JPS6230171B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はジオレフイン類、特にブタジエンおよ
びイソプレンの様なC₄およびC₅ジオレフイン類
の精製および回収に関する。 ナフサ、LPG、ガス、オイルまたはこれらの留
分の熱分解によつてエチレンおよび／またはプロ
ピレンを製造する場合、共役ジオレフイン類を含
有する炭化水素留分が得られる。この留分から
１・３−ブタジエン、ｎ−ブタン類、ｎ−ブテン
類、イソブテン、ビニルアセチレン、エチルアセ
チレン、１・２−ブタジエンおよびその他のC₄
炭化水素類などが回収される。イソプレン、１・
３−ペンタジエン、シクロペンタジエン、パラフ
イン系化合物（例えば、イソペンタンおよびｎ−
ペンタン）、オレフイン類（例えば、２−メチル
ブテン−１およびペンテン−１）、アセチレン類
（例えば、ペンチン−１および１−ペンテン−４
−イン）およびその他の炭化水素類（例えば、ベ
ンゼン、ヘキサン、シクロペンタン、シクロペン
テンおよびジシクロペンタジエン）から成るC₅
留分も同様に回収される。 C₄留分からの１・３−ブタジエンの回収また
はC₅留分からのイソプレンの回収に関する特許
は多数存在する。これらの特許の多くは各種溶剤
および各種の化学単位操作のいずれか１種を使用
する抽出蒸留法を用いている。 この問題に関する米国特許としては次のものが
あげられる： 米国特許第2407997号および同第2426705号…抽
出蒸留を１回行ない、続いて水洗して溶剤（例え
ば、アセトン）を除去し、それから蒸留すること
から成る； 米国特許第2437230…抽出溶剤（例えば、10〜
55モル％）を有する相当な水を用いてブチレン類
からブタジエンを分離することから成る； 米国特許第2459403号…抽出蒸留を２回行な
い、それから、共沸蒸留することから成る； 米国特許第2971036号…抽出蒸留を１回行な
い、次いでシクロペンタジエンを二量化し続いて
この二量化物を除去することから成る； 米国特許第3317627号…抽出蒸留を１回行なつ
た後からアルキン類を側油として除去することか
ら成る； この分野に関連するその他の米国特許としては
第2993841号；第3803258号；第3795588号；第
3655806号；第3436437号；第3201492号および第
2623844号などがある。 ジオレフインを精製する場合、アセチレン系炭
化水素類の除去は特に重要である。１・３−ブタ
ジエンおよびイソプレンの様なジオレフイン類は
接触溶液重合によつて合成ゴムを製造するための
単量体原料である。２−メチル−１−ブテン−３
−インの様なアセチレン類は300ppm程度の低濃
度でも所望の重合反応を阻害する。該アセチレン
類は重合触媒と反応し、触媒の消耗量を高める。
ほとんどの溶液重合作業のために、アセチレン類
は最大濃度で100〜400ppmに制限しなければな
らない。100ppm未満であることが好ましい。 いくつかの特許はジオレフイン含有流からアセ
チレン類を除去するために抽出蒸留を２回以上行
なうことから成る抽出蒸留法の使用を開示してい
る。例えば、米国特許第3510405号および第
3436438号は２段階抽出蒸留法を開示している。
最初の抽出蒸留操作でパラフイン類およびモノオ
レフイン類を留出液またはラフイネートとして除
去する。抽出物をストリツピングすれば溶剤を再
循環させることができる。このストリツパー留出
液を第２抽出蒸留操作に付してアセチレン類を抽
出物として除去する。第２抽出物を第２ストリツ
パー中でストリツピングして溶剤を精製し、再循
環させる。第２抽出蒸留によつて得られたイソプ
レン留出液流を更に精製するには通常の蒸留操作
を使用できる。米国特許第3510405号の教示にし
たがつてCPD（即ち、シクロペンタジエン）を
除去するための蒸留工程を付加できる。 米国特許第3784626号は米国特許第3510405号の
２段階抽出蒸留法に類似した別の２段階抽出蒸留
法を開示している。ただし、米国特許第3784626
号の方法ではイソプレンおよびジシクロペンタジ
