JPS6233312B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6233312B2 JPS6233312B2 JP14806082A JP14806082A JPS6233312B2 JP S6233312 B2 JPS6233312 B2 JP S6233312B2 JP 14806082 A JP14806082 A JP 14806082A JP 14806082 A JP14806082 A JP 14806082A JP S6233312 B2 JPS6233312 B2 JP S6233312B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pickling
- pickling solution
- solution
- pickled
- electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は鉄、鋼、その他各種金属や合金の酸洗
液の管理方法に関する。
液の管理方法に関する。
一般に金属、或いは合金の酸洗液は使用するに
つれて液中に溶解金属イオンが増加する一方、酸
や酸化剤が減少して、酸洗能力が劣下するため、
酸洗作業においては、酸洗液の酸洗能力を管理す
ることが不可欠である。
つれて液中に溶解金属イオンが増加する一方、酸
や酸化剤が減少して、酸洗能力が劣下するため、
酸洗作業においては、酸洗液の酸洗能力を管理す
ることが不可欠である。
従来、鉄鋼、その他金属、合金の酸洗液の管理
方法としては、特公昭55−36073号の如く、酸洗
液内の構成成分を二波長分光光度計や導電率計に
より測定して、初期成分値からのずれを測定する
方法をはじめ、特公昭56−8109号の如く、酸洗液
の酸化還元電位を求めて、酸洗液を管理する方法
や、特公昭56−11901号の如く、特定金属をアノ
ード溶解して、その電解電流を酸濃度情報として
取り出し、処理液の酸濃度を所定範囲内に制御す
る方法等、種々あるが、前記酸洗処理液内の構成
成分を直接、間接に個々に測定する方法では、酸
洗液の種類毎に別個の分析法が必要であり、又分
析法も複雑で、特別の分析装置を必要とする。又
溶液電位を測定する方法も、その処理金属、酸洗
液の適用範囲が限定される欠点があり、更に特定
金属のアノード電流により酸洗液を管理する方法
は、アノード金属の消耗の外、限られた酸洗液に
しか適用できない不利があつた。
方法としては、特公昭55−36073号の如く、酸洗
液内の構成成分を二波長分光光度計や導電率計に
より測定して、初期成分値からのずれを測定する
方法をはじめ、特公昭56−8109号の如く、酸洗液
の酸化還元電位を求めて、酸洗液を管理する方法
や、特公昭56−11901号の如く、特定金属をアノ
ード溶解して、その電解電流を酸濃度情報として
取り出し、処理液の酸濃度を所定範囲内に制御す
る方法等、種々あるが、前記酸洗処理液内の構成
成分を直接、間接に個々に測定する方法では、酸
洗液の種類毎に別個の分析法が必要であり、又分
析法も複雑で、特別の分析装置を必要とする。又
溶液電位を測定する方法も、その処理金属、酸洗
液の適用範囲が限定される欠点があり、更に特定
金属のアノード電流により酸洗液を管理する方法
は、アノード金属の消耗の外、限られた酸洗液に
しか適用できない不利があつた。
上記に鑑み本発明はあらゆる酸洗液の管理に適
用でき、且つ装置も簡単で作業コストも低廉にし
て、酸洗工程でのオンライン連続分析にも適用で
きる酸洗液の管理方法の提供を目的とするもので
ある。一般に酸洗液の酸洗能力は酸洗液中の溶解
金属量（イオン強度）、酸の種類及び量、酸化剤
の種類及び量、液温、液の撹拌状況等により左右
されることが知られているが、本発明者らはこれ
らの総合的測定法について、被酸洗材のアノード
分極曲線と酸洗液のカソード分極曲線において、
夫々同一電流密度を与える自然電位にて、被酸洗
金属の腐食がおこるとの腐食理論をベースに種々
検討を行ない、その結果被酸洗材の浸漬された酸
洗液での被酸洗材の自然電位における電解電流、
即ち電流密度を測定することにより、あらゆる酸
洗液の劣下状況を検出し得ることを知見した。
用でき、且つ装置も簡単で作業コストも低廉にし
て、酸洗工程でのオンライン連続分析にも適用で
きる酸洗液の管理方法の提供を目的とするもので
