JPS6243454A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱硬化性樹脂組成物、殊に、被成形品の表面性
が良好で、かつ反りやウェルトが起こりにくく、その上
、軽量化と低コスト化を可能にする成型品を提供しうる
熱硬化性樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 近年、各種全屈製品の代替材料としてのプラスチ、り材
ネ・ｌのω１究開発が活発であるが、特に電気ａ器や自
動■１（分野における軽ｌル短小化へのニーズは高く、
これに応えて幾多のプラスチンク材料が開発されている
。しかしながら、既存の金属化（）用プラスチック材料
には、一般に、反りが人である、ウェルドが起きる、表
面性が悪い、ヒケ（収縮性）が大きい及び剛性や耐Ｐｆ
ＪＬ性が低い等の物性面の欠点に加え、コスト面でも高
コストである“９の欠点があった。

また、熱硬化性樹脂である不飽和ポリエステル樹脂のジ
ロー７ブとガラス繊維とを使用して一体的に硬化成形し
て（すられるガラス繊１雉強化不飽和ポリエステル樹脂
（以下ＦＲＰと略す）成形体は、１耐衝撃性、引っ張り
強さ及び曲げ強さ笠にｆΩれているの枳で、管又は波板
や中板等として種々利用されている。

ところで、上のＦＲＰ成形体の製造に使用される不飽和
エステル樹脂シロップは、一般に無水マレイン酸や無水
フタル酪等の二塩基醜にエチレングリコール等の二価ア
ルコールを反応させてｉ［）られる不飽和エステルモノ
マー又はプレポリマーをスチレン又はメタクリル酸メチ
ルＴのビニルモノマーで稀釈したものであるか、かかる
不飽和ポリエステル樹脂シロンブをガラス繊維に含浸、
硬化させて得られるＦＲＰ成形体は、　ｔ′ＪＡ成形体
を得る際に樹脂の収縮が生するため、カラス繊維が表面
に汀き出した触感が残り、表面平滑性に乏しく。

しかも成形体を長期問屋外で使用するとシ１１変したり
樹１１Ｍ　痩せが生じたりして外観が悪化し、更には、
成形体が置かれる環境の温度変化で成形体自体か受ける
熱膨張、収縮の繰り返しにより大幅な強１亀の低下がノ
ｌする笠の欠点を有しているばかりでなく、成形体表面
に露出したガラス繊維は、強アルカリ又は弗化水素酸等
の薬品に侵され易く。

このため、Ｉ＆形体のノｊ命が短くなるという欠点をも
有している。

（発明が解決しようとする問題点） ７に発明の目的は、自体良好な成形性を備えるとＪ（に
、反り、表面性、寸法精度、剛性及び＋ｆＦ［耗に↓ｐ
れた成形品をｊｊ、え、しかも低コストである熱硬化Ｐ
１樹脂組成物を提供することである。

（問題点を解決するためのｒ「々） 以りの目的を達成せんがため　本発明に係る不飽和ポリ
エステル樹脂Ｍｌ成物は、不飽和ポリエステル樹脂１０
０部に対して無機粉末１００〜５５０屯ら１部、カラス
ｆロア　５−７０ＩＩ′ＩＦ＋’＝部、チタノ酸カリウ
ム繊Ｍ５〜４０屯１１１部が配合されていることを特徴
とする。

以ド１本発明樹脂組成物の構成要素について説１１する
。

（’ｊ）　　カラス繊維 本発明の化不飽和ポリエステル樹脂組成物におけるカラ
ス繊維としては、通常のＥカラスのチョツプドストラン
ド又は連続フィラメントを使用することができるが、（
すられる複合強化樹脂成形体に透明性を具備せしめるに
は、屈折率１、５４〜Ｌ　５５のガラス繊維を使用する
のが望ましい、又、特に得られる樹脂成形体に透明性を
心安としない場合には、Ｅガラスのヤーン、ローピング
又は１１織、朱ｒ−縄等の織物も利用することかでさる
。なお、特に耐アルカリ性が望まれる分野での用途用に
は、醇化ジルコニウム人リカラス繊維を選択するのが望
ましい。

・？）繊維状チタン酸カリウＬ・ 繊維状チタン酸カリウムは、その組成が、一般式ＫｚＯ
ｍＴｉＯ２・ｎＨ２Ｏ（式中ｍは８以下の整数、ｎはＯ
又は２以下の正の整数を表わす）で表示される、通常繊
維径０．１−１間ｎ、繊維長５〜２００１４１１のウィ
スカーで、このものは、酸化チタンと炭酸カリウムとを
原料として、焼成法、水熱法又はフラックス誌等にて製
造されるものである。

以上の繊維状チタノ酸カリウ１、は、前記のものをその
まま使用することも出来るが、より優れた補強効果を発
現させるためには、繊維状チタン酸カリウムに対して０
．０５〜ｌ　Ｑ　屯敏％程度のシランカンプリング剤、
例えばγ−７ミノプロビルトリエトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロビルトリメ１キシシラン等のシランカン
プリング剤で繊維表面が処理されているものを利用する
のが好ましい。

