JPS5932461B2 - ｐ−トルエンスルホン酸クロリドの精製方法 - Google Patents
ｐ−トルエンスルホン酸クロリドの精製方法Info
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- JPS5932461B2 JPS5932461B2 JP57224824A JP22482482A JPS5932461B2 JP S5932461 B2 JPS5932461 B2 JP S5932461B2 JP 57224824 A JP57224824 A JP 57224824A JP 22482482 A JP22482482 A JP 22482482A JP S5932461 B2 JPS5932461 B2 JP S5932461B2
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- toluene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶剤としてトルエンを選択的に使用しｐ−トル
エンスルホン酸クロリドを精製する方法に関するもので
ある。
エンスルホン酸クロリドを精製する方法に関するもので
ある。
サッカリンは主要な人工甘味料であるが、この原料とし
て使用するために製造される０−トリエンスルホン酸ク
ロリド（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ２Ｃｌ）は、通常、トルエ
ンをクロルスルホン酸と反応させて得られる。
て使用するために製造される０−トリエンスルホン酸ク
ロリド（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ２Ｃｌ）は、通常、トルエ
ンをクロルスルホン酸と反応させて得られる。
この時、多量の異性体が生成し、特にｐ−トルエンスル
ホン酸クロリドの分離が問題となる。従つて０−トルエ
ンスルホン酸クロリドから副産物であるｐ−トルエンス
ルホン酸クロリドを如何にして分離精製するかが現在ま
での関心事であり、数多くの研究と試験が継続されてき
た。ｐ−トルエンスルホン酸クロリドは純度を上げると
その用途が多くなる。これは、例えばカルボン酸の塩素
化剤として、アルカリとアルコールで処理したエステル
はアルキル化剤として、またアンモニアで処理してアミ
ドとして、さらに種々の有機化合物の製造原料として使
用することができる。従来、ｐ−トルエンスルホン酸ク
ロリドの精製は、適切な溶媒を選択し、再結晶法により
純度を向上させる方法が主に用いられた。
ホン酸クロリドの分離が問題となる。従つて０−トルエ
ンスルホン酸クロリドから副産物であるｐ−トルエンス
ルホン酸クロリドを如何にして分離精製するかが現在ま
での関心事であり、数多くの研究と試験が継続されてき
た。ｐ−トルエンスルホン酸クロリドは純度を上げると
その用途が多くなる。これは、例えばカルボン酸の塩素
化剤として、アルカリとアルコールで処理したエステル
はアルキル化剤として、またアンモニアで処理してアミ
ドとして、さらに種々の有機化合物の製造原料として使
用することができる。従来、ｐ−トルエンスルホン酸ク
ロリドの精製は、適切な溶媒を選択し、再結晶法により
純度を向上させる方法が主に用いられた。
しかし、これらの方法には、溶媒の回収が技術的に困難
でありこれに伴いコストが高くなる等の問題があつた。
例えば、米国特許第１９０６７６１号には、粗ｐ−トル
エンスルホン酸クロリドに酸化カルシウムまたは水酸化
カルシウムを加えて６０〜７０℃で攪拌した後、定置し
、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを沢過してｐ
−トルエンスルホン酸クロリドを分離・精製する方法が
記載されている。しかし、この方法はｆ過の際、６０〜
７０℃の温度に維持することが困難であり、このためｐ
一トルエンスルホン酸クロリドが固定化する傾向がある
。また、沢過時に酸化カルシウムまたは水酸化カルシウ
ムを完全に分離することが不可能であり、これらが問題
点として指摘されている。また、「化学と工業」（Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＩｎｄｕｓｔｒｙｌ米国、１９５
３年、１０３４）には、ｐ−トルエンスルホン酸にクロ
ロホルムと石油エーテルを添加してｐ−トルエンスルホ
ン酸クロリドを溶解した後、不純物を沢過除去し、溶液
を減圧蒸留してｐ−トルエンスルホン酸クロリドを回収