ある。一般に酸洗液の酸洗能力は酸洗液中の溶解
金属量（イオン強度）、酸の種類及び量、酸化剤
の種類及び量、液温、液の撹拌状況等により左右
されることが知られているが、本発明者らはこれ
らの総合的測定法について、被酸洗材のアノード
分極曲線と酸洗液のカソード分極曲線において、
夫々同一電流密度を与える自然電位にて、被酸洗
金属の腐食がおこるとの腐食理論をベースに種々
検討を行ない、その結果被酸洗材の浸漬された酸
洗液での被酸洗材の自然電位における電解電流、
即ち電流密度を測定することにより、あらゆる酸
洗液の劣下状況を検出し得ることを知見した。
以下、本発明の方法を、具体例を掲げて詳細に
説明する。
説明する。
第１図において、酸洗槽１内に、酸洗液２を充
満し、その酸洗液２内に基準電極６としてAg−
AgClを、作用極７として被酸洗材を、又対極８
として白金を使用してポテンシヨスタツト９等に
より自然電位を測定した後、あるいは測定しなが
ら、同酸洗液２中に被酸洗材１０を浸漬し、基準
電極５としてAg−AgCl、作用極４、対極５とし
て夫々白金を使用し、前記ポテンシヨスタツト９
にて測定された被酸洗材の自然電位を定電電解装
置１１を介して、基準電極５及び作用極４に入力
すると、被酸洗材１０に対する酸洗液２の酸洗能
力に相当する電解電流が作用極４と対極３を通じ
て、定電位電解装置１１に入力され、記録計１２
に前記電解電流の変化即ち電流密度が記録され
る。
満し、その酸洗液２内に基準電極６としてAg−
AgClを、作用極７として被酸洗材を、又対極８
として白金を使用してポテンシヨスタツト９等に
より自然電位を測定した後、あるいは測定しなが
ら、同酸洗液２中に被酸洗材１０を浸漬し、基準
電極５としてAg−AgCl、作用極４、対極５とし
て夫々白金を使用し、前記ポテンシヨスタツト９
にて測定された被酸洗材の自然電位を定電電解装
置１１を介して、基準電極５及び作用極４に入力
すると、被酸洗材１０に対する酸洗液２の酸洗能
力に相当する電解電流が作用極４と対極３を通じ
て、定電位電解装置１１に入力され、記録計１２
に前記電解電流の変化即ち電流密度が記録され
る。
本発明においては被酸洗材の自然電位での電流
密度と被酸洗材の酸洗液中での溶解速度は相関関
係にあり、前記電流密度により酸洗液の酸洗能力
を管理することができる。
密度と被酸洗材の酸洗液中での溶解速度は相関関
係にあり、前記電流密度により酸洗液の酸洗能力
を管理することができる。
本発明において、酸洗液の劣下による被酸洗材
の自然電位の変動程度により、第１図の実施装置
の如く、被酸洗材の自然電位を測定するポテンシ
ヨスタツト等を付設して、これと連動して、酸洗
液の電解電位を自然電位に自動調整してもよく、
又予め自然電位を測定しておき、前記自然電位に
おいて、被酸洗材の浸漬している酸洗液の電解電
流即ちそのときの電流密度を測定してもよい。
の自然電位の変動程度により、第１図の実施装置
の如く、被酸洗材の自然電位を測定するポテンシ
ヨスタツト等を付設して、これと連動して、酸洗
液の電解電位を自然電位に自動調整してもよく、
又予め自然電位を測定しておき、前記自然電位に
おいて、被酸洗材の浸漬している酸洗液の電解電
流即ちそのときの電流密度を測定してもよい。
本発明法によれば、金属あるいは合金の酸洗に
おいて、被酸洗材の自然電位における酸洗液の電
解電流或いは電流密度を連続的に測定し、予め設
定された酸洗液の劣下を示す電解電流或いは電流
密度と対比し、この結果に基いて例えば酸洗液の
廃却時期の適確な判断、或いは酸洗液を再生する
ための適正管理等を行うことが可能となる。
おいて、被酸洗材の自然電位における酸洗液の電
解電流或いは電流密度を連続的に測定し、予め設
定された酸洗液の劣下を示す電解電流或いは電流
密度と対比し、この結果に基いて例えば酸洗液の
廃却時期の適確な判断、或いは酸洗液を再生する
ための適正管理等を行うことが可能となる。
又本発明は塩化第二鉄液、塩酸、硝酸と弗酸と
の混酸液、硫酸第二鉄と弗酸との混合液等各種の
酸洗液に適用できるものである。
の混酸液、硫酸第二鉄と弗酸との混合液等各種の
酸洗液に適用できるものである。
なお、本発明において、使用する基準電極は酸
洗液に弗酸を使用する場合は耐弗酸性電極を使用
する必要があり、又作用極、対極に白金を使用す
ることとしたのは、酸化還元電位が高くて、電極