エンの双方とも蒸留塔側油によつて系外に去り、
また、抽出溶剤が相違する。２段階抽出蒸留法を
用い、イソプレンを側油として排出する（ただ
し、イソプレンは抽出物のかわりに第１段抽出蒸
留のラフイネート中にとりこまれている。）こと
から成る別の方法が米国特許第3851010号明細書
に開示されている。 ３段階抽出蒸留法が米国特許第3860496号明細
書に開示されている。最初の抽出蒸留（前記の米
国特許の多くのものと同様である。）によつてパ
ラフイン類とオレフイン類を除去する。２番目の
抽出蒸留によつてシクロペンタジエン（CPD）
およびアセチレン類を側油として除去し、３番目
の抽出蒸留によつてCPDおよびアセチレン類を
抽出物として除去する。 本発明の主題は２段階抽出蒸留法である。本発
明の２段階抽出法ではジオレフイン含有流からア
セチレン類を除去するが、前記の米国特許第
3436438号によつて示される様な方法よりも化学
単位操作の数を一層減少させ、しかも、抽出溶剤
流量が一層少ないことを特徴とする。 本発明の目的はC₄またはC₅炭化水素混合物か
ら共役ジオレフインを分離する方法を提供するこ
とである。 即ち、本発明は共役ジオレフインおよびアセチ
レン系炭化水素類を含有するC₄−またはC₅−炭
化水素混合物から共役ジオレフインを分離する方
法において、 (A)(i) ０〜約12wt％の水を含有する、アセトニ
トリル（ACN）、ジメチルホルムアミド
（DMF）、フルフラール、ジメチルアセトア
ミド、アセトンおよびＮ−メチル−２−ピロ
リドンから成る群から選択された溶剤の存在
下で、第１抽出蒸留塔中の炭化水素供給材料
を抽出蒸留し； (ii) 前記第１抽出蒸留塔の塔頂からオレフイン
系化合物およびパラフイン系化合物から成る
ラフイネートを抜出し； (B)(i) 約０〜約12wt％の水を含有し、アセチレ
ン系炭化水素類をほとんど含有しない、
ACN、DMF、フルフラール、ジメチルアセ
トアミド、アセトンおよびＮ−メチル−２−
ピロリドンから成る群から選択された溶剤の
存在下で、第２抽出蒸留塔中で前記工程(A)の
残油流を抽出蒸留し； (ii) 共役ジオレフインと、前記工程(A)の炭化水
素供給材料よりも該共役ジオレフインに対し
て著しく低濃度のアセチレン系炭化水素類を
含有する留出液をこの第２抽出蒸留塔から抜
出し； (C) 前記工程(B)の第２抽出蒸留塔からの残油流を
次の、 (i) 工程(A)に再循環させる第１流れ、 (ii) 溶剤精製系へ給送される第２流れおよび (iii) ストリツパーへ給送される第３流れの三つ
の流れに分割し； (D) 前記工程(C)の第３流れをストリツパー中でス
トリツピングし、斯くしてアセチレン系炭化水
素類のほとんどを抜取つてストリツパー留出液
として除去し；そして (E) 抽出溶剤である前記工程(D)のストリツパー残
油流を工程(B)に再循環させることを特徴とす
る。 以下本発明を更に詳細に説明する。本発明の方
法を主にC₅−留分について説明する。しかし、
C₅−留分についてなされた説明はC₄−留分、即
ち１・３−ブタジエンの分離にも同様に適用でき
ることを理解しなければならない。 本発明の方法によつて除去されるアセチレン系
炭化水素類は炭素−炭素三重結合を少なく１つ含
有する様な化合物である。例えば、イソプロペニ
ルアセチレン（または、２−メチル−１−ブテン
−３−イン）、ペンチン−１および１−ペンテン
−４−インまたはアリールアセチレンなどであ
る。 抽出溶剤中に水は必ず存在しなければならない
訳けではないが、少量存在する方が好ましい。こ
のような水の存在は抽出蒸留によつて処理される
原料中の各成分の比揮発度を著しく改善し抽出蒸
留操作を容易にする。水の濃度は抽出溶剤と炭化
水素類との混合物への混合性によつて限定され
る。水の濃度が著しく高まるにつれて、二液相系
が形成され、抽出蒸留に逆効果となる。この時点
で、発泡も同様に面倒な問題となる。水は一般に
約12wt％までの量で存在し得るが、好ましい濃
度は７〜8wt％である。 第１抽出蒸留塔（即ち、工程Ａ−）からのラ
フイネートは実質的に共役ジオレフインを含有し