する方法が記載されている。しかしこの方法に用いる前
記溶媒は我国では高価であり、また精製後のｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドには水分が相当量含まれており、
このため純度が良くない。本発明者らは、このような問
題点を解決するために鋭意研究の結果、従来の精製法と
は異なる新しい進歩したｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ドの精製法を見出し完成させた。
でありこれに伴いコストが高くなる等の問題があつた。
例えば、米国特許第１９０６７６１号には、粗ｐ−トル
エンスルホン酸クロリドに酸化カルシウムまたは水酸化
カルシウムを加えて６０〜７０℃で攪拌した後、定置し
、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムを沢過してｐ
−トルエンスルホン酸クロリドを分離・精製する方法が
記載されている。しかし、この方法はｆ過の際、６０〜
７０℃の温度に維持することが困難であり、このためｐ
一トルエンスルホン酸クロリドが固定化する傾向がある
。また、沢過時に酸化カルシウムまたは水酸化カルシウ
ムを完全に分離することが不可能であり、これらが問題
点として指摘されている。また、「化学と工業」（Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＩｎｄｕｓｔｒｙｌ米国、１９５
３年、１０３４）には、ｐ−トルエンスルホン酸にクロ
ロホルムと石油エーテルを添加してｐ−トルエンスルホ
ン酸クロリドを溶解した後、不純物を沢過除去し、溶液
を減圧蒸留してｐ−トルエンスルホン酸クロリドを回収
する方法が記載されている。しかしこの方法に用いる前
記溶媒は我国では高価であり、また精製後のｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドには水分が相当量含まれており、
このため純度が良くない。本発明者らは、このような問
題点を解決するために鋭意研究の結果、従来の精製法と
は異なる新しい進歩したｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ドの精製法を見出し完成させた。
本発明は、ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを有機溶媒
に溶解するとき、温度による溶解度の差を利用した点で
は従来の再結晶法と類似しているが、溶剤としてトルエ
ンを選び再結晶母液を再循環させて、再度ｐ−トルエン
スルホン酸クロリドの溶液として使用するか、またはク
ロルスルホン化反応器に送り、クロルスルホン化反応の
原料として再使用することを特徴とする。
に溶解するとき、温度による溶解度の差を利用した点で
は従来の再結晶法と類似しているが、溶剤としてトルエ
ンを選び再結晶母液を再循環させて、再度ｐ−トルエン
スルホン酸クロリドの溶液として使用するか、またはク
ロルスルホン化反応器に送り、クロルスルホン化反応の
原料として再使用することを特徴とする。
一般に、トルエンにクロルスルホン酸を作用させて得ら
れるｏ体の副産物である粗ｐ−トルエンスルホン酸クロ
リドは、純度が８０〜９０％である。
れるｏ体の副産物である粗ｐ−トルエンスルホン酸クロ
リドは、純度が８０〜９０％である。
不純物として水溶性の塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、ｏ−トルエンスルホン酸、油溶性の０−トルエン
スルホン酸クロリド等および水が含まれる。以下、本発
明を図面により詳細に説明する。
ン酸、ｏ−トルエンスルホン酸、油溶性の０−トルエン
スルホン酸クロリド等および水が含まれる。以下、本発
明を図面により詳細に説明する。
第１図はトルエンに対するｐ−トルエンスルホン酸クロ
リド（ＰＴＣ）の溶解度を、温度の変化に対してプロツ
トしたグラフである。０℃ではトルエン１００ｍ１に対
しｐ−トルエンスルホン酸クロリドは３０ｙ溶解するが
、２５℃では約９０ｙ溶解する。
リド（ＰＴＣ）の溶解度を、温度の変化に対してプロツ
トしたグラフである。０℃ではトルエン１００ｍ１に対
しｐ−トルエンスルホン酸クロリドは３０ｙ溶解するが
、２５℃では約９０ｙ溶解する。
このため温度の高い飽和溶液を冷却して、相対的に純粋
な結晶を得ることができ、不純物の大部分は母液中に残
留する。第２図は本発明方法の概略の工程を示す線図で
