JPS6231981B2 - - Google Patents

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JPS6231981B2
JPS6231981B2 JP56122211A JP12221181A JPS6231981B2 JP S6231981 B2 JPS6231981 B2 JP S6231981B2 JP 56122211 A JP56122211 A JP 56122211A JP 12221181 A JP12221181 A JP 12221181A JP S6231981 B2 JPS6231981 B2 JP S6231981B2
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JP
Japan
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molybdenum
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coal
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JP56122211A
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JPS5824343A (ja
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Tsuneo Yoshii
Toshitaka Ueda
Tsukasa Kuroda
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
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    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
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    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/862—Iron and chromium
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    • B01J37/16—Reducing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/08—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
    • C10G1/086—Characterised by the catalyst used

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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はモリブデン単体またはモリブデンを
0.3重量％以上含有する合金鋼から石炭の液化用
触媒を製造する方法に関する。 従来、石炭液化用触媒としては、Co−Mo系、
ハロゲン化金属、赤泥−硫黄からなるものが挙げ
られるが、これらの触媒は触媒活性の低下が著し
く、長期間の使用に耐えられなく、再生も困難で
あり、また比較的高価でもあつた。 本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、
触媒活性劣化の問題を解決し、しかも再生も容易
であり、主として石炭の液化に好適に採用しうる
触媒を提供することを目的とする。 すなわち本発明の製造法は、モリブデンの塩類
もしくは酸化物またはモリブデン0.3重量％以上
含有する合金鋼に、アルカリおよび水を加え、つ
いで一酸化炭素雰囲気下、温度220℃〜450℃で処
理して得られた生成物を水洗、乾燥した後、水素
雰囲気下、適量のテトラリンおよび／またはフエ
ノール化合物を加えて温度400℃〜450℃で還元す
ることを特徴とする。 本発明において採用しうる合金鋼としてはモリ
ブデンを0.3重量％以上含有するものであればよ
く、たとえばSCM、SKH、SUSなどがあげられ
るが、得られた触媒の機械的強度および経済性の
点からいえば鉄−クロム−モリブデン系のものが
好ましい。モリブデン含量も0.3重量％以上であ
れば多いほど好ましい。塩類としてはアンモニウ
ム塩、硝酸塩、塩化物、炭酸塩、有機酸塩のいず
れをも用いることができるがアンモニウム塩が好
ましい。また酸化物としては三酸化物が好適に用
いることができる。またアルカリとしては一般式
MOHで示されるものであればよい。なおこのＭ
は通常アルカリ金属やアンモニウム基を示すが、
カルシウム、バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸ア
ンモニウム、リン酸ナトリウムなども含む。フエ
ノール化合物としては一価フエノール、多価フエ
ノールのいずれをも用いることができる。水素雰
囲気下での還元は、水素初圧が50Kg／cm2以上が好
ましい。50Kg／cm2では反応速度が極めて小さい。 なお担体を導入してもよいが、その場合上記製
造工程においてアルカルおよび水を加える前に、
上記塩類もしくは酸化物に混合すればよい。担体
としては、助触媒作用をもつものであればよく、
ケイソウ土、軽石、活性炭、シリカゲル、アリミ
ナなどを用いることができる。また上記製造工程
のいずれかの段階で、必要に応じて適当なバイン
ダーを添加して、得られた触媒を適当な形状に賦
形してもよい。 以上のようにして本発明の製造方法により得ら
れた触媒は、石炭の液化だけでなく、石油の重質
油の軽質化にも適用できるのはいうまでもない。 次に本発明の実施例を示すが、以下の実施例は
本発明を限定するものではない。 実施例 １ モリブデン酸アンモニウム10ｇに、水酸化ナト
リウム10ｇと水５mlを加えて、アンモニウム臭が
消失するまで約50℃で加熱した後、一酸化炭素雰