ていない。実際、初めの抽出蒸留は他のほとんど
の２段階抽出蒸留方法で行なわれているものと大
体同一の作用、即ち、モノオレフイン系およびパ
ラフイン系炭化水素類の除去を行なう。 しかしながら、初めの抽出蒸留操作は本方法の
他の工程と独特な態様で組合わせられている。第
２抽出蒸留操作（工程Ｂ）は第１ストリツパーお
よび従来の２段階方法の第２抽出蒸留（例えば、
米国特許第3436438号明細書第６欄71行〜第７欄
11行までに開示されている）を一つの単位操作に
効果的に併合させたものである。 更に、アセチレン類を相当量除去した溶剤でな
ければならないのは第２抽出蒸留塔へ供給すべき
溶剤だけであることを発見した。この発見によつ
て、本発明の２段階抽出蒸留操作に必要な抽出溶
剤の全量は１段階抽出蒸留法に必要な量と大体同
じ量に保たれている。第１抽出蒸留塔へ返されて
くる溶剤はアセチレン類を含んでいてもよい。こ
れらの知見および第２抽出蒸留に必要な抽出溶剤
の流速は一層低いものでかまわない（なぜなら、
処理すべきC₅−炭化水素類の流速も一層低いか
らである。）という事実に基いて本発明は完成さ
れた。第２抽出蒸留塔への溶剤の流速が低下する
ほど第２抽出蒸留塔からの抽出物中のアセチレン
濃度が高まり、斯くして一層効率的な溶剤ストリ
ツピング操作（工程Ｄ）を実施できる。 極めて低濃度のアセチレン類（25ppm未満）
を有するイソプレンは第２抽出蒸留（工程Ｂ−
）の留出液として得られる。これは水洗工程お
よび通常の蒸留工程の様な従来の精製工程へ給送
することができる。 本質的に全ての溶剤、吸着アセチレン類および
若干の重質ジオレフイン類は第２抽出蒸留塔の残
油を構成する。この残油を三つに分割する。これ
らのもののうちの２つ（工程Ｃ−および）は
通常の抽出蒸留装置における場合の様に処分され
る。第１のものは第１抽出蒸留塔への溶剤供給と
同じくサージング用の溶剤サージタンクへ容易に
再循環させることができる。第２のものはジシク
ロペンタジエンの様な重質不純物を除去するため
の蒸留塔の様な溶剤精製装置へ送ることができる
（米国特許第3510405号明細書、第10欄、57〜65行
を参照されたい。）第３のものはアセチレン／重
質ジオレフインを除去するための溶剤ストリツパ
ー（工程Ｄ）へ給送される。 溶剤ストリツパー（工程Ｄ）からの残油は第２
抽出蒸留（工程Ｂ）に必要なアセチレン不含有溶
剤となる。溶剤ストリツパーは比較的に高い還流
比（例えば、140〜1300対１）で運転される。し
かしながら、この塔へ供給される全炭化水素（供
給物のほとんどは溶剤である。）が少量なのでこ
の塔からの留出液の比率は同様に比較的小さい。
従つて、塔内のボイルアツプ（boil−up）速度は
禁止的でない。 以下図面を参照しながら本発明を更に説明す
る。図は本発明の方法を図式的に示したプロセス
フローシートである。図に示されたフローシート
は本発明の一実施態様を例示するものであつて本
発明の方法がこのフローシートに示された態様だ
けに限定されるものではない。図中の表意図形は
化学単位操作を示す。補助装置、例えばスペアポ
ンプおよびバルブ類などは図示されていない。同
様に、二次工程の流れ（例えば、ガス抜き管）お
よびユーテイリテイーの流れなども省略してあ
る。 ジオレフイン分離工程で給送材料として使用さ
れる代表的な炭化水素留分は所望の炭化水素類よ
りも一層軽質または一層揮発性な炭化水素類およ
び所望の炭化水素類よりも一層重質なまたは一層
低揮発性の炭化水素類を若干含有している。前記
の本発明の本工程の前に１または２以上の蒸留工
程を粗供給材料に対して容易に行なうことがで
き、粗供給材料中の前記重質および軽質炭化水素
類を除去する。この種の操作は米国特許第
3851010号明細書、第３欄21〜26行および同第
3317627号明細書、第３欄18〜20行までに単一蒸
留塔で行なわれるものとして開示されている。重
質炭化水素類の除去は米国特許第2459403号明細
書、同第2426705号明細書および同第2407997号明
細書にも例示されている。 第２抽出蒸留塔の塔頂留出液は若干の抽出溶剤
