JPS6232044A - 表面処理された金属表面を有する成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐擦傷性、密着性および表面硬度に優れた、表
面処理された金属表面を有する成形品に関する。

（従来の技術） 一般に、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などのゲラステッ
ク成形品は金属やガラスなどにくらべて軽量で耐衝撃性
に優れているばか９でなく、安価で成形加工が容易であ
るなどの種々の利点を有している。しかし、プラスチッ
ク成形品は金属に〈ム、金、銀、アルずニウムなどの金
属を無電解めっき、真空蒸着、スパッタリングなどの方
法により、プラスチックの表面に金属ａｔ被被覆、プラ
スチック成形品に金属層や金属的性能を付与させ１、家
庭電化製品、自動車部品、事Ｍ機部品、家庭用品、装飾
品など多くの分野において金属の材料に代わって広く使
用さｎている。しかしながら、このプラスチックめっき
成形品表面の金属層の被膜は極薄膜であシ、表面硬度が
充分でなく、引掻や摩擦によシ容易に傷がつきやすく、
塩素ガスや亜硫酸ガスなどくおかされやすい。さらに取
扱い時、汗や手脂で汚れやすいなどの欠点がある。

このような欠点を改善する目的で金属層で被覆されたプ
ラスチックめっき成形品を表面処理して耐擦傷性を付与
したり、塩素ガスや亜硫酸ガスなどのガスから遮断した
り、汗や牛脂などの耐汚染性を付与したりする表面処理
方法が洩々提案されてきた。表面処理方法としてエポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂などの熱硬化屋
樹脂による表面処理には高温および長時間ｔ−要する次
めにプラスチック成形品が変形し易いという短所がある
。紫外線硬化型樹脂による表面処理では密着性が十分で
はなく密着性、耐擦傷性および表面硬度など全て満足す
るものはなかつ良。このような状況からグラスチックめ
っき成形品に優れた密着性、耐擦傷性および表面硬度を
付与する低温硬化の表面処理方法の開発が業界から強く
要請されてい次。

（発明の解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記欠点の解消し次プラスチックめっき
成形品を提供することにある。さらに詳しくは、プラス
チックめっき成形品、特にニッケルめっきされたプラス
チック成形品において、密着性、耐擦傷性および表面硬
度に優れた表面処理されたプラスチックめっき成形品を
提供することＫある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、従来のプラスナックめっき成形品の紫外
線硬化型樹脂による表面処理の欠点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、２層以上の多ｌ−・−ト方式を採用し
、含すンエクリレートまたは／および含リンメタクリレ
ートおよび共重合ポリエステルを共に含有する最下層と
分子内に３個以上のアクリロイル基または／およびメタ
クリロイル基を有する化合物を含有する最下層とするこ
とにより、前記した従来の表面処理方法の欠点が解決さ
れることを見い出し、本発明に到達した。すなわち、本
発明は金Ｊ１表面を有する成形品の金属表面に最下層が
含リンアクリレートまたは／および含りンメタクリレー
トおよび共重合ポリエステル ルを含有する紫外線硬化型樹脂がらなシー最上層が分子
内に３個以上の７クリロイル基または／およびメタクリ
ロイル基を有する光重合性化合物を含有する紫外線硬化
型樹脂からなる硬化された少なくとも２層を設は良こと
を特徴とする表面処理された金属表面を有する成形品で
ある。

本発明に用いる金属表面を有する成形品とは、プラスチ
ックめっき成形品のほかに、プラスチック以外の基材に
金Ｍ４表面層を設は友もの、あるいは金属製品そのもの
であってもよい。金ｍｉ面を構成する金属としては、鋼
、ニッケル、クロム、金、銀、アルミニウム、スズ−ニ
ッケル合金、スズ−鉛合金、ニッケルーコバルト合金な
どがある。

プラスチックめっき成形品としてはＡ８樹脂、ＡＢ日樹
月旨、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリメチル
メタクリレート、ポリフェニレンオキーーン・ シト、ポリスルフォン、フェトル樹脂、エポキシ樹脂、
芳香族ポリイミド樹脂などの成形品に、銅、ニッケル、
クロム、金、銀、アルばニウム、スズーニッケル合４７
２　、スｘ　−Ｍ合金、ニッケルーコバルト合金などの
金属を被損したものなどがあげられる。プラスチックめ
っき成形品としては特にニッケルで゛被覆されたプラス
チック成形品への適用が好ましい。

