JPS62290532A - 積層体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
発明の目的
(産業上の利用分野)
木筆−および第二発明はポリオレフィン系加硫ゴムある
いはポリオレフィン系合成樹脂などのポリオレフィン系
ポリマーと、極性ポリマーとを接着層を介して積層して
なる積層体に関するものである。
いはポリオレフィン系合成樹脂などのポリオレフィン系
ポリマーと、極性ポリマーとを接着層を介して積層して
なる積層体に関するものである。
(従来の技術)
工業用ゴム製品には多くの種類があるが、とりわけエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム(EPDM)
やエチレン−プロピレン共重合ゴム(EPM)などのポ
リオレフィン系加硫ゴムは耐候性、耐老化性、耐オゾン
性などに卓越した性能を示し、さらに使用温度範囲も一
50℃〜150℃と広範囲であるなど、優秀な特長を備
えたゴムであるため、各種積層体や成形体の基材として
多方面で使用されている。また、用途に応じて上記EP
DMやEPMに天然ゴム(N R)やスチレン−ブタジ
ェン共重合ゴム(SBR)、ブタジェンゴム(BR)、
イソブチレン−イソプレン共重合ゴム(I IR) 、
クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合ゴム(NBR)、イソプレンゴム(IR)、
クロロスルフォン化ポリエチレン(C3M)、アクリル
ゴム(ACM)などの合成ゴムをブレンドしたゴム、あ
るいはABS樹脂、スチレン樹脂(PS)、ポリエチレ
ン(PE)、ポリプロピレン(PP)などの樹脂をブレ
ンドしたゴムも多くの分野で使用されている。
レン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム(EPDM)
やエチレン−プロピレン共重合ゴム(EPM)などのポ
リオレフィン系加硫ゴムは耐候性、耐老化性、耐オゾン
性などに卓越した性能を示し、さらに使用温度範囲も一
50℃〜150℃と広範囲であるなど、優秀な特長を備
えたゴムであるため、各種積層体や成形体の基材として
多方面で使用されている。また、用途に応じて上記EP
DMやEPMに天然ゴム(N R)やスチレン−ブタジ
ェン共重合ゴム(SBR)、ブタジェンゴム(BR)、
イソブチレン−イソプレン共重合ゴム(I IR) 、
クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合ゴム(NBR)、イソプレンゴム(IR)、
クロロスルフォン化ポリエチレン(C3M)、アクリル
ゴム(ACM)などの合成ゴムをブレンドしたゴム、あ
るいはABS樹脂、スチレン樹脂(PS)、ポリエチレ
ン(PE)、ポリプロピレン(PP)などの樹脂をブレ
ンドしたゴムも多くの分野で使用されている。
一方、上記PPやPRなどのポリオレフィン系合成樹脂
も、ポリオレフィン系加硫ゴムと同様、耐候性、耐老化
性、耐オゾン性などに卓越した性能を示し、かつ、安価
でもあることから車両用各種部品や電気製品など、各種
積層体や成形体の基材として広範囲の用途に使用されて
いる。
も、ポリオレフィン系加硫ゴムと同様、耐候性、耐老化
性、耐オゾン性などに卓越した性能を示し、かつ、安価
でもあることから車両用各種部品や電気製品など、各種
積層体や成形体の基材として広範囲の用途に使用されて
いる。
(発明が解決しようとする問題点)
ところが、上記EPDMやEPMなどのポリオレフィン
系加硫ゴムあるいはPPやPRなどのポリオレフィン系
合成樹脂はその分子の主鎖中に極性基を含まないことか
ら、極性ポリマーすなわち前記NR,SBR,,BRS
I IR,CR,NBR。
系加硫ゴムあるいはPPやPRなどのポリオレフィン系
合成樹脂はその分子の主鎖中に極性基を含まないことか
ら、極性ポリマーすなわち前記NR,SBR,,BRS
I IR,CR,NBR。
IR,C3M、ACMなどの合成ゴム、あるいはABS
樹脂、ps、塩化ビニル樹脂(P V C)、ナイロン
樹脂などの合成樹脂に比べて反応性に乏しい。