および水と共にイソプレンを含有している。水お
よび抽出溶剤は水洗または水抽出によつて容易に
除去できる。ここで、前記塔頂留出液は水によつ
て向流的に抽出されている。この様な工程は米国
特許第2426705号明細書、図１Ａおよび第４欄52
行〜60行までに例証されている。例えば、水洗装
置は塔頂留出液中の溶剤濃度を10ppm未満にま
で低下させる様に設計されている。 水洗したイソプレン含有留出液は依然として重
合に逆効果を及ぼす、イソプレン以外の化合物類
を含有している。これらの不純物は所望のイソプ
レンよりも少量の異なつた数の炭素原子を有する
炭化水素類である。また、該不純物は所望の共役
ジオレフインと同数の炭素原子を有する化合物を
含有することもできる。しかし、それらの沸点は
所望のジオレフイン（例えば、１・３−ペンタジ
エン類、シクロペンタジエン）の沸点と若干異な
つている。この様な種類の不純物は通常の蒸留技
術で除去できる。例えば、米国特許第2426705号
明細書、図１Ａおよび第４欄60行〜71行（ここに
は、重質不純物の除去が例証されている。）；同
第3510405号明細書10欄32行〜56行（ここには、
軽質不純物の除去が例証されている。）および同
第3436438号明細書第６欄９〜15行の記載を参考
にすることができる。この蒸留工程はイソプレン
精製工程と呼ばれる。この工程で重質アセチレン
類（例えば、ペンチン−１）を除去した後の全ア
セチレン濃度は10ppm未満である。 イソプレンの場合、イソプレン精製によつて除
去される一層重要な不純物の一つはシクロペンタ
ジエンである。このシクロペンタジエンはイソプ
レン精製工程の残油中に存在する。前記の様に、
シクロペンタジエンを除去するための他の方法も
存在するが、使用されるいかなる方法も、最終生
成物のイソプレン中のシクロペンタジエンの濃度
を数ppm以下にまで低下させるものでなければ
ならない。 本書の全体を通して使用される“ppmまたは
イソプレン（または共役ジオレフイン）に対する
100万分の１部”という用語は流れの中のイソプ
レンの重量で割つた流れの中の測定化合物の重量
であつて、その商に100万をかけたものを意味す
る。 本発明の方法の理解に資するために、本発明の
方法の全工程を添付図面のフローシートを参照し
ながら説明する。この説明の全体を通じて、工程
パラメーター（例えば、流れの組成、温度、圧力
および装置説明など）を指示してゆく。しかしな
がら、これらの工程パラメーターは単なる例示で
あつて本発明の範囲を限定するものと解釈しては
ならない。 炭化水素供給材料１を第１抽出蒸留塔の留出液
および残油抜出点の中間点で第１抽出蒸留塔２へ
装入する。供給材料１は通常、液体であり、該供
給材料１の代表的組成を下記の表１に示す。

【表】 抽出溶剤１２（好ましくはアセトニトリル）は
ポンプ１０を経て溶剤サージタンク７から供給さ
れる。前記サージタンクには未使用の溶剤４と再
循還溶剤５とが供給されており、また系内に酸素
が入りこむのを防ぐためにチツ素でガスシールさ
れている。 第１抽出蒸留塔は例えば棚段を72段有する。供
給材料１は塔頂から36段目の棚段のところから塔
内に装入され、溶剤は塔頂から10段目の棚段のと
ころから塔内に装入される。第１抽出蒸留塔の代
表的な運転圧力は20ポンド／平方インチ（138
＄・KPa）である。 第１抽出蒸留塔の底部はリボイラー２３および
溶剤交換器２０によつて加熱する。リボイラーポ
ンプ１５は塔底部から前記２台の熱交換器を通し
て流れ１４を循環させる。溶剤交換器２０は熱を
再循環流５から流れ１８（循環流１４の１部）に
伝達することによつて該熱を保存する。再循環溶
剤５は溶剤サージタンク７に貯蔵する前に冷却し
なければならない。従つて、再循環溶剤５は溶剤
交換器２０を経てきた後、再循環溶剤冷却機３に
おいて冷却水を用い更に冷却する。過剰な熱含量
の他の流れ（例えば、プラトンの溶剤回収部のコ
ンデンサー）から別の循環流１４の部分へ熱を伝
達することによつて蒸気（リボイラー２３用の熱
媒である）を更に節約できる。 第１抽出蒸留塔の塔頂留出蒸気２６はコンデン