本発明において金属表面を有する成形品の表面に、紫外
線硬化型樹脂を少なくとも２７＊被覆するには、その底
面にまず最下Ｍ′！ｉ−形成する紫外線硬化型樹脂を塗
布し、紫外線によシ硬化した後、最上層を形成する紫外
４ｉＩ硬化屋樹脂ｔ−塗布し、紫外線により硬化する方
法が好ましい。本発明においては最上層と最下層との間
にさらに１層以上の中間層を設けてもよい。一般には２
層方式が採用される。

本発明に使用される含リンアクリレートおよび含リンメ
タアクリレートとしては、分子内に少なくとも１個の光
重合性二重結合を有する１〜３価のリン酸エステルであ
り、例えば、ヒドロキシル基含有ビニル七ツマ−または
そのクリシジルエステルとリン酸、無水リン酸、ビロリ
ン酸もしくはポリリン酸などとの付加反応物が用いられ
る。

ヒドロキシル基含有とニルモノマーとしては、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アジリレート、〔（メタ］アクリレ
ートとはアクリレ−トとメタアクリレートを意味する。

以下同様に略記する。〕、例えば、ヒドロキシメチル（
メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペン
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ
）アクリレートなど、ポリアルキレングリコールモノ（
メタ）アクリレート、例えば、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレートなど、ヒドロキシ基含有ハロ
ゲン比アルキル（メタンアクリレート、例えば、３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートな
ど、３官能以上のポリオールのモノ（メタンアクリレー
ト、ジ（メタ）アクリレート、又はトリ（メタ）アクリ
レート、例えば、ペンタエリスリトールモノ（メタ）ア
クリレート、ジ（メタンアクリレート、またはトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールメタンモノ（メタ）
アクリレート又はジ（メタンアクリレート、トリメチロ
ールプロパンモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）
アクリレートなどがある。

ヒドロ牛シル基含有とニルモノマーのグリシジルエーテ
ルとしては、クリシトオキシメチル（メタンアクリレー
ト、グリシドオキシエチル（メタ）アクリレート、グリ
シドオキシグロビル（メタ）アクリレート、グリシドオ
キシブチル（メタンアクリレート、グリシドオキシペン
チル（メタ）アクリレート、グリシドオキシヘキシル（
メタンアクリレート、ポリエチレングリコールモノグリ
シジルエーテルモノ（メタンアクリレート、３−クロロ
−２−グリシドオキシグロビル（メタ）アクリレートな
どがある。

この含リンアクリレートおよび含リンメタアクリレート
の具体例としては、３−クロロアシッド−２−ホスホキ
シグロビル（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリ
ロキシエチルホスフェート、ジ（メタ）アクリロキシエ
チルホスフェート、モ１ノ（メタ）アクリロキシエチル
ホスフェート、トリ（メタ）アクリロキシグロビルホス
フェート、ジ（メタ）アクリロキシグロビルホスフェー
ト、モノ（メタ］アクリロ中シグロピルホスフェートな
どの（メタ）アクリロキシアルキルホスフェート類、ジ
−ｎ−プロピルホスファイトエチルアクリレートなどの
ジアルキルホスファイトアルキルアクリレート類、ジエ
チルホスフェ−）−ｎ−ブチルアクリレートなどのジア
ルキルホスフェートアルキルアクリレート類などがある
。特に肩効なものはトリ（メタ）アクリロキシエチルホ
スフェート、ジ（メタ）アクリロキシエチルホスフェー
ト、モノ（メタ）アクリロキシエテルホスフェートであ
る。

このような含リンアクリレートおよび含りメタンアクリ
レートの配合量は最下ｊ−を形成する紫外線硬化型樹脂
１００重量部に対して０．０１〜５０重量部、好ましく
は０．１〜３０重量部である。