ある。
な結晶を得ることができ、不純物の大部分は母液中に残
留する。第２図は本発明方法の概略の工程を示す線図で
ある。
この工程は回分式または連続式で操業することができ、
主にトルエンとクロルスルホン酸を反応させる反応工程
、反応液を稀釈する稀釈工程、稀釈液から分離して得ら
れたｐ−トルエンスルホン酸クロリドをトルエンに溶解
抽出する溶解抽出工程、溶解抽出したｐ−トルエンスル
ホン酸クロリドを再結晶する再結晶工程および再結晶し
たｐ−トルエンスルホン酸クロリドを母液から分離する
分離程から成る。これら工程を第２図によつて段階的に
具体的に説明すると次の通りである。反応工程（１）で
はトルエンとクロルスルホン酸を反応させる。冷却装置
と攪拌機を備えた反応器にクロルスルホン酸を入れ、−
１５備〜２５℃に維持し、クロルスルホン酸とトルエン
のモル比が１〜５になるまでトルエンを添加する。トル
エンがクロルスルホン化した後、−１５る〜２５℃の温
度で３０分〜４時間攪拌を続ける。稀釈工程（２）では
前記工程で得られた反応液に水を添加し、水溶液中の硫
酸濃度が５〜９０％になるように、添加する水の量を加
減して、未反応のクロルスルホン酸を分解する。
主にトルエンとクロルスルホン酸を反応させる反応工程
、反応液を稀釈する稀釈工程、稀釈液から分離して得ら
れたｐ−トルエンスルホン酸クロリドをトルエンに溶解
抽出する溶解抽出工程、溶解抽出したｐ−トルエンスル
ホン酸クロリドを再結晶する再結晶工程および再結晶し
たｐ−トルエンスルホン酸クロリドを母液から分離する
分離程から成る。これら工程を第２図によつて段階的に
具体的に説明すると次の通りである。反応工程（１）で
はトルエンとクロルスルホン酸を反応させる。冷却装置
と攪拌機を備えた反応器にクロルスルホン酸を入れ、−
１５備〜２５℃に維持し、クロルスルホン酸とトルエン
のモル比が１〜５になるまでトルエンを添加する。トル
エンがクロルスルホン化した後、−１５る〜２５℃の温
度で３０分〜４時間攪拌を続ける。稀釈工程（２）では
前記工程で得られた反応液に水を添加し、水溶液中の硫
酸濃度が５〜９０％になるように、添加する水の量を加
減して、未反応のクロルスルホン酸を分解する。
このとき温度はＯ〜７０℃になるようにする。分離工程
（３）では、稀釈液中に結晶化した粗ｐトルエンスルホ
ン酸クロリドを、母液の粗０−トルエンスルホン酸クロ
リド、硫酸、塩酸等を含有する混合溶液から分離する。
（３）では、稀釈液中に結晶化した粗ｐトルエンスルホ
ン酸クロリドを、母液の粗０−トルエンスルホン酸クロ
リド、硫酸、塩酸等を含有する混合溶液から分離する。
分離装置としては、遠心分離器またはその他沢過器を使
用することができる。分離された結晶状の粗ｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドは、洗浄工程（４）で粗ｐ−トル
エンスルホン酸クロリド１ｙ当たり１〜１００ｍ１の水
を用いて洗浄する。
用することができる。分離された結晶状の粗ｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドは、洗浄工程（４）で粗ｐ−トル
エンスルホン酸クロリド１ｙ当たり１〜１００ｍ１の水
を用いて洗浄する。
この後、＝部残存する粗。一トルエンスルホン酸クロリ
ド等の油状物質、水溶性不純物および水を、分離工程（
５）でｐ−トルエンスルホン酸クロリドから分離する。
この場合にも分離装置としては、遠心分離器、沢過器等
を使用することができ、また沈降法を使用することがで
きる。溶解抽出工程（６）では、前記工程で得られた粗
ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを、１７につき０．２
〜５ｍ１のトルエンに溶解し、トルエンのＯ〜５倍の体
積の水を加え、２０溶〜４０℃で攪拌する。このときト
ルエンは、新しいトルエンと共に、最終の分離工程（９
）から一部返戻したものを使用する。攪拌によつて水溶
性不純物を再び水層に移し、ｐ−トルエンスルホン酸ク
ロリドはトルエンに抽出される。定置脱水工程（７）で
は、前記工程で得られた有機層を定置脱水する。
ド等の油状物質、水溶性不純物および水を、分離工程（
５）でｐ−トルエンスルホン酸クロリドから分離する。
この場合にも分離装置としては、遠心分離器、沢過器等
を使用することができ、また沈降法を使用することがで
きる。溶解抽出工程（６）では、前記工程で得られた粗
ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを、１７につき０．２
