JPS6236992B2 - - Google Patents

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JPS6236992B2
JPS6236992B2 JP54500055A JP50005578A JPS6236992B2 JP S6236992 B2 JPS6236992 B2 JP S6236992B2 JP 54500055 A JP54500055 A JP 54500055A JP 50005578 A JP50005578 A JP 50005578A JP S6236992 B2 JPS6236992 B2 JP S6236992B2
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cermet
seal
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Piitaa Hingu
Eshan Uraa Kaan
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Thorn EMI PLC
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Description

請求の範囲 1 重量基準で60〜95%の希土類酸化物、5〜40
%の酸化ホウ素、5%以下の五酸化リン並びに5
%以下の酸化アルミニウム及び5%以下の酸化マ
グネシウムの少なくとも一方を含んで成る放電装
置用シーリング組成物。 2 前記希土類酸化物が酸化ランタンから成る請
求の範囲第1項に係るシーリング組成物。 3 前記希土類酸化物と酸化ホウ素とが実質上共
融比で存在する請求の範囲第1項又は第2項に係
るシーリング組成物。 4 重量基準で約88.5%の酸化ランタン、10.5%
の酸化ホウ素、0.5%の酸化アルミニウム、0.5%
の酸化マグネシウム及び0.5%の五酸化リンを含
んで成る請求の範囲第3項に係るシーリング組成
物。 明細書 本発明は、耐熱性、そして通常気密性のシール
を放電装置の部品間に作るのに適当なシーリング
材料に関する。 多年にわたり、米国特許第3588573号及び独国
明細書第2307191号に示されるように、酸化バリ
ウム及び少量の酸化ホウ素(boric oxide)を含
む変性カルシウムマグネシウムアルミネート組成
物に基づく高圧ナトリウムランプ用の一般的なシ
ーリング材料は反応性金属ハロゲン化物蒸気の存
在下に約800℃附近で化学的に不適当であること
が知られている。米国特許第3588573号には1720
〜1800℃の範囲の高融点をもつアルミナ及び希土
類酸化物を用いた一族の高温耐金属ハロゲン化物
性シーリングコンパウンドが開示されている。ア
ーク管の末端をシールするのに、特に短管の場合
に、上記のような高温を使用することは重大な技
術的問題を提起する。例えば、最終ランプ加工に
おいて金属ハロゲン化物種(species)の揮発を
容易に生じることができる。 独国明細書第2307191号は、耐金属ハロゲン化
物性であるとクレームされている、Al2O3−SiO2
−MnO系の或る種のシーリングコンパウンドの
使用を開示している。このシーリングコンパウン
ド中のシリカはシリカの囲い(envelope)をも
つ一般的な金属ハロゲン化物ランプに一般に使用
されている、沃化スカンジウムのような金属ハロ
ゲン化物と相互に作用しやすい。沃化スカンジウ
ムとシリカとの間の反応は、これらのランプの発
色性(colour rendition)及び効率を制限する周
知の因子である。Al2O3−SiO2−B2O3−BeO型の
非特定金属ハロゲン化物耐性シーリング材料の日
本特許出願第47−34066号におけるマツシタによ
る開示もシリカの存在の故におそらく同様であろ
う。このものは、また、高度に毒性の物質である
ベリリアの存在の故に、照明工業では異議のある
ところであろう。 我々は、本発明に従つて、希土類酸化物及び酸
化ホウ素(boric oxide)を含んでなる、好まし
くはこれらを少量の五酸化リン、酸化アルミニウ
ム及び酸化マグネシウムと一緒に含んで成る組成