本発明に使用される共重合ポリエステルとは、少なくと
も１ｍの飽和多価カルボン酸およびその訪導体と少なく
とも１種の多動アルコール類から製造される共重合ポリ
エステルである。

使用される飽和多価カルボン酸成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタ
レンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、＊　−ｐ＜　’／　７　酸
、）’　テカンジオン酸、１．４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、ナトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、クロレンド酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン
酸、さらに５−ナトリウムスルホインフタル酸、４−ナ
トリウムスルホフタル酸などのスルホン酸金属塩基含有
芳香族ジカルボン酸などがあげられる。

芳香族ジカルボン酸成分としては特にテレフタル酸およ
び／またはインフタル酸が好ましく飽和多価カルボン酸
成分の２０〜１００モルチ、好ましくは４００モルチル
１０モル俤使用される。

またスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸は、接
着性の向上に有用であり、飽和多価カルボン酸成分の０
．５〜２０モルチ、好ましくは１．０〜１０モル−〇範
囲で共重合することも可能である。

飽和多価カルボン酸成分としては前記のジカルボン酸の
他にトリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多
価カルボン酸を併用することも可能であり、その場合に
は飽和多価カルボン酸成分１０モルチ以下であることが
望ましい。

使用される多価アルコール成分としては、例えばエチレ
７／’）コール、プロピレングリコール、１．４−ブタ
ンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、１．５−ベン
タンジオール、ネオペンチルグリコ−ｈ％Ｑ：）’フル
キレンクリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラ以上のポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリ以上のポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオ
キシアルキレングリコール、シフ゛ｐモネオペンチルグ
リコールなどのハロゲン化アルキレ／グリコール、１．
４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシドまたは／およびプロピレンオキシド付加物
、１．４−シクロヘキサンジメタツールなどが挙げられ
る。これらのグリコール成分は単独にまたは併用して使
用される。

多価アルコール成分としては上記グリコール成分の他に
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペン
タエリスリトールなどの３価以上の多価アルコール１ｋ
ｌＯモルチ以下の量で併用することも可能である。上記
飽和多価カルボン酸および多′１曲アルコールのほかに
必要に応じて、１価カルボン酸や１価アルコールを少量
併用することもある。

本発明の共重合ポリエステルの製造方法には特に制限は
なく、エステル交換法、直接ニスデル化法などの方法が
用いられ必要に応じて、テトラ−ｎ−ブチルチタネート
、シェラ酸第１スズ、酢酸亜鉛と三酸化アンチモアなど
の公知の触媒が使用される。

本発明で使用される共重合ポリエステルの好ましい成分
の例ｆｔｔりげると、飽和多価カルボン酸成分として、
テレフタル酸とインフタル酸の二成分系、テレフタル酸
、イン７タル酸およびアジピン　１酸の三成分系、テレ
フタル酸とアジピン酸の二成分系、テレフタル酸とセバ
シン酸の二成分系、テレフタル酸、インフタル酸とセバ
シン酸の三成分系などがあり、ｉた前記のスルホン酸金
属塩基含有芳香族ジカルボン酸を共重合する場合もあり
、その場合多価カルボン酸成分は三成分系以上となる。

多価アルコール成分としてはエチレングリコールとプロ
ピレングリコールの二成分系、エチレンクリコールド１
．６−ヘキサンジオールの二成分系、エチレングリコー
ルドネオペンチルクリコールの二成分系などがある。

本発明で使用される共重合ポリエステルの配合量は、最
下層を形成する紫外線硬化型樹脂１００重置部に対して
５〜飼ｉ重量部、好ましくは２０〜Ｇ 側片重量部である。

本発明の最下層に使用される含リンアクリレートまたは
／および含りンメタクリレートと共重合ポリエステルを
含有する紫外線硬化量樹脂には必要により、活性エネル
ギー線の照射により硬化しうる他の樹脂を配合してもよ
い。

