JPS62294675A - ３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ−無水フタル酸の製造方法 - Google Patents
３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ−無水フタル酸の製造方法Info
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- JPS62294675A JPS62294675A JP13877086A JP13877086A JPS62294675A JP S62294675 A JPS62294675 A JP S62294675A JP 13877086 A JP13877086 A JP 13877086A JP 13877086 A JP13877086 A JP 13877086A JP S62294675 A JPS62294675 A JP S62294675A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
［産業上の利用分野］
本発明は、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ
無水フタル酸（以下ｒ３−ＭｅＴＨＰＡＪと称する）の
ＡＪ造方法に関する。
無水フタル酸（以下ｒ３−ＭｅＴＨＰＡＪと称する）の
ＡＪ造方法に関する。
［従来の技術］
３−ＭｅＴＨＰＡが無水マレイン酸とトランス−１，３
−ペンタジェンとのディールス・アルダ−反応により１
７られることは既に良く知られている。
−ペンタジェンとのディールス・アルダ−反応により１
７られることは既に良く知られている。
ここで原料の一方であるトランス−１，３−ペンタジェ
ンは、ナフサ、灯油、ガス油等の炭化水素混合物の成分
としてｉｑられるものの、工業的には分離、精製するこ
とが困難なため、一般的には種々のパラフィン類、オレ
フィン類、ジエン類からなる炭化水素混合物として使用
されている。
ンは、ナフサ、灯油、ガス油等の炭化水素混合物の成分
としてｉｑられるものの、工業的には分離、精製するこ
とが困難なため、一般的には種々のパラフィン類、オレ
フィン類、ジエン類からなる炭化水素混合物として使用
されている。
この為、無水マレイン酸とのディールス・アルダ−反応
時にポリマー成分が生じ易く、このものを含有した３−
ＭｅＴＨＰＡをポリエステル原料として、あるいはエポ
キシ樹脂硬化剤として用いた場合、不溶成分として析出
したり、粘度上昇をきたす等、製品設計上様々な欠点や
特性低下の原因となる。
時にポリマー成分が生じ易く、このものを含有した３−
ＭｅＴＨＰＡをポリエステル原料として、あるいはエポ
キシ樹脂硬化剤として用いた場合、不溶成分として析出
したり、粘度上昇をきたす等、製品設計上様々な欠点や
特性低下の原因となる。
このポリマー成分の生成は、一般的には温度因子が大き
く関与しており、その為反応温度はより低温側の方が好
ましいとされている。しかしながら無水マレイン酸自体
の融点が約５２°Ｃ１生成する３−ＭｅＴＨＰＡのそれ
が約６３°ｃ１−ｓろことから反応温度には自ずと制約
があった。
く関与しており、その為反応温度はより低温側の方が好
ましいとされている。しかしながら無水マレイン酸自体
の融点が約５２°Ｃ１生成する３−ＭｅＴＨＰＡのそれ
が約６３°ｃ１−ｓろことから反応温度には自ずと制約
があった。
そこで従来の技術としては、肖該反応における有効成分
であるトランス−１，３−ペンタジンを約４０重量％含
有するＣ５留分を用い、このディールス・アルダ−反応
をより低温で行なわしめる目的で、第三成分として無水
マレイン酸及び３−ＭｅＴＨＰＡの両者を溶解させ得る
ベンゼン、ｉ・ルエン、キシレン等の溶媒を用いる方法
や他の環状酸無水物を併用する方法（特開昭５６−３９
０８２号）等が提案された。
であるトランス−１，３−ペンタジンを約４０重量％含
有するＣ５留分を用い、このディールス・アルダ−反応
をより低温で行なわしめる目的で、第三成分として無水
マレイン酸及び３−ＭｅＴＨＰＡの両者を溶解させ得る
ベンゼン、ｉ・ルエン、キシレン等の溶媒を用いる方法
や他の環状酸無水物を併用する方法（特開昭５６−３９
０８２号）等が提案された。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、これらの方法においても、反応温度に関
しては、反応初期において６５°Ｃ以下に保持する必要
があり、温度制御を正確にしなければポリマーの生成は
防止できず、又、溶媒を用いた場合にはディールス・ア
ルダ−反応終了後、使用した溶媒を除去回収する工程が
必要であるため、工業的にはコスト高となり、充分満足
し得る方法とは言えない。
しては、反応初期において６５°Ｃ以下に保持する必要
があり、温度制御を正確にしなければポリマーの生成は
防止できず、又、溶媒を用いた場合にはディールス・ア
ルダ−反応終了後、使用した溶媒を除去回収する工程が
必要であるため、工業的にはコスト高となり、充分満足
し得る方法とは言えない。
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは、３−ＭｅＴＨＰＡを工業的に製造するに
際し、前記の溶媒類を使用することなく、かつ、より高