サー２７で凝縮され、この凝縮流２８は塔頂留出
油ドラム３０に注ぎ込まれる。還流ポンプ３８は
前記還流ドラム３０から流れ４２を抜取り、流れ
４２は還流ポンプ３８の排出側で還流流れ４３と
ラフイネート４４（主にモレオレフイン類とパラ
フイン類とから成る。）とに分割される。還流ド
ラム３０の脚部またはどろだめに分離相として捕
集される全ての水／溶剤混合物は水相ポンプ３９
によつて流れ４０として抜取られる。還流ドラム
中に存在する蒸気は管３１を経てベント冷却器３
３に流され、ベント冷却器３３は流れ３１の持つ
熱をプロパンの様な冷媒に伝達することによつて
流れ３１から熱を除去する。冷却後、流れ３１は
遊離ドラム３４に注ぎ込まれ、ここで非縮合性物
３５はフレアーに給送され、そして、縮合物３７
は還流ドラム３０にもどされる。 本書においてＲ_Dで示される還流比とは１時間
あたりの還流液のモル数対１時間あたりの留出液
（または抽出蒸留の場合はラフイネート）のモル
数の比率をいう。最初の抽出蒸留の場合の還流比
は例えば約３〜６の範囲内である。 イソプレン含有溶剤流（または抽出物流）４７
は残油ポンプ４６によつて第２抽出蒸留塔へ移送
される。この流れ４７はおおむね全てのアセチレ
ン類、全ての重質ジオレフイン類、99％のイソプ
レンおよび若干の重質オレフイン類を含有してい
る。更に、流れ４７はおおむね第１抽出蒸留塔へ
供給された全ての溶剤を含有している。 前記の条件で、表２に示した組成の抽出物４７
およびラフイネート４４が得られた。

【表】

【表】 流れ４７は通常64段の棚段を有する蒸留塔５０
の塔頂から31段下がつた棚段のところで塔５０に
装入される。 塔５０は例えば塔頂部で約18ポンド／平方イン
チ（ゲージ圧）（124kPa）の圧力および塔底部で
約112℃の温度で運転する。 イソプレンおよびアセチレンの間の分離を可能
ならしめる相対揮発度調整には供給段の下段ばか
りでなく上段の分離棚段上にも溶剤８５が存在し
なければならない。従つて、他の通常の抽出蒸留
工程と同様な方法で、蒸留塔の上部に抽出溶剤を
供給しなければならない。しかしながら、この溶
剤はアセチレン類を含有していてはならない。さ
もなければ、生成物は溶剤中に含有されたアセチ
レン類によつて汚染されてしまうであろう。スト
リツパー７７の底部から溶剤８５を蒸留塔５０の
第10段に供給する。塔５０の頂部第９段は溶剤遊
離用のものである。この工程で循環される全溶剤
のうち、約70％は第１抽出蒸留塔２に供給され、
約30％は別に第２抽出蒸留塔５０に供給される。 第２抽出蒸留操作の目的はイソプレン含有生成
物中のアセチレン類の濃度を十分に低いレベルに
まで低下させることである。この特別な実施態様
における計画では１−ペンテン−４−インをイソ
プレンに対して100ppm未満のレベルにまで低下
させる。しかしながら、この操作では第２蒸留塔
へ送られる供給材料中に存在するその他のアセチ
レン類の量も同様に低下させる。例えば供給材料
流４７中に存在するイソプロペニルアセチレンお
よびペンチン−１の量をそれぞれ70％および96％
まで減少させる。この分離は一般的に約４対１〜
11対１の範囲内の還流比で実施される。 第２抽出蒸留塔の底部から残油ポンプ５３を経
てリボイラー５４を通し、そして塔の底部にもど
す様に流れ５２を循環させることによつて熱を第
２抽出蒸留塔へ供給する。 蒸留液蒸気５６はコンデンサー５８において凝
縮され、凝縮流５９は還流ドラム６０に流れ込
む。凝縮塔頂留出液６５の流れを塔頂留出液ポン
プ６４によつて還流ドラムから抜取り、この流れ
を還流流れ６６と生成物または留出液流れ６８の
二つの流れに分割する。生成物の流れは工程に供
給されたほぼ全部のイソプレン、工程に供給され
たほとんどの重質ジオレフイン類（例えば、ピペ
リレン類）およびアセチレン類（このアセチレン
類はその濃度がイソプレンに対して所望の濃度限
界にまで低下されている。）を含有する。液体の
霧をコンデンサー５８の管上に降ろすことによつ
て該管上で細菌が繁殖することを効果的に阻止で
きることを発見した。噴霧流は流れ６６から得ら
れる小さな流れであり、コンデンサー５８の頂部