活性エネルギー線の照射により硬化しうる他の樹脂とし
ては、次のような化合物が挙げられる。

０）　　メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのヒド
ロキシアルキル（メタ］アクリレート類、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノ（゛メタ）アクリレートなどのポリオキ
シアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの複
素環含有（メタ）アクリレート類、ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）
アクリレート類、ビスフェノールＡノエチレンオキシド
付加物などのビスフェノールＡのアル中しンオキシド付
加物のモノ（メタ）アクリレート類、分子内に１個の（
メタ）アクリロ４にオｄＰシ基を有するウレタン変性モ
ノ（メタ）アクリレート類、エポキシモノ（メタ）アク
リレート類、オリゴエステルモノ（メタ）アクリレート
類などのモノ（メタ）アクリレート類。

（幻　エチレンクリコールド（メタ）アクリレート、グ
ロピレ／グリコールジ（メタ）アクリレ−トなどのアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレートなどのポリオ中シアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ビスフェ
ノールＡのエチレンオΦシト付加物などのヒスフェ／　
−Ａ／Ａのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アク
リレート類、分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有するウレタン変性ジ（メタ）アクリレート類、
エボキシジ（メタ）アクリレート類、オリゴエステルジ
（メタ）アクリレート類など。

（１）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタコアクリレート
などの３価以上の脂肪族多価アルコールのポリ（メタ）
アクリレート類、分子内に３個以上の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有するウレタン変性ポリ（メタコアクリ
レート類、エポキシポリ（メタ）アクリレート類など。

これらの（メタ）アクリレートは１１１ｍ単独でま次は
２糧以上混合して使用される。また、必要にＬじて他の
各徨オリゴマーやポリマーを併用することも可能化機樹
脂に含有させる分子内に３９Ａ以上のアクリロイル基ま
九は／およびメタクリロイル５を有する化合物としては
、例えば、（＋））リメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタコアク
リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
トなどの３価以上の脂肪族多価アルコールのポリ（メタ
）アクリレート類、３価以上のハロゲン置換脂肪族多価
アルコールのポリ（メタ）アクリレート類、トリス（メ
タ）アクリロイルオ中ジエチルインシアヌレート、トリ
ス（メタ）アクリ党イルオキシグロビルインシアヌレー
ト、トリス（メタ）１アクリロイルオキシブチルインシ
アヌレートなどのトリス（メタンアクリロイルアルキル
インシアヌレート類などがある。また分子内に３個以上
の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するツレタン変性
ポリ（メタ）アクリレート類、エポキシポリ（メタ）ア
クリレート類であってもよい。

分子内に３個以上の７クリロイル基または／およびメタ
クリロイル基を有する化合物の配合量は、最上層を形成
する紫外線硬化型樹脂１００重量部に対して５０〜１０
０重量部、好ましくは７０〜１００重量部である。これ
らの３官能以上の（メタ）アクリレートはｌ′ｍ単独で
またｔ’１２８１以上を混合して使用される。ま友、必
要にＬじて他の各種オリゴマーやポリマーおよび２官能
以下の（メタ）アクリレート・モノマーを併用して使用
することもできる。

本発明の最下層と最上層の光硬化反応を促進する光開始
剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどの
ケタール類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾイン−１−７’ロビルエーテル、
ベンゾイン、ａ−メチルベンゾインなどのベンゾイン＄
ｊ！、９．１０−アントラキノン、ｌ−クロルアントラ
キノン、２−クロルアントラキノン、２−エチルアント
ラキノンなどのアントラキノン類、ベンゾフェノン、ｐ
−クロルベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン拳、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン、１−（４−イングロビルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
などの１０ビオフエノン類、ジベンゾスベロンなどのス
ベロン類、ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド、チオキサントンなどの含イオウ化合
物、メチレンブルー、エオシン、フルオレセインなどの
色素類などがあげられ、これらの光開始剤は単独に！し
たは２種以上併用して使用される。

光開始剤の龜加量扛、最下層又は最上層を形成する紫外
？ＩＭ硬化型樹脂の樹脂成分に対して、それぞれ０．０
５〜２０　ｎｉｌ　％、好ましくは０．５〜１０重量％
である。

