JPS624249A - 高純度６−ニトロ−３−クロル安息香酸の製造法 - Google Patents
高純度６−ニトロ−３−クロル安息香酸の製造法Info
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- JPS624249A JPS624249A JP14018885A JP14018885A JPS624249A JP S624249 A JPS624249 A JP S624249A JP 14018885 A JP14018885 A JP 14018885A JP 14018885 A JP14018885 A JP 14018885A JP S624249 A JPS624249 A JP S624249A
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- nitro
- chlorobenzoic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は安息香酸の３位、６位にそれぞれり１’＃基、
ニトロ基を導入した６−ニトロ−３−クロル安息香酸の
高純度品を゛製造する方法に関するものである。
ニトロ基を導入した６−ニトロ−３−クロル安息香酸の
高純度品を゛製造する方法に関するものである。
この安息香酸誘導体は農薬原料として有用であり、たと
えばこれから誘導される る除草剤が多用されている。このために純度の良好な６
−ニトロ−３−クロル安息香酸を生成する経済的な製造
法の開発が望まれてきた。
えばこれから誘導される る除草剤が多用されている。このために純度の良好な６
−ニトロ−３−クロル安息香酸を生成する経済的な製造
法の開発が望まれてきた。
従来、高純度な６−ニトロ−３−クロル安息香酸の製造
法としては、高純度品の取得が可能な６−ニトロ−３−
アミノトルエンを出発原料とし、このアミノ基をジアゾ
化後りロル基に変換して６−ニトロ−３−クロルトルエ
ンとし、さらにメチル基を過マンガン酸カリウムでカル
ボキシル基に酸化して、６−ニトロ−３−クロル安息香
酸とする方法などによらなければならなかった（ Ｂｅ
１ｌｓｔｅｉｎ、 ５．、３２７ ）。
法としては、高純度品の取得が可能な６−ニトロ−３−
アミノトルエンを出発原料とし、このアミノ基をジアゾ
化後りロル基に変換して６−ニトロ−３−クロルトルエ
ンとし、さらにメチル基を過マンガン酸カリウムでカル
ボキシル基に酸化して、６−ニトロ−３−クロル安息香
酸とする方法などによらなければならなかった（ Ｂｅ
１ｌｓｔｅｉｎ、 ５．、３２７ ）。
しかしながら、前記した６−ニトロ−３−アミントルエ
ンを出発原料とする方法は、原料が高価である上に、ジ
アゾ化や過マンガン酸カリウム酸化を必要とするので、
生成物は極めて高価となり、農薬原料の工業的製造法と
しては適していない。
ンを出発原料とする方法は、原料が高価である上に、ジ
アゾ化や過マンガン酸カリウム酸化を必要とするので、
生成物は極めて高価となり、農薬原料の工業的製造法と
しては適していない。
そこで本発明者らは、高純度の６−ニトロ−３−クロル
安息香酸を経済的に取得し、工業的製造法として適用可
能な方法を提供することを目的として鋭意研究した結果
、本発明に到達した。
安息香酸を経済的に取得し、工業的製造法として適用可
能な方法を提供することを目的として鋭意研究した結果
、本発明に到達した。
上記の目的は、３−クロル安息香酸をニトロ化して得ら
れる２−ニトロ−３−クロル安息香酸を主たる不純物と
して含む粗製６−ニトロ−３−クロル安息香酸を、アル
カリ水溶液に溶解してから酸を加えていくことにより分
別晶析を行なわせ、初期に析出する２−ニトロ−３−ク
ロル安息香酸を多く含有する結晶を除去した後、さらに
酸を加えることにより高純度の６−ニトロ−３−クロル
安息香酸を析出させる方法を採用することによって達成
可能である。
れる２−ニトロ−３−クロル安息香酸を主たる不純物と
して含む粗製６−ニトロ−３−クロル安息香酸を、アル
カリ水溶液に溶解してから酸を加えていくことにより分
別晶析を行なわせ、初期に析出する２−ニトロ−３−ク
ロル安息香酸を多く含有する結晶を除去した後、さらに
酸を加えることにより高純度の６−ニトロ−３−クロル
安息香酸を析出させる方法を採用することによって達成