樹脂、ps、塩化ビニル樹脂(P V C)、ナイロン
樹脂などの合成樹脂に比べて反応性に乏しい。
従って、前記ポリオレフィン系ポリマーからなる成形体
をインサートとして前記極性ポリマーを押出成形あるい
は射出成形して積層体を製造しても、両者の熱収縮率の
相違やポリマーに配合された可塑剤の移行などが原因で
接合面に剥離が生じてしまうという問題点があった。
をインサートとして前記極性ポリマーを押出成形あるい
は射出成形して積層体を製造しても、両者の熱収縮率の
相違やポリマーに配合された可塑剤の移行などが原因で
接合面に剥離が生じてしまうという問題点があった。
また、上記接合面の密着力を強化するために塗料や接着
剤を塗布しても前述した理由から、生じた塗膜が剥離し
、ひいては接合面が剥離してしまうという問題点があっ
た。
剤を塗布しても前述した理由から、生じた塗膜が剥離し
、ひいては接合面が剥離してしまうという問題点があっ
た。
そして、上記問題点に対しては従来から数々の対応策が
試みられているにも係わらず、いまだ満足な解決策が見
出されていないのが現状である。
試みられているにも係わらず、いまだ満足な解決策が見
出されていないのが現状である。
本発明者らは上記問題点に鑑みて研究を重ねた結果、ポ
リオレフィン系ポリマーと極性ポリマーとのいずれに対
しても強固な密着力を備えた接着剤を見出すことにより
、本発明に到達したものである。
リオレフィン系ポリマーと極性ポリマーとのいずれに対
しても強固な密着力を備えた接着剤を見出すことにより
、本発明に到達したものである。
発明の構成
(問題点を解決するための手段)
すなわち、木筆−発明はポリオレフィン系ポリマーと極
性ポリマーとが積層されてなる成形体において、前記両
ポリマーの接合面には塩素化ポリプロピレンとポリウレ
タンの混合物からなる接着層が塗布形成されていること
を特徴とする積層体を採用したものである。
性ポリマーとが積層されてなる成形体において、前記両
ポリマーの接合面には塩素化ポリプロピレンとポリウレ
タンの混合物からなる接着層が塗布形成されていること
を特徴とする積層体を採用したものである。
また、本第二発明はポリオレフィン系ポリマ−と極性ポ
リマーとが積層されてなる成形体において、前記両ポリ
マーの接合面には塩素化ポリプロピレンとポリウレタン
とハロゲン化剤との混合物からなる接着層が塗布形成さ
れていることを特徴とする積層体を採用したものである
。
リマーとが積層されてなる成形体において、前記両ポリ
マーの接合面には塩素化ポリプロピレンとポリウレタン
とハロゲン化剤との混合物からなる接着層が塗布形成さ
れていることを特徴とする積層体を採用したものである
。
(作用)
前記第一発明における塩素化ポリプロピレンとポリウレ
タンとの混合物からなる接着層、および第二発明におけ
る塩素化ポリプロピレンとポリウレタンとハロゲン化剤
との混合物からなる接着層はポリオレフィン系ポリマー
と極性ポリマーのいずれに対しても強固な密着力を備え
ていることから、かかる組成の接着層が塗布形成された
積層体の接合面は長期間に渡って強固に密着される。
タンとの混合物からなる接着層、および第二発明におけ
る塩素化ポリプロピレンとポリウレタンとハロゲン化剤
との混合物からなる接着層はポリオレフィン系ポリマー
と極性ポリマーのいずれに対しても強固な密着力を備え
ていることから、かかる組成の接着層が塗布形成された
積層体の接合面は長期間に渡って強固に密着される。
(実施例)
実施例の説明に先立ち、前記積層体の各構成を説明する
。
。
まず、ポリオレフィン系ポリマーとは前述したEPDM
、EPMなどのポリオレフィン系加硫ゴムやPP、PH
などのポリオレフィン系合成樹脂である。さらにまた用
途に応じて上記EPDMやEPMに前記天然ゴムや各種
合成ゴム、あるいはABS樹脂、PS、PE5PPなど
の樹脂をブレンドした加硫ゴムも包含される。
、EPMなどのポリオレフィン系加硫ゴムやPP、PH
などのポリオレフィン系合成樹脂である。さらにまた用
途に応じて上記EPDMやEPMに前記天然ゴムや各種
合成ゴム、あるいはABS樹脂、PS、PE5PPなど
の樹脂をブレンドした加硫ゴムも包含される。
一方、極性ポリマーとは前記NR,SBR,BR,I
