分として含む硫化水素に対し不活性な充填剤である
   ことを特徴とする防食塗料組成物。
2. （２）金属フレークがステンレス−、ニッケル−、アル
   ミニウム−フレークあるいはそれらの混合物である特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）水可溶分が０．３％以下で溶解水のｐＨが６．０
   〜７．０である防錆顔料がクロム酸バナジウム、ジンク
   クロメートＺＴＯ型、リンモリブデン酸アルミニウムあ
   るいはそれらの混合物である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。