自体が腐蝕されることがないためである。以下本
発明を実施例により説明する。
洗液に弗酸を使用する場合は耐弗酸性電極を使用
する必要があり、又作用極、対極に白金を使用す
ることとしたのは、酸化還元電位が高くて、電極
自体が腐蝕されることがないためである。以下本
発明を実施例により説明する。
実施例 １
第１図の装置を使用し、酸洗槽内に酸洗液とし
て塩化第二鉄酸洗液（FeCl333.2wt％）を入れ、
前記酸洗液内に基準電極としてAg−AgClと、作
用極として42％Ni−Fe合金の被酸洗材と、対極
のPtを挿入して、被酸洗材の42％Ni−Fe合金の
自然電位をポテンシヨスタツトにて測定した。こ
の自然電位は−0.17Vであつた。次いで酸洗槽内
の塩化第二鉄酸洗液中に基準電極としてAg−
AgCl、作用極及び対極のPt、被酸洗材として寸
法巾30mm×厚み0.5mm×長さ60mmの42％Ni−Fe合
金試料を夫々浸漬し、前記測定した42％Ni−Fe
合金の自然電位−0.17Vを定電位電解装置を介し
て基準電極、作用極に通電し、塩化第二鉄酸洗液
の電解電流を作用極、対極を介して、定電位電解
装置に入力し、記録計に前記電解電流の変化即ち
電流密度を記録させた。この場合の酸洗開始後の
経過時間と電流密度の関係を第２図に表し、又電
流密度と酸洗液による被酸洗材の実測溶解速度の
関係を第３図に表す。
て塩化第二鉄酸洗液（FeCl333.2wt％）を入れ、
前記酸洗液内に基準電極としてAg−AgClと、作
用極として42％Ni−Fe合金の被酸洗材と、対極
のPtを挿入して、被酸洗材の42％Ni−Fe合金の
自然電位をポテンシヨスタツトにて測定した。こ
の自然電位は−0.17Vであつた。次いで酸洗槽内
の塩化第二鉄酸洗液中に基準電極としてAg−
AgCl、作用極及び対極のPt、被酸洗材として寸
法巾30mm×厚み0.5mm×長さ60mmの42％Ni−Fe合
金試料を夫々浸漬し、前記測定した42％Ni−Fe
合金の自然電位−0.17Vを定電位電解装置を介し
て基準電極、作用極に通電し、塩化第二鉄酸洗液
の電解電流を作用極、対極を介して、定電位電解
装置に入力し、記録計に前記電解電流の変化即ち
電流密度を記録させた。この場合の酸洗開始後の
経過時間と電流密度の関係を第２図に表し、又電
流密度と酸洗液による被酸洗材の実測溶解速度の
関係を第３図に表す。
第３図から、本発明法により得られる酸洗液の
前記電流密度が実際の被酸洗材の溶解速度と直線
関係を示し、本発明法によれば酸洗液の酸洗能力
の劣下状況を知ることができることが明らかであ
る。
前記電流密度が実際の被酸洗材の溶解速度と直線
関係を示し、本発明法によれば酸洗液の酸洗能力
の劣下状況を知ることができることが明らかであ
る。
実施例 ２
酸洗液として10％塩酸を使用し、被酸洗材とし
て純鉄を使用する以外は実施例１と同一条件にて
酸洗した場合の純鉄の自然電位−0.4Vにおける
酸洗液の電流密度と酸洗液による純鉄の実測溶解
速度の関係を第４図に表す。
て純鉄を使用する以外は実施例１と同一条件にて
酸洗した場合の純鉄の自然電位−0.4Vにおける
酸洗液の電流密度と酸洗液による純鉄の実測溶解
速度の関係を第４図に表す。
実施例 ３
酸洗液として10％硝酸、５％弗酸の混酸液を使
用し、被酸洗材として18−８系ステンレスを使用
する以外は実施例１と同一条件にて酸洗した場合
の18−８系ステンレスの自然電位−0.26Vにおけ
る酸洗液の電流密度と酸洗液におけるステンレス
の実測溶解速度との関係を第５図に表す。
用し、被酸洗材として18−８系ステンレスを使用
する以外は実施例１と同一条件にて酸洗した場合
の18−８系ステンレスの自然電位−0.26Vにおけ
る酸洗液の電流密度と酸洗液におけるステンレス
の実測溶解速度との関係を第５図に表す。
実施例 ４
酸洗液として15％硫酸第二鉄、５％弗酸の混合
液を使用し、被酸洗材として42％Ni−Fe合金を
使用する以外は実施例１と同一条件にて酸洗した
場合の42％Ni−Fe合金の自然電位＋0.47Vにおけ
る酸洗液の電流密度と酸洗液における42％Ni−
Fe合金の実測溶解速度の関係を第６図に表す。
液を使用し、被酸洗材として42％Ni−Fe合金を
使用する以外は実施例１と同一条件にて酸洗した
場合の42％Ni−Fe合金の自然電位＋0.47Vにおけ
る酸洗液の電流密度と酸洗液における42％Ni−
