JPS624785A - トラクシヨンドライブ用流体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明はトラクションドライブ（ころがり摩擦駆動装置
）用流体に関し、さらに詳しくは高いトラクション係数
を有するとともに熱および酸化に対する安定性と経済性
の優れたトラクションドライブ用流体に関する。

（発明の技術的背景および問題点） このようなトラクションドライブ用流体を用いるトラク
ション１駆動装置においてはころがり接触面（例えば、
側面を接しそれぞれ固定された回転中心軸のまわりに互
いに逆方向に回転する２本の円柱または円錐の接触面）
に流体がはさみこまれることにより、流体の油膜が流動
性を失ない、しかもその後、接触面を離れることにより
流体本来の流動性を回復することが必要とされる。すな
わちトラクション駆動装置においては、ころがり接触面
において流体の油膜が硬化することにより生じるころが
り摩擦を利用して動力が伝達されるため、トラクション
ドライブ用流体としてはころがり摩擦の大きいことが要
望される。トラクションドライブ用流体ｌこ必要なこの
特性は所定のトラクション１駆動装置において測定され
るトラクション係数により表示される。

これまでトラクションドライブ用流体として種々の化合
物が提案されている。例えばデカリン、パーヒドロアン
トラセン（米国特許第３，４１１，３６９号）、ポリシ
クロヘキシル類（米国特許第式９２５．２１７号）、２
．３−ジシクロヘキシルブタン類（特開昭４６−４５１
０号）、インブチレン低重合体の水素化物（特開昭４６
−４７６６号、特開昭４７−２１６４号、特開昭４７−
３５６６１号、特開昭４７−２２２９号）、α−メチル
スチレンの環化二量体の水素化物（特開昭４７−２２２
９号、特公昭４７−３５７６３号）、α−メチルスチレ
ンの鎖状二量体の水素化物（特開昭４７−７６６４号、
米国特許第３，９７５，２７８号、米国特許第３，９９
４，８１６号）、アダマンタン類（特公昭４８−４２０
６７号、特公昭４８−４２０６８号、特公昭４７−３５
７６３号）などが挙げられる。しかしこれらの化合物の
多くは実用性能、特にころがり摩擦係数、すなわちトラ
クション係数の点において不十分である。またこれらの
化合物のなかにはα−メチルスチレンの鎖状二量体のよ
うに実用性能の点で満足されるものもあるが、このもの
は原料が高価でありあるいは裏造時に併発する副反応に
より製品の収率が低く、経済性の点で問題を有している
。

（発明の概要） 本発明はトラクションドライブ用流体として要求される
上記のような問題を解決する安価でかつ工業的に容易に
製造できる高性能のトラクションドライブ用流体の提供
を目的とする。

すなわち本発明は、一般式（１）〜（ト）Ｒ’　　Ｒツ
　Ｒ４ （Ｒ１，Ｒ，３は水素または炭素数１〜３のアルキル基
を示し、Ｒ４−Ｒ１０は水素またはメチル基を示す。）
で表わされる化合物からなる群から選ばれる少なくとも
１種の炭化水素をベースストックとして含有するトラク
ションドライブ用流体を提供するものである。

（発明の具体的内容） 一般式（Ｉ）〜（７）で表わされるこのような化合物は
各種の方法により製造することが可能であり、本発明に
おいては特に制限はなく、様々な方法により製造したも
のを充当することができる。一般的な製造法としてはデ
ィールス・アルダ−反応を利用して不飽和多環式炭化水
素を合成したのちこれを水素化するという以下の方法を
挙げることができる。