に送られる。 還流ドラム６０に運ばれるアセトニトリル
（ACN）／水抽出溶剤および還流ドラム６０の脚
部またはどろだめ部における下部液相としての分
離物のいずれも水相ポンプ６１によつて水性相６
２として抜取られる。 工程に入来する残りのジオレフイン類およびほ
とんど全部のアセチレン類は抽出溶剤と共に第２
抽出蒸留塔の残油中にあるものと思われる。 流れ６８および流れ６９の代表的な組成を表３
に示す。

【表】 残油の流れ６９は残油ポンプ７１によつて抜取
られ、残油ポンプの排出側で三つの流れに分割さ
れる。残油の約67％は流れ５として溶剤交換機２
０へ送られる。残油の約２％は流れ７４として溶
剤精製系へ送り、該溶剤からジシクロペンタジエ
ン（DCPD）の様な不純物を残油として除去する
前記の様な蒸留操作に付すことができる。この蒸
留操作によつて得られた留出液は次いで溶剤サー
ジタンク７へ再循環させる。この留出液および再
循環流５の双方ともACNおよび水から成る。し
かしながら、留出液および再循環流５は１・３−
ペンタジエン類の様な不純物を少量有している。
これら汚染物は第１抽出蒸留塔へ再循環させるべ
き溶剤としては使用できるが、第２抽出蒸留塔で
使用すべき溶剤としては不適格である。 残油の残り（流れ７５）はアセチレンおよび重
質ジオレフインを除去するためにストリツパー７
７に給送される。ストリツパーにおいて、流れ７
５の中のイソプロペニルアセチレンおよびペンチ
ン−１の全部と１−ペンテン−４−イン98％を塔
頂留出液中にとりこむことによつて溶剤から除去
する。塔頂留出蒸気８７をコンデンサー８８にお
いて凝縮させ、凝縮流８９を塔頂留出液ドラム９
０に流し込む。ストリツパー還流ポンプ９８で、
ACN、水、重質ジオレフイン類およびアセチレ
ン類から成る流れ９７を抜取る。この流れを二つ
の流れに分割する。１つはストリツパーへの還流
液９９であり、他の１つ（即ち、留出液の流れ１
００）は第１抽出蒸留塔から得たラフイネート４
４に添加する。流れ１００の代表的組成を表４に
示す。

【表】 二つの溶剤をあわせた流れ１０２を溶剤回収工
程へ給送する。溶剤回収工程はACNおよび水を
抽出物として除去するための水洗または水抽出工
程から成る。前記水洗工程から得られた有機ラフ
イネートはパラフイン類、オレフイン類、アセチ
レン類およびその他の不純物を含有することもあ
るが、その様な場合は該有機ラフイネートを廃棄
できる。水性抽出物を続いて蒸留し、溶剤を留出
液として回収できる。この溶剤を次いで溶剤サー
ジタンク７に再循環させることができる。この様
な系（ただし、DCDP除去用に設計されてい
る。）は米国特許第2426705号明細書、図１Ａ、第
４欄73行〜第５欄７行および９欄53行〜10欄50行
までに開示されている。 また、ストリツパーの塔頂留出液ドラムのどろ
だめに集められるACN／水相はストリツパー水
相ポンプ９４によつて流れ９２として抜取られ
る。水相の三つの流れ４０，６２および９２を一
つの流れ９５にあわせ、溶剤回収系（例えば、前
記流れから水を分離するために蒸留し、次いでそ
の後溶剤サージタンク７へ再循環させる。）へ給
送する。 ストリツパー７７は例えば棚段を74段有する塔
であり、供給材料は塔頂から数えて12段目の棚段
に供給し、約15ポンド／平方インチ（ゲージ圧）
（103kPa）の圧力および約111℃の塔底温度で運
転される。これらの条件下で、ほとんどアセチレ
ンを含有しない溶剤の流れが残油７８として得ら
れる。この残油７８をストリツパー残油ポンプ８
０によつてストリツパーから抜取る。ストリツパ
ーに熱を供給するため残油の一部分８１をストリ
ツパーリボイラー７９によつて循環させ、そして
ストリツパーの底部にもどす。第２抽出蒸留塔用
の抽出溶剤をポンプ８０の排出口からストリツパ
ー溶剤冷却器８４を通して流す。前記ストリツパ
ー溶剤冷却器８４は前記抽出溶剤の温度を塔５０
の第10段目の棚段の温度（例えば66℃）位にまで
下げる。溶剤冷却機からの流量を調節し、斯くし
て流れ８５の温度を調節するための好ましい方法
はコントロールバルブ（溶剤冷却機の排出側にお