（３）　　不飽和エステル樹脂シロ、ブ不飽和エステル
樹脂シロップは、不飽和酸としてマレイン酸、フマル酎
、ントラコノ酸、イタコン酸笠；飽和酸として無水フタ
ル酸、イソフタル酎、テレフタル酸、コノ＼り酎、アジ
ピン酸、セパチン酎、ヘキサヒドロ無水フタル酸、臭素
化７タル酸、３．６−二７　Ｆジクロロメチレン・テト
ラクロロフタル酸（ヘット酸）、３．６−二／ドメチレ
ン・テトラヒドロ篭水フタル酸（無水ナジン酸）等；二
価アルコール類としてエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、ビスフェノールジオキ
シジエチルエーテル等：及びモノマーＪ＆釈剤としてス
チレン、メタクリル酸メチル、０−クロルスチレン、ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリル
ベンゼンフォスフォネートＴの一般のビニルモツマーを
利用して得られる難燃タイプ又は一般り・ｆプの不飽和
エステル樹脂シロップを始め、式。

で示されヒスフェ／−ル系不飽和エステル樹脂、若しく
は式、 Ｈ で表示されるヒスフェノール系不飽和エステル樹脂脂又
はこれらの部分′ｔ！Ｌ成樹脂箋を中独で、或は混合物
として利用した不飽和エステル樹脂ジロー、ブを使用す
ることが出来る。

１ｔ１記不飽和エステル樹脂のうちビスフェノール系不
飽和エステル樹脂は、主鎖の中にビスフェノール骨格を
持っており、このビスフェノール骨格の分子１１′Ｌが
大きいためエステル基濃度が小さく、加水分解が起こり
にくいという性質を４１しているので、耐アルカリ性、
耐酸性、耐塩基性等の優れた性質を有する。

また、ビニールエステル系樹１旧は、そのＦ、Ｅがビニ
ール骨格で構成され、末端のみにエステル基とアクリル
基とを有し、ビスフェノール系エステル樹脂のようなエ
ステル基の繰返しや二屯結合を主鎖のなかに有していな
い、従って。

このビニールエステル系樹脂は、エステル基濃度を最小
にすることができるので、ビスフェノール系エステル系
樹脂に比較して耐蝕性及び１ｌＩ）＃溶剤性において優
れた性質を有する。なお、不飽和エステル樹脂に対して
低収縮剤を用いる場合、低収縮剤としてはポリエチレン
、ポリスチレン、酢酸ビニル系樹脂又はアクリル系樹脂
簿が十ネ使用されうる。

・４）　不飽和エステル樹脂シロップの硬化用触媒とし
ては、一般の有機過酸化物、即ちベンゾイルパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、２．４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイト、ラウロイルパーオキサイ
ド、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパー
オキサイド、ンー第四級ブチルパーオキサイド、第四級
プチルヘンンエート、シクロヘイサノンパーオキサイド
等の他に、必要に応じジメチルアニリン、ナフテン酸コ
バルト、第四級−ブチルパーオキシネオデカノエート等
の促進剤が併用される。

Ｌの硬化用触媒の使用量：は、ポリエステル樹脂のポッ
トライフ及びその硬化性、並びに得られる複合強化不飽
和ポリエステル樹脂成形体の耐候性や強度等の点から、
樹脂成分１００重量部に対して０５〜２重量部であるこ
とが望ましい。

（５）　　増感剤 また、本発明樹脂組成物から複合強化不飽和ポリエステ
ル樹脂成形体が紫外線照射法を利用して生産される場合
には、原料の不飽和ポリエステル樹１１１ｉシロ、ブ中
に１例えばペンツインエチルエーテル、ペンツインイソ
プロビルエーテル、メチルオルトベンンイルベンソエー
ト、ヘンシルジメチルケタール、ジエトキシアセトフェ
７等の公知の増感剤を添加ンしておくのが好ましい、こ
の場合、増感剤は、不飽和エステル樹脂シロ、プ１００
爪ら２部に対してＯ，ｌ　−１，０屯１１１部程度使用
するのが好適である。

（β）　無機質充填剤 無機質充填剤としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、二酸化アンチモン、酸化チタン、マイカ、アル
ミナ、タルク、ガラス繊維粉末、微細層１ｖＬｌ繊維、
シリカ粉末、クレイ等の各種無機物が挙げられるが、得
られる樹脂成形体の表面平滑性を損なわないため、一般
に５０１以下の微粉末状のものを使用するのが好ましい
。

以北の各成分において、無機質粉末は不飽和ポリエステ
ル樹脂１００１ｒ！；ｑ部に対して１００〜５５０屯＋
ｊ部、ガラス繊維は同じく５〜７０ｉ＋Ｊ部、チタン酸
カリウム繊維は同じく５〜４００がの範囲内で添加され
るのが好ましい。