本発明の紫外線硬化型樹脂からなる表面処理剤は、それ
ぞれ相溶性のある有機溶剤にて希釈して使用することも
可能であり、このような希釈剤としてはエステル系、エ
ーテル系、エステル系、ケトン系、芳香族炭化水素系、
塩素化炭化水素系、多価アルコール誘導体系などの溶剤
がある。この希釈剤はｌｆｉ単独で用いてもよく、ま次
２種以上混合して便用することもできる。さらに、必要
に応じて本発明の表面処理剤に表面平滑剤、帯電防止剤
、消泡剤、界面活性ハリ、層色剤、紫外−吸収剤などの
各種添加剤を加えても良い。

本発明においては、′まず成形品を溶剤洗浄、界面活性
剤水溶液やイオン交換水による超音波洗浄、溶剤蒸気洗
浄、アルカリ水溶液あるいは酸水溶液による洗浄などの
前処理を施すのが一般的である。

金属表面を有する成形品への紫外線硬化型樹脂のを右方
法は通常の方法、すなわち１１漬法、スプレー法、印刷
法、ロールコート法、グラビア・コート法、スピン・コ
ート法などで塗布できる。塗布層の厚みは、最下層とし
ては０．１〜２０μｍ１好ましくは０．３〜１０μｍ１
また最上１−としては０．５〜５０μｍ１好ましくは１
〜３０μｍの厚さに塗布することが望ましい。最下層の
膜厚が０．１μｍ未満の場合は最上層との密着性が不十
分となり、ま九２０μｍを超える場合は塗膜にクラック
が発生しやすくなり好ましくない。また最上層の膜厚が
０．５μｍ未満の場合は耐擦傷性および表面硬度が不十
分となり、また３０μｍを超える場合は塗膜のクラック
が発生しゃすくな９好ましくない。

本発明の塗布し曳索外線硬化型樹脂を硬化させるには、
２００〜４５０ｎｍの波長域の紫外ｉを照射する。紫外
線照射による塗膜の硬化を行なう場合は、窒素ガス、炭
酸ガスなどの不活性ガス雰囲気下で照射硬化させるのが
好ましい。

本発明では金属表面を有する成形品の表面に最下層を形
成する紫外線硬化型樹脂を塗布し文後、紫外線を照射し
て硬化させ、次いで最上層を形成する紫外線硬化型樹脂
を塗布した後、紫外ｌｆＭを照射して硬化させる方法が
好ましい。

（発明の効果） 本発明の表面処理によって、光沢、耐汚染性に優れ、ま
九塩素ガスや亜硫酸ガスなどによる成形品の劣化も起き
ず、性能面で密着性、耐擦傷性および表面硬度に優れ九
金属表面を有する成形品を提供することが可能となつ九
。一方、紫外線硬化法によるため、低温硬化ができるの
で熱による成形品の変形も起きず、その硬化時間も大巾
に短縮され、生産性の大巾な向上が可能となった。

（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例に何んら限定されるものではない
。実施例中の測定方法は次の方法に従った。

耐擦傷性試験８スチールウール＃　００００番を用い１
Ｋ６１の荷重をかけ３０回摩煙したのちの傷つきの程度
を測定した。

密着性試験（Ｊ工Ｓう０２０２）　：コート面に１ＩＩ
ＩＩ１間隔で縦横１１本ずつの傷を入れ（クロス力、７
）し）、この上にセ・・・よテープを密着し、これｆ：
４５・方向に強く引きはがし、剥離しないます目の数を
測定した。表面硬度（Ｊ工５（）０２０２）：船位（三
菱ＵＮＩ）Ｑ用いて、４５°の角度でコート面に彊く押
し当てて擦過させて傷付の有無により測定し次。

実施例および比較例中、部とあるのは重量部をあられす
。

曾成例１ 攪拌機、温度計および部分還流式冷却管を具備７゛。

し次ステンレス・スチール製オートクレーブにアレフタ
ル酸ジメチル１９４部、イソフタル酸ジメチル１９４部
、エチレングリコール１９１部、ｌ、６−ヘキサンジオ
ール１５６部およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．
２５部を加え、反応温度が２２０　’Ｃとなるまで徐々
に昇温して２２０°Ｃで２時間反応させた。

次いで徐々に減圧しｌ０ＩＩＩＩＪ＋の減圧下２６０°
Ｃの温度で１時間反応させて飽和共重合ポリエステル（
Ａ）を得た。得られ次飽和共重合ポリエステルの分子量
は３，７００でめった。ＮＭＲにより測定した組成は次
の遡りでめった。