〜５ｍ１のトルエンに溶解し、トルエンのＯ〜５倍の体
積の水を加え、２０溶〜４０℃で攪拌する。このときト
ルエンは、新しいトルエンと共に、最終の分離工程（９
）から一部返戻したものを使用する。攪拌によつて水溶
性不純物を再び水層に移し、ｐ−トルエンスルホン酸ク
ロリドはトルエンに抽出される。定置脱水工程（７）で
は、前記工程で得られた有機層を定置脱水する。
この有機層を冷却装装を備えた再結晶工程（８）で−３
０層〜３０℃に冷却すると、高純度のｐ−トリエンスル
ホン酸クロリドが再び結晶となつて生成する。結晶を含
む冷却された液は、分離工程（９）を経て、最終製品で
ある高純度の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリドの結
晶と、不純物および少量の結晶化しなかつたｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドを含有する精製母液とに分離する
。
０層〜３０℃に冷却すると、高純度のｐ−トリエンスル
ホン酸クロリドが再び結晶となつて生成する。結晶を含
む冷却された液は、分離工程（９）を経て、最終製品で
ある高純度の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリドの結
晶と、不純物および少量の結晶化しなかつたｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドを含有する精製母液とに分離する
。
母液の一部は溶解抽出工程（６）に、残りは反応工程（
１）に返戻する。母液を繰返し使用してトルエン溶媒層
に溶解蓄積された不純物は、最後には粗０−トルエンス
ルホン酸クロリドと共に放出され平衡になる。このよう
な本発明の精製方法により、高純度のｐ−トルエンスル
ホン酸クロリドを生成することができ、また、この方法
は次のような長所を有する。
１）に返戻する。母液を繰返し使用してトルエン溶媒層
に溶解蓄積された不純物は、最後には粗０−トルエンス
ルホン酸クロリドと共に放出され平衡になる。このよう
な本発明の精製方法により、高純度のｐ−トルエンスル
ホン酸クロリドを生成することができ、また、この方法
は次のような長所を有する。
第一に、ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを結晶化した
後に、トルエン母液から蒸留等の方法によりトルエンを
回収する代りに、少量のｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ドと大部分の不純物を含有したトルエン母液をそのまま
クロルスルホン化反応工程に再使用することによつて、
蒸留操作等に消費されるエネルギーと溶剤の損失を減ら
すことができる。
後に、トルエン母液から蒸留等の方法によりトルエンを
回収する代りに、少量のｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ドと大部分の不純物を含有したトルエン母液をそのまま
クロルスルホン化反応工程に再使用することによつて、
蒸留操作等に消費されるエネルギーと溶剤の損失を減ら
すことができる。
第二に、トルエン母液を反応工程に送り返すことによつ
て、粗ｐ−トルエンスルホン酸クロリド中に含有される
ｏ−トルエンスルホン酸クロリドを回収することができ
、さらにクロルスルホン化時に既に存在するｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドが新しいｐ−トルエンスルホン酸
クロリドの形成を多少抑制するため、生成されるｏ−ト
ルエンスルホン酸クロリド対ｐ−トルエンスルホン酸ク
ロリドの比を上げる効果がある。
て、粗ｐ−トルエンスルホン酸クロリド中に含有される
ｏ−トルエンスルホン酸クロリドを回収することができ
、さらにクロルスルホン化時に既に存在するｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドが新しいｐ−トルエンスルホン酸
クロリドの形成を多少抑制するため、生成されるｏ−ト
ルエンスルホン酸クロリド対ｐ−トルエンスルホン酸ク
ロリドの比を上げる効果がある。
第三に、トルエンを用いて精製したｐ−トルエンスルホ
ン酸クロリドを直接反応器に送り、アミド化合物をつく
つても、トルエンが微量しか存在しないので、トルエン
がアミド化合物に悪い影響をもたらさない利点がある。