可能である。
３−クロル安息香酸をニトロ化して得られる２−ニトロ
−３−クロル安息香酸を不純物として含む粗製６−ニト
ロ−３−クロル安息香酸を精製処理し、２−ニトロ体を
除去して高純度の６−二トロー３−クロル安息香酸を経
済的に取得する方法は、目的物である６−ニトロ体と２
−二トロ体との経済的な分離が困難であることから、従
来全く知られていなかった。
−３−クロル安息香酸を不純物として含む粗製６−ニト
ロ−３−クロル安息香酸を精製処理し、２−ニトロ体を
除去して高純度の６−二トロー３−クロル安息香酸を経
済的に取得する方法は、目的物である６−ニトロ体と２
−二トロ体との経済的な分離が困難であることから、従
来全く知られていなかった。
以下、本発明の具体的な構成を説明する。
本発明方法では３−クロル安息香酸を出発原料に用いる
が、このものはトルエンを核塩素化・異性化して得られ
る２−２３−および４−クロルトルエン混合物から、吸
着剤を使用して分離した３−クロルトルエンを液相空気
酸化するなどの方法により、高純度品を経済的に取得す
ることが可能である。
が、このものはトルエンを核塩素化・異性化して得られ
る２−２３−および４−クロルトルエン混合物から、吸
着剤を使用して分離した３−クロルトルエンを液相空気
酸化するなどの方法により、高純度品を経済的に取得す
ることが可能である。
この３−クロル安息香酸のニトロ化は、３−クロル安息
香酸を２〜ＩＯ重量倍程度の１硫酸と混合し、ここへ３
−クロル安息香酸１モルに対してＬＯ〜Ｌ２モル゛程度
の発煙硝酸を単独でもしくは一硫酸と混合してＯ〜４０
℃程度に温度を維持しつつ０．５〜Ｌ５時間程度かけて
滴下し、その後０〜４０℃程度で数時間程度反応させる
などの方式で実施できる。
香酸を２〜ＩＯ重量倍程度の１硫酸と混合し、ここへ３
−クロル安息香酸１モルに対してＬＯ〜Ｌ２モル゛程度
の発煙硝酸を単独でもしくは一硫酸と混合してＯ〜４０
℃程度に温度を維持しつつ０．５〜Ｌ５時間程度かけて
滴下し、その後０〜４０℃程度で数時間程度反応させる
などの方式で実施できる。
この反応液を水に投じると、主成分が目的とする６−ニ
トロ−３−クロル安息香酸で、他に１０％程度の２−ニ
トロ−３−クロル安息香酸などを不純物として含む粗結
晶が得られる。
トロ−３−クロル安息香酸で、他に１０％程度の２−ニ
トロ−３−クロル安息香酸などを不純物として含む粗結
晶が得られる。
この粗結晶から２−二トロ体を除去するために４重々の
溶媒を用いて分別結晶を試みたが、微量成分で溶解性が
比較的小さい２−ニトロ体と主成分で溶解性が比較的大
きい６−ニトロ体とをシャープに分離することができず
、高純度の６−二トロー３−クロル安息香酸を収率よく
取得するには至ら７よかった。
溶媒を用いて分別結晶を試みたが、微量成分で溶解性が
比較的小さい２−ニトロ体と主成分で溶解性が比較的大
きい６−ニトロ体とをシャープに分離することができず
、高純度の６−二トロー３−クロル安息香酸を収率よく
取得するには至ら７よかった。
そこで前記粗結晶から２−二トロ体を選択的に除去して
高純度の６−二トロ体を収率よ°く取得する方法につい
て鋭意検討し、前記粗結晶をアルカリ水溶液に溶解した
後、酸を加えて分別晶析を行なわせることにより、目的
が達成されることを見い出し、本発明を完成したのであ
る。
高純度の６−二トロ体を収率よ°く取得する方法につい
て鋭意検討し、前記粗結晶をアルカリ水溶液に溶解した
後、酸を加えて分別晶析を行なわせることにより、目的
が達成されることを見い出し、本発明を完成したのであ
る。
本発明では、かくして得られた、主たる不純物として２
−ニトロ−３−クロル安息香酸および若干の不純物とし
て未反応の３−クロル安息香−などを含む粗製６−ニト
ロ−３−クロル安息香酸をアルカリ水溶液に溶解する。
−ニトロ−３−クロル安息香酸および若干の不純物とし
て未反応の３−クロル安息香−などを含む粗製６−ニト
ロ−３−クロル安息香酸をアルカリ水溶液に溶解する。
本発明で粗製６−ニトロ−３−クロル安息香酸を溶解す
るアルカリ水溶液としては、アルカリ金属やアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩の水溶液、アンモ
ニア水溶液などを使用することができる。