炭素数２〜１１の鎖状の不飽和炭化水素とシクロペンタ
ジェンおよび／またはメチルシクロペンタジェンのディ
ールス・アルダ−反応を行うと次のように進行してノル
ボルネン化合物（ＶＩ）が得ら（Ｖｌ） （凡１１．　Ｒ１８は水素または炭素数１〜３のアルキ
ル基あるいはアルケニル基を示し、Ｒ４は上記の意味を
有する。） このノルボルネン化合物（Ｖｌ）とシクロペンタジェン
および／またはメチルシクロペンタジェンのディールス
・アルダ−反応をさらに行うと次式のようにノルボルネ
ン化合物（ＶＪ）とシクロペンタジェンおよび／または
メチルシクロペンタジェンの１：ｌ付加物（■）および
ｌ：２付加物（Ｖｌ）を合成することができる。１：２
付加物Ｑ’ｌ）はｌ：１付加物備）を（２）式によりあ
らかじめ合成したのちさらにシクロペンタジェンおよび
／またはメチルシクロペンタジェンを反応させて合成す
ることもできる。

（■）（■） Ｒ＋” ＠） （ＲＩＩ〜Ｒ”、Ｒ’〜几６はそれぞれ前記の意味を有
する。） 上記のようにして得られた化合物（■）に対してブタジ
ェン、インプレンおよびピペリレンの群より選ばれた少
なくとも１つの共役ジエンをディールス・アルダ−反応
させると付加物（１１’）を次のように合成することが
できる。

Ｒ，テ （至）） ８口 （■） （ＲＩ　Ｉ〜Ｒ１３、几４、Ｒ５および几７はそれぞれ
前記の意味を有する。） 炭素数２〜１１の鎖状の不飽和炭化水素とシクロペンタ
ジェンおよび／またはメチルシクロペンタジェンとの前
述の（１）式のディールス・アルダ−反応で得られるノ
ルボルネン化合物（Ｖｌ）を用いてブタジェン、イソプ
レンおよびピペリレンの群より選ばれた少なくとも１つ
の共役ジエンとディールス・アルダ−反応を行うと、次
式のようにノルボルネン化合物（Ｖｌ）とブタジェン、
イソプレン、ピペリレンなどの共役ジエンの１：１付加
物（Ｘ）および１：２付加物（狙を合成することができ
る。

（Ｘ） Ｑ （ＸＩ） （ＲＩ　Ｉ、　ＲＩ　Ｓ、Ｒ’　、Ｒ’：！６よびＲ’
？ｔそれぞｈ前記の意味を有する。） １：２付加物（ｘｌ）ハエ：１付加物（Ｘ）　ヲ（５）
式１ｃ　Ｊ：りあらかじめ合成したのち（６）式のよう
にさらにブタジエン、イノブレンおよびピペリレンの群
より選ばれた少なくとも１つの共役ジエンを反応させて
得ることもできる。

（５）式で得られた化合物へ）に対してシクロペンタジ
ェンおよび／またはメチルシクロペンタジェンをディー
ルス・アルダ−反応させると化合物（Ｘ［ｌ）を得るこ
とができる。

（■） （Ｒ１１〜ＲＩ　３、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１０はそれぞ
れ前記の意味を有する。） これらのディールス・アルダ−反応はいずれも熱反応で
あり、触媒を必要としない反応である。

したがってこれらの反応は容易に実施で基、経済的に有
利な反応である。

前述の（１）式のディールス・アルダ−反応ではシクロ
ペンタジェンおよび／またはメチルシクロペンタジェン
と一般式 で示される不飽和炭化水素とを使用する。このような不
飽和炭化水素としては具体的にはエチレン、プロピレン
、ｌ−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテ
ン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、２−ヘキ
セン、２−メチル−２−ペンテン、３−メチル−２−ペ
ンテン、３−ヘプテン、２−エチル−１−ペンテン、４
−オクテン、３−プロピル−２−ヘキセン、４−プロピ
Ａ／　−３−ヘプテン、４−プロピル−４−オクテン、
ブタジェン、イソプレンおよびピペリレンなどがあげら
れる。一方、前述の（１）〜（３）および（７）式の各
ディールス・アルダ−反応に使用したシクロペンタジェ
ンおよび／またはメチルシクロペンタジェンはモノマー
として反応系に加えてもよいが、反応条件下で熱分解し
てシクロペンタジェンあるいはメチルシクロペンタジェ
ンを生成スるジシクロペンタジェン、メチルジシクロペ
ンタジェンおよびメチルシクロペンタジエン２量体を原
料として用いてもよい。