本発明に用いられる無機粉末、カラス出雄及びチタン酸
カリウム繊維の配合ｔｌｌが不飽和ポリエステル樹脂（
低収縮剤を含む）に対して上記割合より多い場合には、
成形性に組成物の流動性が悪くなり、特に薄物の成形に
おいては型内の末端細部にまで組成物が到達しないこと
等による成形不良が発生し易くなり、かつ、仮にどうに
か成形できたとしても、成形物の表面性が不良であった
り又は強度が低下したりする等の欠点を生じる。一方、
無機粉末、カラス繊維及びチタン酸カリウム繊維の配合
緻が不飽和ポリエステル樹脂（低収縮剤を含む）に対し
て上記割合より少ない場合には、成形品に反りが生じた
り、ウェルドが起きたり又はひけが多きくなったりして
発明の［Ｉ的を達成し難いよう１こなる。

未発明の樹脂Ｍｌ成物は以ドのようにして調製され、成
形に供される。

ｌ！ｕち、不飽和ポリエステル樹脂、無機粉末　カラス
繊維、チタン耐カリウム音域雑を各／イ所′走：１１づ
つ計り取り、ニーダ−で混練する。混練されたパテ状の
組成物（ＢＭＣ）をローラー付き押出機で押出し、一定
屯１ｊになるように千切ってその所定＋、Ｈを成形型枠
のト、に載せ、圧縮加熱して成形するか又は射出成形す
る。

以Ｆ、実施例を用いて本発明樹脂組成物の共体例及び使
用例を説明するが、各個は当然説す）川のものであって
、発ＩＩ　ｊ５神の限定を０図したものではない。

実施例１ 不飽和ポリエステル樹脂［リゴラ７り１５５９　。

昭和高分子］　　：　１００ｋｇ　、酢酸ビニル系低収
縮剤［リゴラ、りＭ５５９１　　；　ＩＩ／ｊ和高分子
］＋５０Ｋｇ、ステアリン陸運ＩＨ′［層化７−］　　
：　１０Ｋｇ、硬化剤［ＴＢＢ　；化薬ヌーリー］：２
．１Ｋｇ、カーボンブランク［三菱化成］：５Ｋｇ、炭
酸カルシウム［炭カル２００　、日東粉化：２５０にｇ
、同上［炭カル１００；同上］　　：　１００Ｋｇ　、
ガラス繊維チＭ−／ブ３ｍｍ［ユニチカυＸグラス］：
３０Ｋｇ、及びチタン酸カリウムｍＭ＆　［テイスモＤ
；大塚化学］　＝３０に、を夫々計噛後、ニーダ−で混
練した１次いで、混練物をローラーイ・」き押出機で１
００　ａｍΦの円柱状に押出して一定屯州毎に切断し、
これをＢＭＣ用射出成形器を用いて、射出成形した。

（１１られた射出成形品には、反り、収縮及びひけが認
められないのみならず、その表面性、剛性及び耐摩耗性
も良好であだ。

実施例２ 不飽和ポリエステル〔Ｅ掲］：８０Ｋｇ、スチンレノモ
ノマ−［住友化学］：２０Ｋｇ、発泡性ビーズ状ポリス
チレン［ポリスチビーズ；鐘淵化学］　　：　１５Ｋｇ
、硬化剤［１掲］　　：　１．５Ｋｇ　、ステアリン酸
亜鉛［１掲］：１０Ｋｇ、ポリエチレン［製鉄化学］　
　＋　１０Ｋｇ、炭酸カルシウム［Ｌ掲］　：４５５Ｋ
ｇ　、　　ガラス繊維［上掲］：３５Ｋｇ、チタン酸カ
リ繊ｍ［１―損］：２０Ｋｇ及びカーボンブラック［１
掲〕；５Ｋｇを用い、′実施例１と同様にして成形品を
得た。

実施例３〜５ 一ヒ例の実験を下表の配合に従って反復した。

成形品の物性も併せて同表に示す。

（以下余白） ・ｌ：、　　１１配合に使用した原料は、実施例１．２
と同じである。

２１配合は全て重量部である。

３・２７・トルクＡ１１１定には、簡易なトルクトライ
八−を用いた。

（発明の効果） （発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、下記利点を
其涌することにより１■１連産業に対して大きく　’６
　’Ｊシうる。

（ｊｌ　　成形品が低反り性である。

・２）　成形品にウェルトを生じさせ難い。

（３）　　型流れ性が良いので、成形品の細部まで完全
にＩＴ）現される。

（４）　　成形品の表面性が良々ｆである。

！５＋　　成形品のひけかないか又は僅かである。特に
リブの裏面のひけが殊に少ない。

匂　多量の無機粉末を添加できるので低コスト化を達成
できる。

特許出願人　　阿山化成工業株式会社 同　　上　人塚化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して無
   機粉末１００〜５５０重量部、ガラス繊維５〜７０重量
   部、チタン酸カリウム繊維５〜４０重量部が配合されて
   いることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物。