るアルカリ水溶液としては、アルカリ金属やアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩の水溶液、アンモ
ニア水溶液などを使用することができる。
工業的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウムなどの水溶液が好ましく用いられる。
カルシウムなどの水溶液が好ましく用いられる。
アルカリ水溶液におけるアルカリの量は、粗製６−ニト
ロ−３−クロル安息香酸に含、まれる酸成分に対して０
．９〜１１当量程度用い、アルカリの濃度が１−１０ｗ
ｔ％程度の水溶液として使用する。
ロ−３−クロル安息香酸に含、まれる酸成分に対して０
．９〜１１当量程度用い、アルカリの濃度が１−１０ｗ
ｔ％程度の水溶液として使用する。
溶解は常温、常圧で行なうことができる。
次いで、本発明では、粗製６−ニトロ−３−クロル安息
香酸を溶解したアルカリ水溶液に酸を添加して分別晶析
を行なわせる。
香酸を溶解したアルカリ水溶液に酸を添加して分別晶析
を行なわせる。
前記したアルカリ水溶液へ添加する酸としては、硫酸、
塩酸、硝酸な、どの無機強酸を使用するのが望ましいが
、酢酸などの有ａ ｒ９も同様に使用することができる
。
塩酸、硝酸な、どの無機強酸を使用するのが望ましいが
、酢酸などの有ａ ｒ９も同様に使用することができる
。
酸の添加は、まず、前記したアルカリ水溶液に含有され
る酸、性不純物に対して通常ｌ〜３当量程度に相当する
酸を添加する。すると不純物である２−ニトロ−３−ク
ロル安息香酸さらには３−クロル安息香酸を多く含有す
る結晶を析出させることができるので、こ：の結晶な固
液分離して除去する。
る酸、性不純物に対して通常ｌ〜３当量程度に相当する
酸を添加する。すると不純物である２−ニトロ−３−ク
ロル安息香酸さらには３−クロル安息香酸を多く含有す
る結晶を析出させることができるので、こ：の結晶な固
液分離して除去する。
かくして初期に析出する結晶を除去した水溶液に、合計
量が使用したアルカリの１０〜１２当量程度の量の酸を
さらに加えることにより、高純度の６−二トロー３−ク
ロル安息香酸を析出させることができる。これを固液分
離、水洗、乾燥して、製品の高純度６−ニトロ−３−ク
ロル安息香酸を取得することができる。
量が使用したアルカリの１０〜１２当量程度の量の酸を
さらに加えることにより、高純度の６−二トロー３−ク
ロル安息香酸を析出させることができる。これを固液分
離、水洗、乾燥して、製品の高純度６−ニトロ−３−ク
ロル安息香酸を取得することができる。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例中の部は重量部を表わす。
実施例１
３−クロル安息香ｄ７０．５部との硫酸３６８部の混合
液に、発煙硝酸（比重Ｌ５２）３６部と濃硫酸３６部の
混合液を２０℃で１時間かけて滴下し、さらに３時間攪
拌を続けた。
液に、発煙硝酸（比重Ｌ５２）３６部と濃硫酸３６部の
混合液を２０℃で１時間かけて滴下し、さらに３時間攪
拌を続けた。
反応生成物を水５００部に投じ、析出した粗結晶をろ別
して、水洗・乾燥した。粗結晶の収量は８８．３部で１
、組成は６−ニトロ−３−クロル安息香酸９１０％、２
−ニトロ−３−クロル安息香酸６．７％、その他２．３
％であった。
して、水洗・乾燥した。粗結晶の収量は８８．３部で１
、組成は６−ニトロ−３−クロル安息香酸９１０％、２
−ニトロ−３−クロル安息香酸６．７％、その他２．３
％であった。
この粗結晶２０部を水酸化カルシウム３．７部と水２８
０部からなる水溶液に溶解した。ついでＩＮ塩酸２０部
を加え、析出した結晶をろ別した。取得量は２．１部で
、２−ニトロ−３−クロル安息香酸な多く含有していた
。
０部からなる水溶液に溶解した。ついでＩＮ塩酸２０部
を加え、析出した結晶をろ別した。取得量は２．１部で
、２−ニトロ−３−クロル安息香酸な多く含有していた
。
このろ液に塩酸を加えてｐＨ１にし、析出した結晶をろ
別して、水洗・乾燥した。かくして得られた結晶の収量
は１４．２部で、６−ニトロ−３−クロル安息香酸の含
有率は９９．１％であった。
別して、水洗・乾燥した。かくして得られた結晶の収量
は１４．２部で、６−ニトロ−３−クロル安息香酸の含
有率は９９．１％であった。
実施例２