IR,CR,NBR,IRACMなどのように分子中に
極性基を含有する各種ゴム、あるいはABS樹脂、ps
Spvc、ナイロン樹脂などのように分子中に極性基を
含有する各種合成樹脂である。
IR,CR,NBR,IRACMなどのように分子中に
極性基を含有する各種ゴム、あるいはABS樹脂、ps
Spvc、ナイロン樹脂などのように分子中に極性基を
含有する各種合成樹脂である。
そして、木筆−発明および第二発明の積層体はいずれも
上記ポリオレフィン系ポリマーと極性ポリマーとが積層
されてなる成形体であって、押出成形、射出成形、プレ
ス成形あるいは真空成形など、各種の成形方法によって
所望の形状が付与される。
上記ポリオレフィン系ポリマーと極性ポリマーとが積層
されてなる成形体であって、押出成形、射出成形、プレ
ス成形あるいは真空成形など、各種の成形方法によって
所望の形状が付与される。
次に、木筆−発明の接着層は塩素化ポリプロピレンとポ
リウレタンとの混合物を溶剤で希釈した接着剤を上記ポ
リオレフィン系ポリマーおよび/または極性ポリマーの
表面に塗布した後、自然乾燥または加熱乾燥することに
より得られる。
リウレタンとの混合物を溶剤で希釈した接着剤を上記ポ
リオレフィン系ポリマーおよび/または極性ポリマーの
表面に塗布した後、自然乾燥または加熱乾燥することに
より得られる。
ここで使用する塩素化ポリプロピレンとしては、ポリオ
レフィン系ポリマーに対する密着性やポリウレタンとの
相溶性を考慮すると、塩素化度5〜60%の塩素化ポリ
プロピレンが好ましい。
レフィン系ポリマーに対する密着性やポリウレタンとの
相溶性を考慮すると、塩素化度5〜60%の塩素化ポリ
プロピレンが好ましい。
また、ポリウレタンとはポリオールとイソシアネートを
モル比でイソシアネートが過剰となるように重合し、つ
いで鎖延長剤を加えてさらに重合反応を行うことにより
得られる分子末端にNCO基またはOH基を含有する二
液硬化型のポリウレタンが好ましい。
モル比でイソシアネートが過剰となるように重合し、つ
いで鎖延長剤を加えてさらに重合反応を行うことにより
得られる分子末端にNCO基またはOH基を含有する二
液硬化型のポリウレタンが好ましい。
上記ポリオールとしてはポリエステルポリオールまたは
ポリエーテルポリオールのいずれを採用してもよく、ポ
リエステルポリオールのグリコール成分としてはエチレ
ングリコール、1.2−プロピレングリコール、1,4
−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2.3−
ブタンジオール、1.5−ベンタンジオール、1.6−
ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロー
ルプロパンヲ例示することができる。
ポリエーテルポリオールのいずれを採用してもよく、ポ
リエステルポリオールのグリコール成分としてはエチレ
ングリコール、1.2−プロピレングリコール、1,4
−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2.3−
ブタンジオール、1.5−ベンタンジオール、1.6−
ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロー
ルプロパンヲ例示することができる。
上記グリコール成分と反応させる有機酸成分としてはコ
ハク酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、マレ
イン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの
ジカルボン酸を例示することができる。
ハク酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、マレ
イン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの
ジカルボン酸を例示することができる。
他方、ポリエーテルポリオールとしてはポリオキシプロ
ピレンジオール、ポリテトラメチレングリコールエーテ