多価カルボン酸成分： テレフタル酸　　　　　　　５０モルチインフタル酸　
　　　　　　５０モル襲多価アルコール成分： エチレンクリコール　　　　４０モルチ１．６−ヘキサ
ンジオール　　６０モルチ合成例２ 合成ｆ＋ｊｌと同様にして飽和共重合ポリエステル（Ｂ
）を得た。その分子量は２，８００であった。ＮＭＲに
より測定した組成は次の通シであった。

多価カルボン酸成分： テレ７タル酸　　　　　　　５０モルチイン７タル酸　
　　　　　　５０モルチ多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　４０モルチネオペンテルグ
リコール　　　６０モルチ合成例３ 合成例１と同様にして飽和共重合ポリエステル（Ｃ１を
得之。得られた飽和共重合ポリエステル（Ｃ）の分子量
は３，２００であった。ＮＭＲにより測定した組成は次
の通りでめった。

多価カルボン酸成分； テレフタル酸　　　　　　　４８モルチインフタル酸　
　　　　　　４８モルチ５−ナトリウムスルホインフタ
ル酸　　　４モルチ多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　４０モルチ１．６−ヘキサ
ンジオール　　６０モル慢実施例１ ニッケルめっきしたＡＢＳ樹脂成形品に曾成例１で得た
共重合ポリエステル（Ａ）　４部、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート３部、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド４モル付加物のジアクリレート３部、ジメタクリ
ロキジエチルホスフェート１部、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン０．３部、トルエン７０部およ
びメチルセロノル１２０部からなる紫外線硬化型樹脂ｔ
−浸漬塗布し、６０’０，５分間の熱風乾燥後、不活性
ガス雰囲気下で８０Ｗ／ｃＩｎの水冷式高圧水銀灯を１
５Ｃｆｆｌの距離で１０秒間照射し硬化させた。

次に、ペンタエリスリトールテトラアクリレート４０部
、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン１．２
部、エチルセロソルブ４０部およびインプロピルアルコ
ール２０部からなる紫外線硬化型樹脂を同様に浸漬塗布
し、同様にして３０秒間照射し硬化させた。得られた表
面処理したニッケルめつきＡＢＳ樹脂成形品の測定ｋｊ
朱は次の通りであっ九。

密着性：　１００／１００ 耐擦傷性：無傷 表面硬度：５Ｈ 実施例２ 実施例１において共重合ポリエステル（Ａｌのかわりに
共重合ポリエステル（Ｂｌを使用する以外は実施例１と
同様にしてニッケルめっきされたＡＢ８１（脂成形品を
表面処理した。得られた表面処理したニッケルめっきＡ
ＢＳ樹脂成形品の測定結果は次の通りでめった〇 密着性、　Ｚｏｏ／１００ 耐擦傷性：無傷 表面硬度ｊ５Ｈ 実施例３ 実施例１において共重合ポリエステル囚のかわりに共重
合ポリエステル（Ｃ１Ｘｔ−使用する以外は実施例１と
同様にしてニッケルめっきされｆｅ、ＡＢＳ樹脂成形品
を表面処理した。得られた表面処理し友ニッケルめっき
ＡＢＳ樹脂成形品の測定結果は次の通りであり九。

密着性ｊ　”’／１００ 耐擦傷性：無傷 表面＆ｉ度：５１ 比較例１ 実施例Ｉ　においてジメタクリロキジエチルホスフェ−
）？添加しない以外は実施例１と同様にしてニッケルめ
っきし九ムＢｅ樹脂成形品會赤面処理した。得られた表
面処理したニック゛ルめっきＡＢＳ成形品の測定結果は
次の通りであった。