実施例１で製造した粗結晶２０部を水酸化ナトリウム３
．７部と水２８０部からなる水溶液に溶解した。ついで
ＩＮ硫酸１２部を加え、析出した結晶をろ別した。取得
量は１２部で、２−二トロー３−クロル安息香酸を多く
含有していた。
．７部と水２８０部からなる水溶液に溶解した。ついで
ＩＮ硫酸１２部を加え、析出した結晶をろ別した。取得
量は１２部で、２−二トロー３−クロル安息香酸を多く
含有していた。
このろ液に硫酸を加えてｐＨ１にし、析出した結晶をろ
別して、水洗・乾燥した。かくして得られた結晶の収量
は１５，０部で、６−ニトロ−３−クロル安息香酸の含
有率は９８．０％であった。
別して、水洗・乾燥した。かくして得られた結晶の収量
は１５，０部で、６−ニトロ−３−クロル安息香酸の含
有率は９８．０％であった。
以上詳述した本発明方法により、３−クロル安息香酸を
原料として、純度の良好な６−ニトロ−３−クロル安息
香酸を経済的に製造することが可能になった。
原料として、純度の良好な６−ニトロ−３−クロル安息
香酸を経済的に製造することが可能になった。
特許出願大東し株式会社
Claims (1)
- ３−クロル安息香酸をニトロ化して得られる２−ニトロ
−３−クロル安息香酸を主たる不純物として含む粗製６
−ニトロ−３−クロル安息香酸を、アルカリ水溶液に溶
解してから酸を加えていくことにより分別晶析を行なわ
せ、初期に析出する２−ニトロ−３−クロル安息香酸を
多く含有する結晶を除去した後、さらに酸を加えること
により高純度の６−ニトロ−３−クロル安息香酸を析出
させることを特徴とする高純度６−ニトロ−３−クロル
安息香酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14018885A JPH0710816B2 (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 高純度６−ニトロ−３−クロル安息香酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14018885A JPH0710816B2 (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 高純度６−ニトロ−３−クロル安息香酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624249A true JPS624249A (ja) | 1987-01-10 |
| JPH0710816B2 JPH0710816B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=15262953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14018885A Expired - Lifetime JPH0710816B2 (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | 高純度６−ニトロ−３−クロル安息香酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710816B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108218709A (zh) * | 2016-12-14 | 2018-06-29 | 江苏联化科技有限公司 | 2-氯-4-氟-苯甲酸硝化产物的分离方法 |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP14018885A patent/JPH0710816B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108218709A (zh) * | 2016-12-14 | 2018-06-29 | 江苏联化科技有限公司 | 2-氯-4-氟-苯甲酸硝化产物的分离方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0710816B2 (ja) | 1995-02-08 |
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