ル、ポリオキシエチレンジオールを例示することができ
る。
ピレンジオール、ポリテトラメチレングリコールエーテ
ル、ポリオキシエチレンジオールを例示することができ
る。
鎖延長剤としては上記ポリエステルポリオールのグリコ
ール成分として例示されたものを使用すればよい。
ール成分として例示されたものを使用すればよい。
なお、ポリオールとしては上記例示のもの以外にもクロ
ロプレンゴムやアクリル樹脂など、種々のものが利用可
能であるが、極性ポリマー中に含有された可塑剤が接合
面に移行すると密着力が低下し易いことから、この可塑
剤の影響を受は難いポリエステルポリオールを使用する
ことが特に好ましい。
ロプレンゴムやアクリル樹脂など、種々のものが利用可
能であるが、極性ポリマー中に含有された可塑剤が接合
面に移行すると密着力が低下し易いことから、この可塑
剤の影響を受は難いポリエステルポリオールを使用する
ことが特に好ましい。
次に、ポリイソシアネートとは2.4−)リレンジイソ
シアネート、水添2.4− )リレンジイソシアネート
、4.4゛−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添
4,4゛−ジフェニルメタンジイソシアネート、1.5
−ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネ
ート、水添キシレンジイソシアネート、1.6−へキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどのジイソシアネート、あるいは4.4’、4’−
)リフェニルメタントリイソシアネート、トリス−(p
−イソシアネートフェニル)−チオフォスフェートなど
の多官能イソシアネートを重合して得られるポリマーで
ある。
シアネート、水添2.4− )リレンジイソシアネート
、4.4゛−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添
4,4゛−ジフェニルメタンジイソシアネート、1.5
−ナフタレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネ
ート、水添キシレンジイソシアネート、1.6−へキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどのジイソシアネート、あるいは4.4’、4’−
)リフェニルメタントリイソシアネート、トリス−(p
−イソシアネートフェニル)−チオフォスフェートなど
の多官能イソシアネートを重合して得られるポリマーで
ある。
上記塩素化ポリプロピレンとポリウレタンとの好ましい
配合比は塩素化ポリプロピレン100重量部に対してポ
リウレタンが1〜250重量部の割合であって、ポリウ
レタンの配合比が上記以下では密着力の向上に寄与しな
い、また、ポリウレタンが250重量部を超えても密着
力の向上は期待できず、しかも可使時間が短縮されてし
まう。
配合比は塩素化ポリプロピレン100重量部に対してポ
リウレタンが1〜250重量部の割合であって、ポリウ
レタンの配合比が上記以下では密着力の向上に寄与しな
い、また、ポリウレタンが250重量部を超えても密着
力の向上は期待できず、しかも可使時間が短縮されてし
まう。
なお、上記塩素化ポリプロピレンとポリウレタンとの混
合物中には、必要に応じてさらに上記例示のジイソシア
ネートや多官能イソシアネートあるいはトリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの低
分子ポリオールを塩素化ポリプロピレン100重量部に
対して50重量部を超えない範囲で添加することにより
、密着力を一層向上させることができる。
合物中には、必要に応じてさらに上記例示のジイソシア
ネートや多官能イソシアネートあるいはトリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの低
分子ポリオールを塩素化ポリプロピレン100重量部に
対して50重量部を超えない範囲で添加することにより
、密着力を一層向上させることができる。
次に、本第二発明の接着層は塩素化ポリプロピレンとポ