シクロペンタジェンおよび／またはメチルシクロペンタ
ジェンを原料ジエンとして用いた前述の（１）〜（３）
および（７）式の各ディールス・アルダ−反応において
はシクロペンタジェン、メチルシクロペンタジェンおよ
び熱的に分解してこれらを生成するジシクロペンタジェ
ン、メチルジシクロペンタジェンおよびメチルシクロペ
ンタジェンニ量体の群より選ばれた。

ジエンと各ジェノフィルとのモル比は１：２００〜１：
０．１、好ましくは１：１００〜１：０．２の割合であ
る。ただしノルボルネン化合物（Ｖｌ）とシクロペンタ
ジェンおよび／またはメチルシクロペンタジェンのディ
ールス・アルダ−反応において１：１付加物（Ｖｔ［）
を反応系より分離することなく１：２付加物（■）を合
成する場合はシクロペンタジェン、メチルシクロペンタ
ジェンおよび熱的に分解してこれらを生成する各二量体
とノルボルネン化合物（Ｖｌ）のモル比は１：２〜ｌ：
ｏ、０５、好ましくは１：１〜１：０．１の割合である
。反応温度は（１）〜（３）および（７）式のいずれの
ディールス・アルタ−反応においてもシクロペンタジェ
ンおよびメチルシクロペンタジェンを原料成分として用
いる場合は５０〜２５０℃、好ましくは８０〜２００℃
、ジシクロペンタジェン、メチルジシクロペンタジェン
あるいはメチルシクロペンタジェンニ食体を原料成分と
して用いる場合は１４０〜２５０℃、好ましくは１６０
〜２００℃である。

一方共役ジエンとしてブタジェン、イソプレン、ピペリ
レンなどの鎖状共役ジエンを原料として用いる前述の（
４）〜（６）式のディールス・アルダ−反応においては
ブタジェン、イソプレンおよびピペリレンの群より選ば
れた少なくとも１つの共役ジエンと各ジェノフィルのモ
ル比は１：１００〜工：０．１好ましくは１：５０〜１
：０．２の割合である。

ただしノルボルネン化合物（Ｖｌ）とブタジェン、イソ
プレンおよびピペリレンの群より選ばれた少なくとも１
つの共役ジエンとのディールス・アルダ−反応において
ｌ：１付加物頭を分離することなく１：２付加物（ｘｌ
）を合成する場合はブタジェン、イソプレンおよびピペ
リレンの群より選ばれた少なくとも１つの共役ジエンと
ノルボルネン化合物（ＶＴ）のモル比ば１：３〜ｌ：ｏ
、１、好ましくは１：１〜１：０．２の割合である。ブ
タジェン、イソプレンおよびピペリレンを原料ジエンと
する（４）〜（６）式のディールス・アルグー反応にお
いては反応温度は７０〜２５０℃、好ましくは８０〜２
００℃である。

反応時間は上述の各ディールス・アルダ−反応において
は反応温度によって変わるが、いずれの場合も１０分〜
４０時間、好ましくは３０分〜３０時間である。これら
のディールス・アルグ−反応に際しては重合体の生成を
抑制するために、ハイドロキノン、ｐ−フェニレンジア
ミン、ｔ−ブチルカテコールなどの重合禁止剤を添加し
てもよい。

またこれらの反応をメタノールまたはエタノールのよう
な低級アルコール、トルエン、シクロヘキサンなどの反
応を阻害しない炭化水素溶媒中で行ってもよい。これら
のディールス・アルダ−反応を実施するにあたっては回
分式、半回分式あるいは連続式の反応様式のいずれも採
用できる。反応後、反応液を蒸留することによって所望
の生成物を得ることができる。