物がセラミツク製放電ランプのシール構造用のシ
ーリング組成物として、更に特定すれば、焼結セ
ラミツク酸化物例えばアルミナと、我々の係属中
の出願DE−OS26 55 726に開示されるようなサ
ーメツト材料例えばアルミナ−タングステン及び
アルミナ−モリブデンサーメツトとのシール材料
として有用であることを見出した。更に、これら
の組成物で作られるシールは、塩化水銀、沃化水
銀、塩化ナトリウム、塩化スズ、沃化スカンジウ
ム、沃化ナトリウムもしくは沃化セシウムのよう
な反応性金属ハロゲン化物蒸気中において900
℃、100時間後に化学的侵蝕の徴候を示すことな
く、その気密性及び一体性を保持することを見出
した。 好ましい希土類酸化物は酸化ランタンである
が、その他の希土類酸化物例えばSm、Nd、Sc、
Y、Yd、DyもしくはCeの酸化物又は混合希土類
酸化物も使用できる。 本発明に従つた放電装置用シーリング組成物
は、重量基準で60〜95%の希土類酸化物、5〜40
%の酸化ホウ素、5%以下の五酸化リン並びに5
%以下の酸化アルミニウム及び5%以下の酸化マ
グネシウムの少なくとも一方を含んで成る。 本発明に従えば、更に、稠密なアルミナ部材、
サーメツト部材又はアルミナ及びサーメツト部材
間の気密性シールを上に定義した組成物を真空も
しくは不活性雰囲気中で1100及び1650℃の温度で
用いることによつて調製することができることを
見出した。 特に希土類とホウ素の酸化物の共融組成、例え
ば酸化ランタン89.68重量%及び酸化ホウ素10.32
重量%の組成近傍の組成物は半透明(乳白色)ア
ルミナアーク管をアルミナ−タングステンサーメ
ツトに1350℃でシールすることを見出した。焼結
アルミナ及びサーメツト部材間の接合部のこのシ
ーリング材料は酸化ランタンの場合には主として
3La2O3・B2O3及びLa2O3・B2O3の2つの主要な
結晶相から成る。溶融体から冷却の間に析出した
これらの結晶相は非常に粗く、典型的には数百ミ
クロンの径をもつ。 大きな結晶相の集成体は、気密性シールの構成
に明らかに有害ではないが、シールの強度を低下
させかつ熱サイクル中にクラツクを起しやすい傾
向がある。我々は少量の五酸化リン、酸化アルミ
ニウム及び酸化マグネシウムの添加によつて、リ
ン酸アルミニウム及びリン酸マグネシウムの生成
を通して、析出相のサイズが少なくとも一桁の大
きさだけ、典型的には径3〜5ミクロンのオーダ
ーまで低下することを見出した。析出沈澱相の形
態も大きな八面体結晶相から針状の小プレートに
ドラステイツクに変化した。このミクロ構造変化
の原因となる正確な機構は十分理解されていない
が、五酸化リン、酸化アルミニウム及び酸化マグ
ネシウムのような、好ましくは合計で約3重量%
までの、包含添加物が固化の間の結晶核形成速度
を増大し、そして次に単位容積当りの結晶相の数
を増大させる。このように、好ましい組成物は、
酸化ランタン約88.50重量%、酸化ホウ素10.50重
量%、酸化アルミニウム0.5重量%、酸化マグネ
シウム0.5重量%及び五酸化リン0.5重量%であ
る。 本発明のシーリング化合物を調製する好ましい
方法は、硝酸塩、硫酸塩又はシユウ酸塩のような
可溶性塩から得られる、適当量の希土類酸化物を
酸化ホウ素と混合することから成る。前記添加物
は酸化物として又は可溶性塩もしくはそれらの対
応するリン酸塩によつて添加することもできる。
この混合物は次に200℃で2時間融解させて材料
を均質にし、1200℃までの温度で空気中もしくは
不活性雰囲気中で7時間焼成し、圧潰しそして
250ミクロン孔のメツシユを通して篩う。上記融
解温度及び融解時間は、この技術が単に全構成成
分の均質化を助けるものにすぎないので、特に臨
界的でない。しかしながら、良好なフロー、プレ
ス及び突出し特性をもつ、即ちデイスク、うすい
リングもしくはワツシヤーのような要素の生成を
可能にする、微細な混合酸化物粉末の製造のため
には、空気もしくは不活性雰囲気中での好ましい
焼成温度は900℃である。融解及び焼成は、シー
リング挙動に悪影響を及ぼすであろう、望ましく
ない不純物の混入を回避するために高純度のアル
ミナもしくは白金るつぼ中で実施しなければなら