リウレタンとハロゲン化剤との混合物を溶剤で希釈した
接着剤を前記ポリオレフィン系ポリマーおよび/または
極性ポリマーの表面に塗布した後、自然乾燥または加熱
乾燥することにより得られる。
リウレタンとハロゲン化剤との混合物を溶剤で希釈した
接着剤を前記ポリオレフィン系ポリマーおよび/または
極性ポリマーの表面に塗布した後、自然乾燥または加熱
乾燥することにより得られる。
ここで使用する塩素化ポリプロピレンおよびポリウレタ
ンは前記第一発明において使用するものと同一である。
ンは前記第一発明において使用するものと同一である。
また、ハロゲン化剤とは分子中に含有する化合物、アル
キルハイポハライドあるいは次亜塩素酸塩などが代表例
であるが、その他にも塩素、臭素またはこれらの水溶液
;次亜塩素酸塩と有機酸とからなる混合物(特公昭57
−52216);五フッ化アンチモン(特公昭5O−2
3483);フルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
溶液;フッ化イオウと臭素とからなる混合溶液(特公昭
53−27751);ヨウ素とヨウ化カリウムとからな
る混合物(特公昭53−27751);ハロゲン酸素酸
塩と濃塩酸とからなる混合水溶液(特公昭46−221
03);臭化アルカリとベルオキソニ硫酸とからなる混
合水溶液など、各種のハロゲン化合物を使用することが
できる。
キルハイポハライドあるいは次亜塩素酸塩などが代表例
であるが、その他にも塩素、臭素またはこれらの水溶液
;次亜塩素酸塩と有機酸とからなる混合物(特公昭57
−52216);五フッ化アンチモン(特公昭5O−2
3483);フルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
溶液;フッ化イオウと臭素とからなる混合溶液(特公昭
53−27751);ヨウ素とヨウ化カリウムとからな
る混合物(特公昭53−27751);ハロゲン酸素酸
塩と濃塩酸とからなる混合水溶液(特公昭46−221
03);臭化アルカリとベルオキソニ硫酸とからなる混
合水溶液など、各種のハロゲン化合物を使用することが
できる。
前記分子中に
を含有する化合物とは具体的にはN−ブロムスクシンイ
ミドのようなハロゲン化スクシンイミド;ジクロロイソ
シアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸などのイソシア
ヌル酸ハライド;ジクロロジメチルヒダントインのよう
なハロゲン化ヒダントインを例示することができる。
ミドのようなハロゲン化スクシンイミド;ジクロロイソ
シアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸などのイソシア
ヌル酸ハライド;ジクロロジメチルヒダントインのよう
なハロゲン化ヒダントインを例示することができる。
また、アルキルハイポハライドとはノルマル、第二級あ
るいは第三級の各種アルキルハイポハライドであるが、
とりわけ安定な第三級アルキルハイポクロライドや第三
級アルキルハイポブロマイドを使用することが好ましい
。
るいは第三級の各種アルキルハイポハライドであるが、
とりわけ安定な第三級アルキルハイポクロライドや第三
級アルキルハイポブロマイドを使用することが好ましい
。
さらに、次亜塩素酸塩とは次亜塩素酸ナトリウム、次亜
塩素酸カリウムあるいは次亜塩素酸カルシウムを例示す
ることができるが、これらの水溶性ハロゲン化剤を使用
する場合は乳化剤を加えてエマルジツンとして使用する
必要がある。
塩素酸カリウムあるいは次亜塩素酸カルシウムを例示す
ることができるが、これらの水溶性ハロゲン化剤を使用
する場合は乳化剤を加えてエマルジツンとして使用する
必要がある。
なお、これらの各種ハロゲン化合物は単独で使用しても
よいし、二種以上を混合して使用してもよい。
よいし、二種以上を混合して使用してもよい。
また、塩素化ポリプロピレンとポリウレタンとハロゲン
化剤との好ましい配合比は塩素化ポリプロピレン100
重量部に対してポリウレタンが1〜250重量部、ハロ
ゲン化剤が0.002〜40重量部の割合であって、ハ