上述の操作により合成、分離精製した付加物（Ｖｌｌ）
　、（Ｖｌｌ）　、（ｆｆ）　、（ＸＩ）　オよび（Ｘ
ＩＩ）　ｌはいずれも二重結合を少なくとも１個有する
ため熱および酸化に対する安定性に欠ける。したがって
これらをトラクションドライブ用流体とするためには水
素化反応により次式のように飽和炭化水素にする必要が
ある。

（■）（■） （ＩＶ） （Ｖ） （Ｒ１〜Ｒ３５Ｒ４〜ＲＩＧ、几１１〜ｌ（、ＩＩ　ハ
ソれぞれ前記の意味を有する。） 水素化反応は通常の不飽和炭化水素に対する水素化反応
と同様の条件で実施できる。すなわち水素化反応は白金
、パラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒
やラネーニッケルなどの水素化反応触媒を用いて２０〜
２２５℃の温度で、水素圧１〜２００ｋｇ／ｃＩＦＬ！
で容易に実施することができる。またこの水素化反応は
無溶媒下で実施することができるが、炭化水素、アルコ
ール、エステル、エーテルのような溶媒中で実施するこ
ともできる。水素化反応後、溶媒、触媒残渣などを濾過
、蒸留などの操作により除去し、化合物（Ｉ）〜■の水
素化物を分離する。

（発明の効果） このようにして合成される一般式（Ｉ）〜（７）５　　
Ｒ４ Ｂ、ｔ （Ｂｔ〜Ｒ８，１％４〜Ｒ１０はそれぞれ前記の意味を
有する。）で表わされる化合物はいずれもそのままトラ
クションドライブ用流体のベースストックとして用いる
ことができ、高いトラクション係数を示すものである。

また、化合物（１）〜Ｍは炭素数２〜１１の鎖状の不飽
和炭化水素、シクロペンタジエンマタハメチルシクロペ
ンタジエンおよびブタジェン、イソプレンまたはピペリ
レンといった安価な原料を用いて、ディールス・アルグ
ー反応トいう熱的な反応を利用して合成できることから
価格的にも低廉である。前述の合成法によればディール
ス・アルダ−反応を多段ど行う必要があるが、これらの
合成中間体はシクロペンタジェンあるいはブタジェンな
どを利用した石油化学プロセスにおいてはしばしば副生
物として得られるものであり、これらを利用すればさら
に安価に製造することができ纂ものである。またディー
ルス・アルダ−反応で得られる前述の不飽和炭化水素（
〜Ｔｌ）、（■）、（■）、（Ｘｌ）および（■）が熱
および酸化に対して不安定であるのに対して、化合物（
Ｉ）〜（７）は安定であり、長期にわたって使用に耐え
得るものであり、自動車用および産業用の無段変速器、
水圧機器など様々な機械製品に幅広く利用することがで
きるものである。

トラクション係数の測定については、潤滑、第１６巻第
８号５７３頁（１９７１年）（日本潤滑学会発行）にそ
の原理と測定製置が紹介されており、本発明においては
この方法に準じた。

トラクションドライブ用流体としての性能評価にあたっ
てはトラクション係数が特に重視されるが、当然のこと
ながら酸化安定性、流動点、熱安定性、せん断安定性、
耐摩耗性なども考慮される。

本発明のトラクションドライブ用流体はこれらの項目に
ついても十分な性能を有するが、酸化安定性、熱安定性
、耐摩耗性、金属に対する防食性、粘度指数などをさら
に向上させる目的でトラクションドライブ用流体の添加
剤として公知の、例えばトリクレジルホスフェート、２
，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ポリアルキル
メタクリレート、チオリン酸塩、リン酸ジエステルなど
を必要に応じて添加してもよい。