温側でもポリマーの生成が認められず、温度制御が容易
な方法について鋭意検討した結果、特定量のトランス−
１，３−ペンタジェンを含有するＣ５留分を用いること
によって、所期の目的が達成されることを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
際し、前記の溶媒類を使用することなく、かつ、より高
温側でもポリマーの生成が認められず、温度制御が容易
な方法について鋭意検討した結果、特定量のトランス−
１，３−ペンタジェンを含有するＣ５留分を用いること
によって、所期の目的が達成されることを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、単離されたトランス−１，３−ペンタ
ジェンを用いることなく、このものを成分として１５〜
２５重爵％含有するＣ５留分を原料とし、重合禁止剤の
存在下、おるいは不存在下で無水マレイン酸と反応させ
ることによるポリマー成分を含まない、３−ＭｅＴＨＰ
Ａの新規な製造方法を提供することを目的とする。
ジェンを用いることなく、このものを成分として１５〜
２５重爵％含有するＣ５留分を原料とし、重合禁止剤の
存在下、おるいは不存在下で無水マレイン酸と反応させ
ることによるポリマー成分を含まない、３−ＭｅＴＨＰ
Ａの新規な製造方法を提供することを目的とする。
本発明に係る製造方法の具体的な処理条件を以下に掲げ
る。即ち、トランス−１，３−ペンタジェンを１５〜２
５重量％含有するＣ５留分を無水マレイン酸に対し当量
以上、好ましくは１．０〜１．５倍当量仕込み、無水マ
レイン酸に対し０〜３重量％、好ましくは０〜１重Ｍ％
の重合禁止剤の存在下、反応温度３０−１５０’Ｃ，好
ましくは４０〜１００’Ｃで、好ましくはチッ素等に例
示される不活性ガスの雰囲気下で０．５・〜２０時間、
好ましくは０．５・〜１０時間反応ぜしめる。
る。即ち、トランス−１，３−ペンタジェンを１５〜２
５重量％含有するＣ５留分を無水マレイン酸に対し当量
以上、好ましくは１．０〜１．５倍当量仕込み、無水マ
レイン酸に対し０〜３重量％、好ましくは０〜１重Ｍ％
の重合禁止剤の存在下、反応温度３０−１５０’Ｃ，好
ましくは４０〜１００’Ｃで、好ましくはチッ素等に例
示される不活性ガスの雰囲気下で０．５・〜２０時間、
好ましくは０．５・〜１０時間反応ぜしめる。
本発明に使用したＣ５留分の代表的組成を第１表に示し
たが、このものは無水マレイン酸へ液仕込みしてもよい
し、ガス化して仕込んでも良い。
たが、このものは無水マレイン酸へ液仕込みしてもよい
し、ガス化して仕込んでも良い。
又、非反応性成分並びに未反応成分は反応と共に連続的
に回収除去するのがより工゛業的で好ましいが、反応終
了後まとめて全量を回収するような工程をとっても何ら
支障はない。
に回収除去するのがより工゛業的で好ましいが、反応終
了後まとめて全量を回収するような工程をとっても何ら
支障はない。
又、本発明にかかる重合禁止剤とは、２，６−シーｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２゜６−シシク
ロペンチルー４−メチルフェノール、２．２−−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）、４．４′−メチレンビス（２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４゜４−−チ刺ビス（３−メチル
−６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、ハイドロキノン
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、
叶ペンゾギノン、ブチルヒドロキシトルエン等、一般的
に知られている通常のラジカル重合禁止剤でおればいず
れでも良く、単独のみならず２種以上を組合せて使用し
ても何ら差支えない。
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２゜６−シシク
ロペンチルー４−メチルフェノール、２．２−−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）、４．４′−メチレンビス（２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４゜４−−チ刺ビス（３−メチル
−６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、ハイドロキノン
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン、
叶ペンゾギノン、ブチルヒドロキシトルエン等、一般的
に知られている通常のラジカル重合禁止剤でおればいず
れでも良く、単独のみならず２種以上を組合せて使用し
ても何ら差支えない。
［実施例］
以下に実施例をもって本発明を説明する。
実施例１〜６
撹拌器、温度計、冷部器の付いた１００威四ツロフラス
コに所定量の原料を仕込み、第２表に示す反応条件に従
って反応を行なった。反応終了後、残存するＣ５留分を
減圧除去し、３−ＭｅＴＨＰＡを得た。各実施例におけ
る収率及び得られる３−ＭｅＴＨＰＡをイソプロパツー