管着性：　（＋／１００ 耐擦傷性；無傷 鋭面硬度＝４Ｈ 比較例２ ニッケルめっきしたＡＢＳ樹脂成形品にテトラヒドロフ
ルフリルアクリレート５部、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキシド４モル付加物のジブクリレー）５ｍ、ジメタ
クリロキシエチルホスフヱート１部、２−ヒドロキシ−
２−メチルプロピオフェノン０．３部、トルエン７０ｍ
およびメチルセロノル１２０部からなる紫外ＫｉＡ硬化
型樹脂を浸漬塗布し、６０°Ｃ，５分間の熱風乾燥後、
不活性ガス雰囲気下で８０Ｗ／（ｎの水冷式高圧水銀灯
を１５部ｍの距離で１０秒間照射し硬化させた。次に、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート４０部、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン１．２部、エ
チル七ロンルブ４０ｇ５およびイノプロピルアルコール
２０部からなる紫外線硬化型樹脂を同様に浸漬塗゛　　
布し、同様にして３０秒間照射して硬化させた。

得られた表面処理したニッケルめつきＡＢＩ３樹脂成形
品の測定結果は次の通りでめった。

密着性：　０／１００ 耐擦傷性；無傷 表面硬度：４Ｈ 比較例３ 実施例１において下層と上層の表面処理順序を逆にして
表面処理した。得られた表面処理し次ニッケルめつきＡ
Ｂ１３樹脂°成形品の測定結果は次の通りであった。

密着性：　０／１０（１ 耐擦傷性：擦傷発生 表面硬度：２Ｈ− 比較例４ ニッケルめっきしたＡＢＳ樹脂成形品に共重合ポリエス
テル（４）１６部、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト１２部、ビスフェノールＡのエチレンオキシド４モル
付加物のジアクリレート１２部、ジメタクリロキジエチ
ルホスフェート４部、２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオフェノン１．ｌＬトルエン４５部およびメチルセロ
ンルプ１５部からなる紫外線硬化型樹脂を浸漬塗布し、
６０°Ｃ５分間の熱風乾燥後、不活性ガス雰囲気下で８
０　Ｗ　／ａＲの水冷式高圧水銀灯を１５ｃｍの距離で
１０秒間照射し硬化させた。得られた表面処理したニッ
ケルめっきＡＢ９樹脂成形品の測定結果は次の通りであ
った。

密着性、１０ｏ／ｌｏ。

耐擦傷性：擦傷発生 表面硬度＝２Ｈ 比較例５ 実施例１において上層用紫外線硬化型樹脂のペンタエリ
スリトールテトラアクリレートのかわりにトリエチレン
グリコールジアクリレートを使用する以外は実施例１と
同様にしてニッケルめっきし次ＡＢ８樹脂成形品を表面
処理した。得られた表面処理し次ニッケルめっきＡＢＳ
樹脂成形品の測定結果は次の通りであっ九。

密着性：　Ｏ／１００　（上層のみ剥離し次］耐擦傷性
：擦傷発生 表面処理：Ｐ 実施例４ 実施例１において下層用紫外線硬化型樹脂のジメタクリ
ロキジエチルホスフェートのかわりにトリアクリロキシ
エチルホスフェートを使用する以外は実施例１と同様に
してニッケルめっきしたＡＢＳ樹脂成形品を表面処理し
友。得られた表面処理したニッケルめっきＡＢＳ樹脂成
形品の測定結果は次の通りであった。

密着性：１００７１ｏ。

耐擦傷性：無傷 表面硬度ｉ５Ｈ 実施例５ 実施列ｌにおいて下層用紫外線硬化型樹脂のジメタクリ
ロキジエチルホスフェートのかワリニモノアクリロキシ
エチルホスフェートを使用する以外は実施例１と同様に
してニッケルめっきしたＡＢＳ樹脂成形品を表面処理し
た。得られｆｃ表面処理したニッケルめっきＡＢＳ樹脂
成形品の測定結果は次の通りであう友。

密層性：１００７１００ 耐擦傷性：無傷 表面硬度：５Ｈ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 金属表面を有する成形品の金属表面に、最下層が含リン
   アクリレートまたは／および含リンメタクリレートおよ
   び共重合ポリエステルを含有する紫外線硬化型樹脂から
   なり、最上層が分子内に３個以上のアクリロイル基また
   は／およびメタクリロイル基を有する化合物を含有する
   紫外線硬化型樹脂からなる硬化された少なくとも２層を
   設けたことを特徴とする表面処理された金属表面を有す
   る成形品。