以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

実施例１ （Ｖｌａ） （■ａ） 窒素置換した内容積１ｔのステンレス製磁気攪拌式オー
トクレーブに１−ペンテン２１０．９とジシクロペンタ
ジェン２２３ｇを仕込み、１７０℃で１９時間反応させ
た。反応終了後、反応液の減圧蒸留を行ったところ未反
応の１−ペンテンが１４３ｇ、ジシクロペンタジェンが
５２ｇ回収されるとともに５−プロピル−２−ノルボル
ネン（Ｖｉａ）１０９ｇが得られた。したがってこのデ
ィールス・アルダ−反応における１−ペンテンの反応率
は３２チであり、反応ｌ−ペンテンに対する５−プロピ
ル−２−ノルボルネン（Ｖｌａ　’）の選択率は８３チ
であった。

この５−プロピル−２−ノルボルネン（Ｖｌａ　）とジ
シクロペンタジェンを前記の方法と同様に反応させ、シ
クロペンタジェンと１−ペンテンの２＝１付加物（ＶＩ
Ｉａ）を以下のように合成した。５−プロピル−２−フ
ルボルネン（Ｖ［ａ）１０３ｇとジシクロペンタジェン
１１８ｇを１６５℃で３００時間反応せたのち反応液の
減圧蒸留を行ったところ、未反応の５−プロピル−２−
ノルボルネン（■ａ）が３０ｇ、ジシクロペンタジェン
が３５９回収されるとともに沸点９４℃／ＩＩＩＪＨｇ
の留分が７６Ｓ得られた。この留分は質量分析計で分子
量を測定したところ２０２であった。またこの留分のＩ
Ｒ分析では３０２０　ｃｍ−’、１６７３ぼ一’にオレ
フィンの特性吸収がみとめられた。ＩＨ−ＮＭＲ，分析
では炭素−炭素二重結合に結合した水素に帰属される吸
収がδ６．ｏｐｐｍに、　炭素−炭素二重結合に結合し
ていない水素に帰属される吸収がδ０、８〜３．Ｑｐｐ
ｍにみられた力Ｓ１これらのピークの面積比は２：２０
であった。これらのことによりこの生成物はシクロペン
タジェンと】−ペンテンの２：１付加物（■ａ）である
ことが明らかとなった。したがってこのディールス・ア
ルグー反応における５−プロピル−２−ノルボルネンの
反応率は７１％でアリ、シクロペンタジェンと１−ペン
テンの２′：１付加物（ＶＩＴａ）の選択率は７０憾で
あった。

この２：１付加物（■ａ）の水素化は次のようにして行
った。容量５００Ｉｌｊのステンレス製オートクレーブ
に上記の方法で合成したシクロペンタジェンと１−ペン
テンの２：１付加物（■ａ）７４ｇとパラジウム５チ担
持のパラジウム−炭素０．７ｇを入れたのち、水素圧を
８ｋｉｐ／ｍ”に保ちながら２５℃で反応を行った。反
応時間が１０時間経過したところで水素の供給を停止し
たところ水素の吸収がないことがわかったので、反応を
終了した。

オートクレーブより反応液を取り出し、触媒を戸別した
のち減圧蒸留を行ったところシクロペンタジェンと１−
ペンテンの２：１付加物の水素化物（Ｉａ）が沸点８５
℃１０．５ｔｎｘＨ！ｊで７３９得られた。

この水素化物は比重（１５／４℃）　０．９５、流動点
−７８℃、動粘度２，２　ｃｓｔ（９８，９℃）、トラ
クション係数０．０８２（２５℃）であった。

実施例２ （Ｖ日ａ） 内容−２ｔのステンレス製オートクレーブを窒素ｆｌ換
ｔ、たのちシクロペンタジェンと１−ペンテンの２＝１
付加物（％１ａ）４０５．！ｉ’を仕込み、１２０℃に
昇温した。攪拌しながら内容−％ＩＬのステンレス製試
料注入用容器より窒素加圧によりシクロペンタジェンを
２００　ｄ／ｈｒの速度で添加し、５時間反応を行った
。添加シクロペンタジェンの総量は７５０ｇであった。