ロゲン化剤がO,OO2重量部以下では密着力の向上に
寄与しない、また、その配合比を40重量部以上にして
も密着力の向上は期待できない。
化剤との好ましい配合比は塩素化ポリプロピレン100
重量部に対してポリウレタンが1〜250重量部、ハロ
ゲン化剤が0.002〜40重量部の割合であって、ハ
ロゲン化剤がO,OO2重量部以下では密着力の向上に
寄与しない、また、その配合比を40重量部以上にして
も密着力の向上は期待できない。
なお、第一および第二発明において使用する有機溶剤は
n−ヘキサン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素;ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;ジ
オキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類;酢酸
エチル、酢酸プロピルなどの酢酸エステル類;アセトン
、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン
類;メチレンクロライド、トリクロルエチレン、1.1
.1−トリクロルエタンなどの塩素系炭化水素;ジメチ
ルスルフオキシド、ジメチルホルムアミドなどから適宜
選択された溶剤もしくはこれらを二種以上配合してなる
混合溶剤であるが、ハロゲン化剤やイソシアネートと反
応しないものであれば、他の有機溶剤を使用してもよい
。
n−ヘキサン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素;ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;ジ
オキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類;酢酸
エチル、酢酸プロピルなどの酢酸エステル類;アセトン
、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトン
類;メチレンクロライド、トリクロルエチレン、1.1
.1−トリクロルエタンなどの塩素系炭化水素;ジメチ
ルスルフオキシド、ジメチルホルムアミドなどから適宜
選択された溶剤もしくはこれらを二種以上配合してなる
混合溶剤であるが、ハロゲン化剤やイソシアネートと反
応しないものであれば、他の有機溶剤を使用してもよい
。
〔実施例−1〕
1.1.1− トリクロルエタン/ジメチルフォルムア
ミド=100/60の混合溶剤中にポリエステルポリオ
ール(またはポリエーテルポリオール)とイソシアネー
トを固形分が35%となるように溶解し、乾燥窒素ガス
中で80℃、3時間反応させた後、鎖延長剤を加えてさ
らに80’C13時間反応させてポリウレタン−〇〜■
を調整した。
ミド=100/60の混合溶剤中にポリエステルポリオ
ール(またはポリエーテルポリオール)とイソシアネー
トを固形分が35%となるように溶解し、乾燥窒素ガス
中で80℃、3時間反応させた後、鎖延長剤を加えてさ
らに80’C13時間反応させてポリウレタン−〇〜■
を調整した。
使用したポリエステルポリオール(またはポリエーテル
ポリオール)、イソシアネートおよび鎖延長剤の組成お
よび配合比(重量比換算)を下記の表−1〜7に示す、
(以下、表中の部は全て重量部である。) 表−1:ポリウレタン−■ 表−2:ポリウレタン−〇 表−3:ポリウレタン−〇 表−4:ポリウレタン−■ 表−5:ポリウレタン−■ 表−6:ポリウレタン−〇 表−7:ポリウレタン−■ 次に、上記ポリウレタンと塩素化ポリプロピレンヲ1.
1.1− )ジクロルエタン/ジメチルフォルムアミド
=100/60の混合溶剤中で混合して接着剤を調整し
た。
ポリオール)、イソシアネートおよび鎖延長剤の組成お
よび配合比(重量比換算)を下記の表−1〜7に示す、
(以下、表中の部は全て重量部である。) 表−1:ポリウレタン−■ 表−2:ポリウレタン−〇 表−3:ポリウレタン−〇 表−4:ポリウレタン−■ 表−5:ポリウレタン−■ 表−6:ポリウレタン−〇 表−7:ポリウレタン−■ 次に、上記ポリウレタンと塩素化ポリプロピレンヲ1.