ン酸クロリドを直接反応器に送り、アミド化合物をつく
つても、トルエンが微量しか存在しないので、トルエン
がアミド化合物に悪い影響をもたらさない利点がある。
次に本発明を実施例につき説明するが、これは本発明を
充分に説明するためであり、本発明方法を限定するもの
ではない。
充分に説明するためであり、本発明方法を限定するもの
ではない。
実施例 １
フラスコに一定量のクロルスルホン酸を入れ、ここにト
ルエン１／３．５倍（モル比）を１時間にわたつて添加
し、撹拌しながら温度を１０℃に維持し、その後５℃に
て２時間熟成させた。
ルエン１／３．５倍（モル比）を１時間にわたつて添加
し、撹拌しながら温度を１０℃に維持し、その後５℃に
て２時間熟成させた。
この反応液を水が人つている他のフラスコに徐々に滴下
して、最終の硫酸濃度が２０％になるようにして、温度
を４０℃に維持する。これを１０℃に冷却して沢過し粗
ｐ−トルエンスルホン酸クロリドの結晶を得る。ここで
再び、粗ｐ−トルエンスルホン酸クロリド１７：トルエ
ン１．２５ｍ１：水１．２５ｍ１の比率で、ｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドにトルエンと水を同量入れ、２５
℃で３０分間攪拌後、約１０分ぐらい経過すると、二層
に明確に分離する。このときの温度により多少第３層が
検出される場合があるが、作業や収率に影響をもたらす
ほどの量ではない。下層のトルエン層を分離してＯ℃で
３０分間冷却した後、析出された結晶を沢過分離して、
純度９８％の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを得
るが、このときの収率は６８％であり、トルエン損失は
精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリド１７当たり０．１
８ｍ１ぐらいである。実施例 ２実施例１での精製母液
の再使使試験のため、そのうちの１．６ｍ１に粗ｐ−ト
ルエンスルホン酸クロリド１ｙ、水１．６ｍ１の比率で
加え、実施例１と同じ方法によつて精製し、純度９８％
の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを得る。
して、最終の硫酸濃度が２０％になるようにして、温度
を４０℃に維持する。これを１０℃に冷却して沢過し粗
ｐ−トルエンスルホン酸クロリドの結晶を得る。ここで
再び、粗ｐ−トルエンスルホン酸クロリド１７：トルエ
ン１．２５ｍ１：水１．２５ｍ１の比率で、ｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドにトルエンと水を同量入れ、２５
℃で３０分間攪拌後、約１０分ぐらい経過すると、二層
に明確に分離する。このときの温度により多少第３層が
検出される場合があるが、作業や収率に影響をもたらす
ほどの量ではない。下層のトルエン層を分離してＯ℃で
３０分間冷却した後、析出された結晶を沢過分離して、
純度９８％の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを得
るが、このときの収率は６８％であり、トルエン損失は
精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリド１７当たり０．１
８ｍ１ぐらいである。実施例 ２実施例１での精製母液
の再使使試験のため、そのうちの１．６ｍ１に粗ｐ−ト
ルエンスルホン酸クロリド１ｙ、水１．６ｍ１の比率で
加え、実施例１と同じ方法によつて精製し、純度９８％
の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを得る。
このときの収率は９８％である。実施例 ３
実施例２での精製母液１．６ＴｆＬ１に粗ｐ−トルエン
スルホン酸クロリド１７、水１．６ｍ１の比率で加え、
実施例１の方法で精製し、純度９８％の精製ｐトルエン
スルホン酸クロリドを得る。
スルホン酸クロリド１７、水１．６ｍ１の比率で加え、
実施例１の方法で精製し、純度９８％の精製ｐトルエン
スルホン酸クロリドを得る。
このときの収率は９８％である。実施例 ４
粗ｐ−トルエンスルホン酸クロリド１ｙに新しいトルエ
ン０．５ｍ１１水０．５７！１１の比率で加え、実施例
１の方法で精製する。
ン０．５ｍ１１水０．５７！１１の比率で加え、実施例
１の方法で精製する。
溶解温度を４０℃にすると、純度９６％の精製ｐ−トル
エンスルホン酸クロリド（０−トルエンスルホン酸クロ