反応終了後、未反応シクロペンタジェンを除去し、減圧
蒸留を行ったところ未反応の２：１付加物（■ａ）が１
６６ｇ回収されるとともに沸点１４５℃／ｘｗＨｇの留
分が２３３ｇ得られた。この留分は質量分析計で分子量
を測定したところ２６８であった。ＩＨ−ＮＭＲ分析で
は炭素−炭素二重結合に結合した水素に帰属される吸収
がδ６．０ｐｐｍに、炭素−炭素二重結合に帰属される
吸収がδ０．７〜３．Ｏｒ）１）ｍにみられたが、これ
らのピークの面積比は２：２６であった。これらのこと
よりこｂ生成物はシクロペンタジェンと１−ペンテンの
３：１付加物（１１ａ）であることが明らかとなった。

したがってこのディールス・アルダ−反応におけるシク
ロペンタジェンと１−ペンテンの２＝１付加物（■ａ）
の反応率は５９チであり、３：１付加物（■ａ）の選択
率は７４係であった。

次に内容積１ｔのステンレス製オートクレーブを窒素置
換したのち、上記のシクロペンタジェンと１−ペンテン
の３：１付加物（Ｉ＋１１ａ）２３０　ｇ、トルエン３
００ｄおよびラネーニッケル１．８　ｇヲ入れて攪拌し
、反応温度４５℃、水素圧を１５０ｋｇ／ＣｒｒＬ２を
保ちながら反応を行った。反応時間が７．５時間経過し
たところで水素の追加を停止し、圧力の低下を観察した
ところ全く水素の消費がないことが判明したので反応を
終了し、残存水素をパージしたのち反応液を取り出し、
窒素気流下で触媒を戸別し、反応液の減圧蒸留を行なっ
たところ、３：１付加物の水素化物（Ｉｌａ）が２２５
ｇ得られた。

この３：１付加物の水素化物（■ａ）は比重（１５／４
℃）　０．９９、流動点−４０℃、動粘度７．７ｃＳｔ
（９８，９℃）、トラクション係数０．０９６（２５℃
）であった。

実施例３ ＣＨ。

メチルシクロペンタジエンニ量体と５−ビニル−２−ノ
ルボルネンを原料として以下のように、メチルシクロペ
ンタジェンと５−ビニル−２−イルボルネンの１：１付
加物（ｍｂ）を合成したのち、さらにこの１：１付加物
（■ｂ）にもう−分子のメチルシクロペンタジェンを反
応させメチルシクロペンタジェンと５−ビニル−２−ノ
ルボルネンの２＝１付加物（■ａ）を合成した。

窒素置換した容ｔ２ｔのステンレス製オートクレーブに
５−ビニル−２−ノルボルネン３６２ｇとメチルシクロ
ペンタジエンニ量体２７２ｇを入れ１７５℃で６時間反
応させた。反応終了後反応液の減圧蒸留を行ったところ
未反応の５−ビニル−２−ノルボルネンが８８ｇ回収さ
れ、メチルシクロペンタジェンと５−ビニル−２−ノル
ボルネンの１：１付加物（■ｂ）が２８４ｇ得られた。

この１：１付加物（■ｂ）２１ｇとメチルシクロペンタ
ジェンニ１体１９４ｇを１７５℃で６時間反応させたの
ち、反応液の減圧蒸留を行ったところ、沸点１３１℃１
０．２．Ｉ（ｇの留分が１３５１得られた。この留分は
質量分析計およびＬＨ−ＮＭＲを用いて分析したところ
、分子量が２８０であり、炭素−炭素二重結合に結合し
た水素と炭素−炭素二重結合に結合しない水素のピーク
面積比が５＝２３であることからメチルシクロペンタジ
ェンと５−ビニル−２−ノルボルネンの２：１付加物（
■ｂ）であることがわかった。

このようにして得られたメチルシクロペンタジェンと５
−ビニル−２−ノルボルネンの２：１付加物（■ｂ）１
３０ｇ、および白金５チ担持の白金−炭素１．１ｇを用
いて、水素圧を１０　’に９／ｌｙｎ”に保ちながら５
０℃で７時間反応させた。反応終了後減圧蒸留を行ない
、メチルシクロペンタジェンと５−ビニル−２−ノルボ
ルネンの２：１付加物の水素化物（■ｂ）ｘ２８．！ｉ
’を得た。