1.1− )ジクロルエタン/ジメチルフォルムアミド
=100/60の混合溶剤中で混合して接着剤を調整し
た。
使用したポリウレタンと塩素化ポリプロピレンの混合割
合(重量比換算)を表−8に示す。
合(重量比換算)を表−8に示す。
次に、ポリプロピレン樹M1を押出成形して樹脂板を製
造し、その表面に前記表−8の接着剤−1〜9を塗布し
た後、その表面に80℃の熱風をlO秒間吹きつけて塗
膜を指触乾燥させた。
造し、その表面に前記表−8の接着剤−1〜9を塗布し
た後、その表面に80℃の熱風をlO秒間吹きつけて塗
膜を指触乾燥させた。
次いで、この樹脂板と下記の表−9に示す組成の塩化ビ
ニル樹脂を同時押出成形して板状の積層体を製造した。
ニル樹脂を同時押出成形して板状の積層体を製造した。
表−9
上記ポリプロピレン樹脂、接着層および塩化ビニル樹脂
からなる積層体を製造後、室温で7日間放置し、さらに
80℃の恒温槽中に1時間放置した後、接合面の密着力
を調べるため下記の方法で剥離試験を行った。
からなる積層体を製造後、室温で7日間放置し、さらに
80℃の恒温槽中に1時間放置した後、接合面の密着力
を調べるため下記の方法で剥離試験を行った。
試験方法:
テンシロン万能引張り試験器
(東洋ボールドウィン社製)
引張り速度 30n/分
その結果、前記接着剤−1〜9からなる接着層はいずれ
もポリプロピレン樹脂と塩化ビニル樹脂に対して良好な
密着力を示し、大きな引張り剪断強度を得ることができ
た。
もポリプロピレン樹脂と塩化ビニル樹脂に対して良好な
密着力を示し、大きな引張り剪断強度を得ることができ
た。
なお、表−8に掲げた比較例−1は塩素化ポリプロピレ
ンのみからなる接着剤を使用したものであって、上記接
着剤−1〜9と比較するとその引張り剪断強度は小さか
った。また、比較例−2は塩素化ポリプロピレンに対す
るポリウレタンの混合割合が過剰であったため、さらに
比較例−3は塩1化ポリプロピレンに対するイソシアネ
ートの混合割合が過剰であったため、いずれも上記接着
剤−1〜9と比較するとその引張り剪断強度は小さかっ
た。
ンのみからなる接着剤を使用したものであって、上記接
着剤−1〜9と比較するとその引張り剪断強度は小さか
った。また、比較例−2は塩素化ポリプロピレンに対す
るポリウレタンの混合割合が過剰であったため、さらに
比較例−3は塩1化ポリプロピレンに対するイソシアネ
ートの混合割合が過剰であったため、いずれも上記接着
剤−1〜9と比較するとその引張り剪断強度は小さかっ
た。
次に、以下の比較例−4〜12の組成物は従来、ポリオ
レフィン系ポリマー用の接着剤として用いられているも
のである。
レフィン系ポリマー用の接着剤として用いられているも
のである。
比較例−4
「ベッコゾールJ−534J (大日本インキ化学工
業社製、アマニ油変性長油アルキド樹脂)をミネラルベ
ースで希釈し、さらに乾燥剤としてナフテン酸コバルト
を添加した組成物を調整した。
業社製、アマニ油変性長油アルキド樹脂)をミネラルベ
ースで希釈し、さらに乾燥剤としてナフテン酸コバルト
を添加した組成物を調整した。
比較例−5
「エステルレジン−20」 (東洋紡績社製、飽和ポリ
エステル樹脂)をメチルエチルケトン/トルエン=1/
9 (重量比)の混合溶剤で希釈した組成物を調整した
。
エステル樹脂)をメチルエチルケトン/トルエン=1/
9 (重量比)の混合溶剤で希釈した組成物を調整した
。
比較例−6
「ビニライト−VMCHJ (ユニオンカーバイド社
製、塩ビー酢ビ共重合体)をメチルエチルケトン/トル