リド含量２％）を得る。このときの収率は５０％である
。実施例 ５実施例４での精製母液１ｍ１に粗ｐ−トル
エンスルホン酸クロリド１７、水１ｍ１の比率で加え、
実施例４と同じ方法で４０℃で溶解した後、０℃で再結
晶して純度９１％の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ド（０−トルエンスルホン酸クロリド含量５％）を得る
。
エンスルホン酸クロリド（０−トルエンスルホン酸クロ
リド含量２％）を得る。このときの収率は５０％である
。実施例 ５実施例４での精製母液１ｍ１に粗ｐ−トル
エンスルホン酸クロリド１７、水１ｍ１の比率で加え、
実施例４と同じ方法で４０℃で溶解した後、０℃で再結
晶して純度９１％の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ド（０−トルエンスルホン酸クロリド含量５％）を得る
。
このときの収率は９６％である。実施例 ６
実施例５での粗製母液１ｍ！，に粗ｐ−トルエンスルホ
ン酸クロリド１ｙ、水１ｍ１の比率で加え、実施例５と
同じ方法で４０℃で溶解した後、０℃で再結晶して純度
９１％の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリド（０−ト
ルエンスルホン酸クロリド含量７％）を得た。
ン酸クロリド１ｙ、水１ｍ１の比率で加え、実施例５と
同じ方法で４０℃で溶解した後、０℃で再結晶して純度
９１％の精製ｐ−トルエンスルホン酸クロリド（０−ト
ルエンスルホン酸クロリド含量７％）を得た。
このときの収率は９７％である。実施例 ７
粗ｐ−トルエンスルホン酸クロリドの精製に一回使用し
た母液をクロルスルホン化反応器に還流したときの効果
を、新しいトルエンの場合と比較して、その実験結果を
第１表に示した。
た母液をクロルスルホン化反応器に還流したときの効果
を、新しいトルエンの場合と比較して、その実験結果を
第１表に示した。
ここで精製母液は実施例１で生成したもので、ｐ−トル
エンスルホン酸クロリド（ＰＴＣ）２９２７／ｌと０−
トルエンスルホン酸クロリド（０ＴＣ）７３７／ｌを含
有する。クロルスルホン化方法は実施例１の方法と同じ
であるが、稀釈時の温度は１０℃である。第１表かられ
かるように、精製母液中に含有するｐ−トルエンスルホ
ン酸クロリドとｏ−トルエンスルホン酸クロリドを除外
して、クロルスルホン化によつて新しく生成した量だけ
を考慮する場合、ｏ−トルエンスルホン酸クロリドは少
量、ｐ一トルエンスルホン酸クロリドは相当量が、各々
増加することを知ることができる。
エンスルホン酸クロリド（ＰＴＣ）２９２７／ｌと０−
トルエンスルホン酸クロリド（０ＴＣ）７３７／ｌを含
有する。クロルスルホン化方法は実施例１の方法と同じ
であるが、稀釈時の温度は１０℃である。第１表かられ
かるように、精製母液中に含有するｐ−トルエンスルホ
ン酸クロリドとｏ−トルエンスルホン酸クロリドを除外
して、クロルスルホン化によつて新しく生成した量だけ
を考慮する場合、ｏ−トルエンスルホン酸クロリドは少
量、ｐ一トルエンスルホン酸クロリドは相当量が、各々
増加することを知ることができる。
ここに母液を通して回収される０−トルエンスルホン酸
クロリドまで加えると、総回収率の増加幅が少なくない
ことがわかる。
クロリドまで加えると、総回収率の増加幅が少なくない
ことがわかる。
第１図はトルエンに対するｐ−トルエンスルホン酸クロ
リド（ＰＴＣ）の溶解度を、温度の変化に対してプロツ
トしたグラフである。
リド（ＰＴＣ）の溶解度を、温度の変化に対してプロツ
トしたグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トルエンとクロルスルホン酸を反応させてｏ−トル
エンスルホン酸クロリドを製造し、副生するｐ−トルエ
ンスルホン酸クロリドを回収、精製するに当たり、その
工程が主としてトルエンとクロルスルホン酸を反応させ
る反応工程、反応液を稀釈する稀釈工程、稀釈液からｏ
−トルエンスルホン酸クロリドを分離して得られたｐ−
トルエンスルホン酸クロリドをトルエンに溶解抽出する
溶解抽出工程、溶解抽出したｐ−トルエンスルホン酸ク
ロリドを再結晶する再結晶工程および再結晶したｐ−ト
ルエンスルホン酸クロリドを母液から分離して精製した
ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを得る分離工程から成
り、トルエンを含む母液は回収して前記反応工程および
溶解抽出工程の少なくとも一方に返戻することを特徴と