ルへ溶解したときの外観を目視することによってポリマ
ーの生成を判定し、得られた結果を夫々第２表に一覧す
る。
コに所定量の原料を仕込み、第２表に示す反応条件に従
って反応を行なった。反応終了後、残存するＣ５留分を
減圧除去し、３−ＭｅＴＨＰＡを得た。各実施例におけ
る収率及び得られる３−ＭｅＴＨＰＡをイソプロパツー
ルへ溶解したときの外観を目視することによってポリマ
ーの生成を判定し、得られた結果を夫々第２表に一覧す
る。
比較例
トランス−１，３−ペンタジェンを約４０重量％含有す
るＣ５留分を使用して、実施例２と同様の条件下で３−
ＭｅＴＨＰＡを製造した。得られた結果を第２表に示す
。
るＣ５留分を使用して、実施例２と同様の条件下で３−
ＭｅＴＨＰＡを製造した。得られた結果を第２表に示す
。
［発明の効果］
本発明に係るＣ５留分を用いれば、（１）溶媒が不要で
おる、（２〉無水マレイン酸、３−ＭｅＴＨＰＡの融点
以下の温度で反応させる必要がなく、反応系における温
度制御が容易、（３）ポリマーの生成がほとんど認めら
れない等の利点があり、得られる３−ＭｅＴＨＰＡはポ
リエステル原料あるいはエポキシ樹脂硬化剤として非常
に有用である。
おる、（２〉無水マレイン酸、３−ＭｅＴＨＰＡの融点
以下の温度で反応させる必要がなく、反応系における温
度制御が容易、（３）ポリマーの生成がほとんど認めら
れない等の利点があり、得られる３−ＭｅＴＨＰＡはポ
リエステル原料あるいはエポキシ樹脂硬化剤として非常
に有用である。
Claims (1)
- 無水マレイン酸と炭素数５の留分とから３−メチル−１
，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸を製造するに
際し、当該留分の１５〜２５重量％がトランス−１，３
−ペンタジエンであることを特徴とする３−メチル−１
，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13877086A JPS62294675A (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | ３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ−無水フタル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13877086A JPS62294675A (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | ３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ−無水フタル酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62294675A true JPS62294675A (ja) | 1987-12-22 |
Family
ID=15229790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13877086A Pending JPS62294675A (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | ３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ−無水フタル酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62294675A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237074A (en) * | 1987-07-10 | 1993-08-17 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Process for production of methyltetrahydrophthalic anhydride |
| CN109134183A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-01-04 | 嘉兴南洋万事兴化工有限公司 | 一种甲基四氢邻苯二甲酸酐生产中的戊二烯冷凝回收工艺 |
-
1986
- 1986-06-13 JP JP13877086A patent/JPS62294675A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237074A (en) * | 1987-07-10 | 1993-08-17 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Process for production of methyltetrahydrophthalic anhydride |
| CN109134183A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-01-04 | 嘉兴南洋万事兴化工有限公司 | 一种甲基四氢邻苯二甲酸酐生产中的戊二烯冷凝回收工艺 |
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