ない。 フリツトは、メチルもしくはエチルアルコール
のような有機液体を用いて、スラリーの形で適用
することができる。このフリツトスラリー又は予
備成形したリングもしくはデイスクは、次いで、
最終シール操作の前のセラミツクもしくはサーメ
ツト部品上で予備燃焼もしくは予備溶融させるこ
とができる。セラミツク部材上で予備溶融された
フリツトは、それが最終のセラミツクランプ加工
を妨害するであろう、閉じ込められた空気、湿分
及びその他の残留揮発種を除去するので、利益を
付加する。 表示の酸化ランタン組成物は単越した湿潤性を
有する。これらの組成は個々の構成成分の好まし
いパーセント範囲を示すが有用な組成物の限定で
はない。
【表】 これらの配合物をタンタル加熱要素を用いて又
は高周波加熱によつて1325℃及び1500℃の間でシ
ールすることにより、例えばアルミナアーク管の
長さ方向に沿つた、シーリング材料の不必要な流
れを生ずることなく、アルミナ部材とサーメツト
部材との間又はアルミナ〜サーメツト部材間に良
好なすみ肉(fillet)を生成させることができ
る。アルミナアーク管は焼結アルミナもしくは人
工サフアイヤ管とすることができる。 加熱速度は溶融したシーリング材料への空気の
エントレインメントを避けるために700℃/分を
超えないのが好ましい。適当な加熱速度は空気の
気泡の生成を最小にする400℃/分である。更に
この温度に2分間保持することによつてシーリン
グ材料がアルミナアーク管及びサーメツト部材を
濡らすのがほう助される。このシーリング材料は
表面が機械加工されていようが、研磨されていよ
うが、或いは焼結されたままの状態であろうが当
該部材を接合するのに適当である。 アルミナ及びサーメツト材料間の気密性シール
の構成に重要な他の因子は、溶融体の冷却速度で
ある。好ましい冷却速度は、溶融後溶融体を2分
間保持したのち、5分間は40℃/分であり、次い
で次の15分間は80℃/分を超えない速度である。
この冷却速度は、シールの強度を改良する、小さ
なインターロツク結晶相の生成に前記添加物を相
剰的に作用させ、そしてシールをランプ操作に必
要な耐熱サイクル性にすることができる。 更に、ほぼ共融比を超えてLa2O3・B2O3系にお
ける酸化ホウ素の量を増大させることによつて、
気密性シールを1100℃程度の低い温度で実施でき
ることを見出した。シール温度の上限は1600℃程
度の高温である。表は組成と、アルミナ囲いと
サーメツトキヤツプとの間に得られた気密性シー
ルの最低温度とを示す。
【表】 少量の五酸化リンの添加はさておき、アルミナ
及びマグネシア、その他の希土類酸化物、例えば
イツトリウム、イツテルビウム、サマリウム、ジ
スプロシウム及びセリウムの酸化物を、シール性
を高めるために、La2O3・B2O3系に付加的に組み
入れることができる。これらの少量酸化物の全量
は5重量%を超えないのが好ましい。本質的では
ないが、これらの少量の付加物を含ませて気密シ
ールをするのが好ましい。気密性シールを得るの
に成功裡に使用できた、そのような付加物を含む
組成の例を以下の表に示す。
【表】 この種のうちで最も良好な組成物は、重量基準
で酸化ランタン60〜95%、酸化ホウ素5〜40%、
五酸化リン0〜5%、酸化アルミニウム0〜5
%、酸化マグネシウム0〜5%、その他の希土類
酸化物、例えば酸化ジスプロシウム、酸化セリウ
ム、酸化イツテルビウムもしくは酸化サマリウム
0〜5%の範囲内のものである。 前述の如く、シーリング組成物は、例えば酸化
サマリウム及び酸化ネオジウムのような、酸化ラ
ンタン以外の希土類酸化物をベースにすることが
できる。例えば、Sm2O3・B2O3及びNd2O3
B2O3系のこれらのシーリングコンパウンドは前
記La2O3・B2O3系のものと同様である。以下の表
はこの種のいくつかの有用なシーリング組成物
を示す。
【表】
【表】 本明細書に気密性として記載したシールは普通
ヘリウム不透性である。このようなシールは、本
明細書に記載した好ましい組成及び方法によつて
達せられるが、そのような度合の気密度が常に必
要とされるわけではないことは当然である。 添付図において: 第1図は、典型的なシーリングシーケンスを示