ける温度調節器によつて制御される。）を有する
ストリツパー溶剤冷却機８４のまわりにバイパス
パイプを設けることである。 第１抽出蒸留塔２および第２抽出蒸留塔５０で
使用する抽出溶剤の品質の相違点は該溶剤流の代
表的組成を示す下記の表５によつて明らかにされ
る。

【表】 特にことわらなければ、本発明の方法において
工程流体を冷却するために使用されるコンデンサ
ーの様な熱交換器は冷媒としてプラント冷却水
（例えば、32℃）を使用でき、また、加熱用に使
用されるリボイラーの様な熱交換器は熱媒として
蒸気（例えば、156℃の飽和蒸気）を使用でき
る。 本発明の他の実施態様は前記の本発明の仕様ま
たは実施態様を考慮すれば当業者に明らかであ
る。本書に述べた仕様、フローシートおよび詳細
な説明は単なる例示にしかすぎない。

【図面の簡単な説明】

添付図は本発明の方法の一実施態様を示すプロ
セスフローシートである。 ２……第１抽出蒸留塔、７……溶剤サージタン
ク、３０，６０……塔頂留出油ドラム、５０……
第２抽出蒸留塔、７７……ストリツパー。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 共役ジオレフインおよびアセチレン系炭化水
   素類を含有するC₄−またはC₅−炭化水素混合物
   から共役ジオレフインを分離する方法において、 (A)(i) ０〜12wt％の水を含有する、アセトニト
   リル、ジメチルホルムアミド、フルフラー
   ル、アセトン、ジメチルアセトアミドおよび
   Ｎ−メチル−２−ピロリドンから成る群から
   選択される溶剤の存在下で、炭化水素供給材
   料を第１抽出蒸留塔中で抽出蒸留し； (ii) オレフイン系化合物類およびパラフイン系
   化合物類から成るラフイネートを前記第１抽
   出蒸留塔の頂部から抜取り； (B)(i) ０〜12wt％の水を含有し、アセチレン系
   炭化水素類をほとんど含有しない、アセトニ
   トリル、ジメチルホルムアミド、フルフラー
   ル、アセトン、ジメチルアセトアミドおよび
   Ｎ−メチル−２−ピロリドンから成る群から
   選択される溶剤の存在下で、前記工程(A)の残
   油流を第２抽出蒸留塔中で抽出蒸留し； (ii) 共役ジオレフインと該共役ジオレフインに
   対して前記工程(A)の炭化水素供給材料よりも
   著しく低濃度のアセチレン系炭化水素類とを
   含有する留出液をこの第２抽出蒸留塔から抜
   取り； (C) 前記工程(B)の第２抽出蒸留からの残油流を、 (i) 前記工程(A)に再循環させる第１流れ、 (ii) 溶剤精製系へ送られる第２流れ、および (iii) ストリツパーへ送られる第３流れの三つの
   流れに分割し； (D) 前記工程(C)−(iii)の第３流れをストリツパー中
   でストリツピングし、斯くしてほとんどのアセ
   チレン系炭化水素類を取り除き、これをストリ
   ツパー留出液として除去し；そして (E) 抽出溶剤である前記工程(D)のストリツパー残
   油流を工程(B)に再循環させる 工程より成ることを特徴とする前記共役ジオレフ
   イン類の分離方法。 ２ 共役ジオレフインが１・３−ブタジエンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 共役ジオレフインがイソプレンである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ４ 工程(A)および工程(B)の溶剤がアセトニトリル
   である特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 工程(B)−(ii)の留出液流は全アセチレン系炭化
   水素類を250ppm未満含有する特許請求の範囲第
   ４項記載の方法。 ６ 除去される特定のアセチレン系炭化水素類は
   １−ペンテン−４−イン、イソプロペニルアセチ
   レンおよびペンチン−１である特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。