Fe合金の実測溶解速度の関係を第６図に表す。
第３図〜第６図より、本発明法は各種酸洗液の
処理能力の劣下状況の検出に有用なことが判る。
処理能力の劣下状況の検出に有用なことが判る。
以上の如く、本発明法は実施装置は簡単且つ作
業コストも低廉にして、各種酸洗液に適用でき、
連続酸洗工程でのオンライン連続分析にも適用で
きる管理法にして、その効果極めて大である。
業コストも低廉にして、各種酸洗液に適用でき、
連続酸洗工程でのオンライン連続分析にも適用で
きる管理法にして、その効果極めて大である。
第１図は本発明の実施装置の説明図、第２図は
酸洗開始後の経過時間と電流密度との関係図、第
３図〜第６図は被酸洗材の自然電位での酸洗液の
電流密度と被酸洗材の酸洗減量との関係図で、第
３図は被酸洗材42％Ni−Fe合金、酸洗液塩化第
二鉄酸洗液の場合、第４図は被酸洗材鉄、酸洗液
10％塩酸の場合、第５図は被酸洗材ステンレス、
酸洗液10％硝酸、５％弗酸の混酸液の場合、第６
図は被酸洗材42％Ni−Fe合金、酸洗液15％硫酸
第二鉄、５％弗酸の混合液の場合、を各々示して
いる。
酸洗開始後の経過時間と電流密度との関係図、第
３図〜第６図は被酸洗材の自然電位での酸洗液の
電流密度と被酸洗材の酸洗減量との関係図で、第
３図は被酸洗材42％Ni−Fe合金、酸洗液塩化第
二鉄酸洗液の場合、第４図は被酸洗材鉄、酸洗液
10％塩酸の場合、第５図は被酸洗材ステンレス、
酸洗液10％硝酸、５％弗酸の混酸液の場合、第６
図は被酸洗材42％Ni−Fe合金、酸洗液15％硫酸
第二鉄、５％弗酸の混合液の場合、を各々示して
いる。
Claims (1)
- １ 酸洗液中に基準電極と被処理材からなる作用
極及び白金の対極を挿入して、被処理材の酸洗液
中での自然電位を予め測定し、更にこの酸洗液中
に基準電極と白金の作用極、対極を挿入して、予
め測定された被処理材の自然電位にて酸洗液の電
解を行い、その場合の酸洗液のカソード電流を測
定し、この実測電流値から前記被処理材の溶解速
度を推定して酸洗液の劣化状況を検出し、その管
理を行うことを特徴とする酸洗液の管理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14806082A JPS5938390A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | 酸洗液の管理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14806082A JPS5938390A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | 酸洗液の管理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5938390A JPS5938390A (ja) | 1984-03-02 |
| JPS6233312B2 true JPS6233312B2 (ja) | 1987-07-20 |
Family
ID=15444280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14806082A Granted JPS5938390A (ja) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | 酸洗液の管理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938390A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6489770B2 (ja) * | 2013-09-26 | 2019-03-27 | 日新製鋼株式会社 | 非水電解液環境での溶出量の少ないステンレス鋼板およびその製造方法ならびに非水電解液二次電池の外装部材 |
-
1982
- 1982-08-26 JP JP14806082A patent/JPS5938390A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5938390A (ja) | 1984-03-02 |
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