この水素化物（ｕｂ）は比重（ｉ５７４℃）０．９８、
流動点−４０℃、動粘度１０　Ｃ３ｔ（９８，９℃）、
トラクション係数０．０９７（２５℃）であった。

実施例４ （Ｉａ　）　　　　　　　　　　　　　　　　　（璽ａ
）実施例３の方法に従って合成したメチルシクロペンタ
ジェンと５−ビニル−２−ノルボルネンのｌ：１付加物
（■ｂ）を用いてブタジェンとディールス・アルダ−反
応を行ない、以下のようにブタジェン、メチルシクロペ
ンタジェンおよび５−ビニル−２−ノルボルネンの１：
１：１付加物（ｆｆａ）を合成した。

メチルシクロペンタジェンと５−ビニル−２−ノルボル
ネンの１＝１付加物（■ｂ）２５４ｇとブタジェン２１
６ｇを内容積１ｔのオートクレーブに仕込み１７５℃で
１９時間反応させた。反応終了後、反応液の減圧蒸留を
行ったところブタジェン、メチルシクロペンタジェンお
よび５−ビニル−２−ノルボルネンの１＝１＝１付加物
（ＩＸａ　）が１７３ｇ得られた。

１ｔステンレス梨オートクレーブにブタジェン、メチル
シクロペンタジェンおよび５−ビニル−２−ノルボルネ
ンの１：１：１付加物（Ｎａ）１７０１、パラジウム黒
１．６ｇおよびヘキサン３００１７を加え、３５℃で水
素圧を１０　ｋｇ／ａｎ　”に保ちながら１５時間水素
化反応を行った。反応液の減圧蒸留を行ったところ、ブ
タジェン、メチルシクロペンタジェンおよび５−ビニル
−２−ノルボルネンの１＝１＝１付加物の水素化物（Ｉ
ａ）が１６６ｇ得られた。

この水素化物は比重（１５／４℃）０．９６、流動点−
４２℃、動粘度６．７　ｃＳｔ（９８，９℃）、トラク
ション係数０．０９３（２５℃）であった。

実施例５ （Ｗａ　） （Ｘａ） （Ｘｌａ） （ＩＶａ　） 実施例１の方法に従って合成した５−プロピル−２−ノ
ルボルネンとブタジェンを原料として、まずブタジェン
と５−プロピル−２−ノルボルネンの１：１付加物（Ｘ
ａ）を合成したのち、この付加物にさらにブタジェンを
反応させブタジェンと５−プロピル−２−フルボルネン
の２：１付加物（Ｘｌａ）を合成した。５−プロピル−
２−ノルボルネン２７２ｇ、ブタジェン４３０ｇを実施
例１と同様にして１７０℃で２５時間反応させた。減圧
蒸留の結果、ブタジェンと５−プロピル−２−ノルボル
ネンの１：１付加物（Ｘａ）が１９０ｇ得られた。この
１：１付加物（Ｘａ）１９０ｇにブタジェン１６２ｇを
さらに１５０℃で４００時間反応せ、ブタジェンと５−
プロピル−２−ノルボルネンの２＝１付加物（Ｘｌａ）
ｔ２１ｇを得た。

ひきつづいて２：１付加物（Ｘｌａ）　１１０　ｇをパ
ラジウム０．２チ担持のパラジウム−アルミナ３．１９
を触媒とし、さらにベンゼン３ＱＱｍを溶媒に用いて水
素圧１０　ｋｇ／ｃｒＩＬ”で室温で１５時間反応させ
た。反応液より触媒を戸別した後、減圧蒸留により、ブ
タジェンと５−プロピル−２−ノルボルネンの２：ｌ付
加物の水素化物（［Ｖａ）１０３ｇを得た。