するｐ−トルエンスルホン酸クロリドの精製方法。 ２ 反応工程において、トルエンに対するクロルスルホ
ン酸のモル比が１〜５で構成されたトルエンとクロルス
ルホン酸の混合液を−１５°〜２５℃で３０分〜４時間
反応させてトルエンをクロルスルホン化する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 稀釈工程において、水溶液層が５〜９０重量％の硫
酸濃度になるように、水を添加して未反応スルホン酸を
分解する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 溶解抽出工程において、粗ｐ−トルエンスルホン酸
クロリドと、粗ｐ−トルエンスルホン酸クロリド１ｇに
対して０．２〜５ｍｌのトルエンと、トルエンの０〜５
倍の体積の水とを２０°〜４０℃で混合して、ｐ−トル
エンスルホン酸クロリドを溶解抽出する特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ５ 再結晶工程において、脱水したｐ−トルエンスルホ
ン酸クロリドを含む有機層を、−３０°〜３０℃に冷却
してｐ−トルエンスルホン酸クロリドを再結晶する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 分離工程において、精製したｐ−トルエンスルホン
酸クロリドを母液から分離すると同時に、トルエンを含
む精製母液を反応工程または溶解抽出工程に返戻する特
許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR19821071 | 1982-03-12 | ||
| KR8201071A KR840002200B1 (ko) | 1982-03-12 | 1982-03-12 | 파라-토실클로 라이드의 정제방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162570A JPS58162570A (ja) | 1983-09-27 |
| JPS5932461B2 true JPS5932461B2 (ja) | 1984-08-09 |
Family
ID=19224161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57224824A Expired JPS5932461B2 (ja) | 1982-03-12 | 1982-12-21 | ｐ−トルエンスルホン酸クロリドの精製方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5932461B2 (ja) |
| KR (1) | KR840002200B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153093A (ja) * | 1984-08-22 | 1986-03-15 | 江本紙工品株式会社 | アルバム等の製本方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5252759A (en) * | 1993-01-29 | 1993-10-12 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for producing optically active epoxy alcohol derivatives |
-
1982
- 1982-03-12 KR KR8201071A patent/KR840002200B1/ko not_active Expired
- 1982-12-21 JP JP57224824A patent/JPS5932461B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153093A (ja) * | 1984-08-22 | 1986-03-15 | 江本紙工品株式会社 | アルバム等の製本方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR830009012A (ko) | 1983-12-17 |
| KR840002200B1 (ko) | 1984-11-28 |
| JPS58162570A (ja) | 1983-09-27 |
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