囲気中（100Kg／cm2）で、温度420℃で１時間加熱
処理を行なつた。このようにして得た反応生成物
を温水で充分に洗浄した後、100±５℃で絶乾に
なるまで乾燥した。ついで、この乾燥させた反応
生成物８ｇにカテコール２ｇおよびテトラリン50
mlを加え、水素雰囲気下（100Kg／cm2）、温度420
℃で還元し得られた反応生成物をロ過し、ロ過物
を130℃で一昼夜乾燥した。このようにして触媒
を得た（収量7.5ｇ）。 このようにして得た触媒を、石炭10ｇに対して
１ｇ加え、さらにジフエニルエーテル15ｇを加
え、水素雰囲気下（初圧30Kg／cm2）、温度400℃〜
430℃で水素分解し、室温に放置してｎ−ヘキサ
ンを抽出した。ｎ−ヘキサン抽出残渣からｎ−ヘ
キサンの抽出量を求め、これを液化率の指標とし
た。結果を第１表に示す。なお比較のため触媒を
用いない場合のｎ−ヘキサンの抽出量も示した。
【表】
【表】 実施例 ２ モリブデン酸アンモニウムの代わりにモリブデ
ン含有合金鋼としてSCM−３（モリブデン含有
量0.3重量％）を用いた以外は実施例１と同様に
して触媒を得た。 このようにして得た触媒を、ジフエニルエーテ
ルの代わりにテトラリンを用い、水素初圧を60
Kg／cm2にした以外は実施例１と同様にして太平洋
炭を液化した。その結果を第２表に示す。
【表】 実施例 ３ モリブデン酸アンモニウムの代わりにモリブデ
ン含有合金鋼としてSUS316（モリブデン含有量
３〜５重量％）を用いた以外は実施例１と同様に
して触媒を得た。 このようにして得た触媒を、ジフエニルエーテ
ルの代わりにテトラリンを用い、水素初圧を60
Kg／cm2にした以外は実施例１と同様にして太平洋
炭を液化した。その結果を第３表に示す。
【表】 実施例 ４ モリブデン酸アンモニウムの代わりにモリブデ
ン含有合金鋼としてSKH9（モリブデン含有量６
重量％）を用いた以外は実施例１と同様にして触
媒を得た。 このようにして得た触媒を、ジフエニルエーテ
ルの代わりにテトラリンを用い、水素初圧を60
Kg／cm2にした以外は実施例１と同様にして太平洋
炭を液化した。その結果を第４表に示す。
【表】 以上のように本発明の製造法により得られた触
媒を用いて、石炭を液化した場合、液化率は極め
て高いことが理解される。しかも反応圧も低くで
きるという利点がある。また実施例１で得られた
触媒を用いて、ジフエニルエーテルなどの媒体油
を用いず太平洋炭を直接液化しても、従来の触媒
を用いた場合よりも液化率が高く、また反応圧も
低くできる。 なお実施例２〜４により得られた触媒は劣化し
ても再生が極めて容易である。また、これらの触
媒は酸で洗浄すると触媒活性は失活し、再度処理
を行なうことにより復元する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ モリブデンの塩類もしくは酸化物またはモリ
    ブデンを0.3重量％以上含有する合金鋼に、アル
    カリおよび水を加え、ついで一酸化炭素雰囲気
    下、温度220℃〜450℃で処理して得られた生成物
    を水洗、乾燥した後、水素雰囲気下、適量のテト
    ラリンおよび／またはフエノール化合物を加えて
    温度400℃〜450℃で還元することからなる石炭液
    化用触媒の製造法。
JP56122211A 1981-08-03 1981-08-03 石炭液化用触媒の製造法 Granted JPS5824343A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56122211A JPS5824343A (ja) 1981-08-03 1981-08-03 石炭液化用触媒の製造法
US06/400,422 US4435522A (en) 1981-08-03 1982-07-21 Method of producing a catalyst for liquefaction of coal
AU86685/82A AU552802B2 (en) 1981-08-03 1982-08-02 Producing molybdenum catalyst

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56122211A JPS5824343A (ja) 1981-08-03 1981-08-03 石炭液化用触媒の製造法

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Publication Number Publication Date
JPS5824343A JPS5824343A (ja) 1983-02-14
JPS6231981B2 true JPS6231981B2 (ja) 1987-07-11

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ID=14830294

Family Applications (1)

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JP56122211A Granted JPS5824343A (ja) 1981-08-03 1981-08-03 石炭液化用触媒の製造法

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US (1) US4435522A (ja)
JP (1) JPS5824343A (ja)
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Also Published As

Publication number Publication date
JPS5824343A (ja) 1983-02-14
US4435522A (en) 1984-03-06
AU8668582A (en) 1983-02-10
AU552802B2 (en) 1986-06-19

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