この水素化物（Ｎａ）は比重（１５／４℃）０．９３、
流動点−６０℃、動粘度４，０ｃＳｔ（２０℃）、トラ
クション係数０．０８７（２５℃）であった。

実施例６ （Ｖｌｂ　） ＣＨＩ！　　（Ｘｂ） （Ｘｂ）　　　　　　　　　　　　（■ａ）窒炭置換し
た容量１ｔのステンレス製磁気攪拌式オートクレーブに
インブチレン１６８ｇとシクロペンタジェン２９７９ｆ
ｒ：仕込み、１７５℃で２９時間反応させた。反応終了
後、反応液の減圧蒸留を行ったところ未反応のイソブチ
レンが９２ｇ回収されるとともにイソブチレンとシクロ
ペンタジェンの１＝１付加物である５、５−ジメチル−
２−ノルボルネン（Ｖｌｂ）が１３２ｇ得られた。

次にこの５，５−ジメチル−２−ノルボルネンとイソプ
レンのディールス・アルダ−反応を行ない、１：ｌ付加
物（Ｘｂ）を合成した。すなわち５，５−ジメチル−２
−ノルボルネン（Ｖｌｂ）１２２ｇとイソプレン２０４
ｇを前記と同様に１６０℃、２３時間反応させたのち、
反応液の減圧蒸留を行ったところイソプレンと５，５−
ジメチル−２−ノルボルネン（Ｖｌｂ）の１：ｌ付加物
（Ｘｂ）が１２３ｇ得られた。この付加物（Ｘｂ　’）
にさらにシクロペンタジェンを反応させシクロペンタジ
ェン、イソプレンおよび５，５−ジメチル−２−ノルボ
ルネンの１＝１：１付加物（Ｘ［［ａ　）を合成した。

すなわちイソプレンと５，５−ジメチル−２−ノルボル
ネンの１＝１付加物（Ｘｂ）１２０Ｆとジシクロペンタ
ジェン１３６ｇを１８０℃で８時間反応させたのち、反
応液の減圧蒸留を行ったところ、分子量が２５６の留分
が１０３ｇ得られた。この留分はＩＨ−ＮＭＲ分析によ
り炭素−炭素二重結合に結合している水素と炭素−炭素
二重結合に結合していない水素の面積比が２＝２６であ
ることからシクロペンタジェンと付加物（Ｘｂ）との１
：ｌ付加物、スなわちシクロペンタジェン、イソプレン
および５．５−ジメチル−２−ノルボルネンの１＝１＝
１付加物（ｘＩＩａ）であることが明らかとなった。

この付加物（■ａ）の水素化は次のように行った。

容ｔ１ｔのステンレス製オートクレーブに上記の付加物
（ｘｌｌａ）１１５ｇ、パラジウム黒１．１ｇおよびペ
ンタン３００１を入れたのち水素圧を１５ＩＫｇ／α２
に保ちながら５０℃で反応を行った。反応時間が６時間
経過したところで水素の供給を停止したところ水素の吸
収がないことがわかったので反応を終了した。オートク
レーブより反応液を取り出し、触媒を戸別したのち減圧
蒸留を行ったところシクロペンタジェン、イソプレンお
よび５゜５−ジメチル−２−ノルボルネンの１：１：１
付加物（■ａ）の水素化物（Ｖａ）が１１３ｇ得られた
。

この水素化物は比重（１５／４℃）０．９６、流動点−
４０℃、動粘度６．２ｃ８ｔ（２０℃）、トラクション
係数０．０９２　（２５℃）であった。

外２名 手続上１１正書（自発） 昭和６１年７月１６１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）〜（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （Ｒ＾１〜Ｒ＾３は水素または炭素数１〜３のアルキル
   基を示し、Ｒ＾４〜Ｒ＾１＾０は水素またはメチル基を
   示す。）で表わされる化合物からなる群から選ばれる少
   なくとも１種の炭化水素をベースストックとして含有す
   るトラクションドライブ用流体。