す図面であり; 第2図は、本発明の材料の助けで構成したラン
プシールの一例を示し;そして 第3図は構成シールの他の例を示す。 温度を時間に対してプロツトした第1図におい
て、アルミナ部材をサーメツト部材にシールする
のに適当な加熱及び冷却シーケンスの一例を示
す。領域Aにおいて最初に1400℃に加熱した後、
シールをこの温度に保持し(領域B)、次いでゆ
つくり冷却する。冷却の第一段(領域C)は第二
段(領域D)より緩やかである。 構成されたシールを単に例示として第2図及び
第3図に示す。これらのシールは、化学反応の徴
候を全く見せることなく、900℃で少なくとも100
時間、塩化水銀、沃化水銀、塩化ナトリウム、塩
化スズ、沃化スカンジウム、沃化ナトリウムもし
くは沃化セシウムのような金属ハロゲン化物蒸気
に耐えた。このシールは、様々な金属ハロゲン化
物ランプに使用される、これらの活性な金属ハロ
ゲン化物に曝露した後も依然気密性であつた。第
2図のランプにおいて、電極15を有するサーメ
ツトキヤツプ11はモノリシツクアルミナプラグ
14を有するアルミナアーク管13の末端の本発
明のシーリング材料から成るフリツトリング12
上に位置する。第3図は直ちにセラミツク放電ラ
ンプ中に組み入れることのできる、完全にシール
されたユニツトを示す。その参照数字は第2図の
ものと同一の意味を有する。 本発明のシーリング材料は、アルミナアーク管
中にナトリウム及び/もしくは金属ハロゲン化物
蒸気を含むセラミツク放電ランプの構成に様々な
方法で使用できる。例えば、本発明のシーリング
材料は、高圧ナトリウムランプの構成におけるア
ルミナ及びニオブ部材を気密シールするのに使用
できる。前述のシーリング材料の他の応用はナト
リウム蒸気及び/もしくは金属ハロゲン化物蒸気
を含むセラミツク金属ハロゲン化物放電ランプの
構成用のサーメツト材料上並びにニオブ、タング
ステン、モリブデン、タンタルのような一群の耐
熱性金属上の金属ハロゲン化物保護膜の形成であ
る。 本発明のシーリング材料はセラミツク放電ラン
プの構成のために、任意の都合のよい幾何学的形
状のサーメツト部材に焼結したアルミナもしくは
人工単結晶サフアイヤ材料、サーメツト部材又は
アルミナを結合するのに使用できる。このような
ランプは効率、発色性並びにシリカ囲いをする一
般的な金属ハロゲン化物ランプより高い温度で金
属ハロゲン化物の侵蝕に対する一層高い抵抗性に
関して改良された性能を示す。
JP54500055A 1977-10-20 1978-10-18 Expired JPS6236992B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4376677 1977-10-20
PCT/GB1978/000026 WO1979000220A1 (en) 1977-10-20 1978-10-18 Heat-resistant sealing materials

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Publication Number Publication Date
JPS54500088A JPS54500088A (ja) 1979-12-13
JPS6236992B2 true JPS6236992B2 (ja) 1987-08-10

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ID=10430233

Family Applications (1)

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JP54500055A Expired JPS6236992B2 (ja) 1977-10-20 1978-10-18

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0001710B1 (ja)
JP (1) JPS6236992B2 (ja)
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