エン=L/1 (重量比)の混合溶剤で希釈した組成
物を調整した。
製、塩ビー酢ビ共重合体)をメチルエチルケトン/トル
エン=L/1 (重量比)の混合溶剤で希釈した組成
物を調整した。
比較例−7
「エスレックBM−2J (積木化学社製、ブチラー
ル樹脂)をブタノール/キシレン=1/1 (重量比
)の混合溶剤で希釈した組成物を調整した。
ル樹脂)をブタノール/キシレン=1/1 (重量比
)の混合溶剤で希釈した組成物を調整した。
比較例−8
「オレスターM55−80AJ (三井東圧社製、湿
気硬化型ポリウレタン樹脂)をトルエンで希釈した組成
物を調整した。
気硬化型ポリウレタン樹脂)をトルエンで希釈した組成
物を調整した。
比較例−9
「デスモフェン−100J (バイエル社製、ポリヒ
ドロキシ化合物)と「デスモジュール−R」(同社製、
ポリイソシアネート)の1/1.5(重量比)からなる
混合物をメチレングリコール/酢酸ブチル/酢酸エチル
/トルエン= 1/1/1/1 (重量比)の混合溶剤
で希釈した組成物を調整した。
ドロキシ化合物)と「デスモジュール−R」(同社製、
ポリイソシアネート)の1/1.5(重量比)からなる
混合物をメチレングリコール/酢酸ブチル/酢酸エチル
/トルエン= 1/1/1/1 (重量比)の混合溶剤
で希釈した組成物を調整した。
比較例−10
「ベッコゾール・J−524J (大日本インキ化学
工業社製、アマニ油変性長油アルキド樹脂)および「ス
ーパーベッカミン・J−820J (同社製、ブチル
化メラミン樹脂)の4/1混合物をキジロールで希釈し
た組成物を調整した。
工業社製、アマニ油変性長油アルキド樹脂)および「ス
ーパーベッカミン・J−820J (同社製、ブチル
化メラミン樹脂)の4/1混合物をキジロールで希釈し
た組成物を調整した。
比較例−11
「アクリロイド・C−110VJ (ローム及ハース
社製、熱可塑性アクリル樹脂」とニトロセルロースの9
971混合物をトルエンで希釈した組成物を調整した。
社製、熱可塑性アクリル樹脂」とニトロセルロースの9
971混合物をトルエンで希釈した組成物を調整した。
比較例−12
「アクリディック・47−712J (大日本インキ
化学工業社製、熱硬化性アクリル樹脂)および「スーパ
ーベッカミン・47−508Jの4/1混合物をトルエ
ン、酢酸ブチルの混合溶剤で希釈した組成物を調整した
。
化学工業社製、熱硬化性アクリル樹脂)および「スーパ
ーベッカミン・47−508Jの4/1混合物をトルエ
ン、酢酸ブチルの混合溶剤で希釈した組成物を調整した
。
そこで、上記比較例−4〜12の各接着剤を前記ポリプ
ロピレン製樹脂板の表面にそれぞれ塗布して指触乾燥後
、前記表−9の塩化ビニル樹脂を同時押出成形して板状
の積層体を製造した。
ロピレン製樹脂板の表面にそれぞれ塗布して指触乾燥後
、前記表−9の塩化ビニル樹脂を同時押出成形して板状
の積層体を製造した。
そして、各積層体の接合面の密着力を調べるため前述し
た条件で剥離試験を行ったが、前記接着剤−1〜9を使
用した場合に比較すると、いずれもその密着力は弱く、
極めて小さな引張り剪断強度しか得られなかった。
た条件で剥離試験を行ったが、前記接着剤−1〜9を使
用した場合に比較すると、いずれもその密着力は弱く、
極めて小さな引張り剪断強度しか得られなかった。
〔実施例−2〕
植毛布の裏面に30倍に発泡されたウレタン樹脂からな
るシートを裏打ちした。
るシートを裏打ちした。
一方、前記実施例−1で使用したポリプロピレン樹脂製
押出成形板の表面に前記接着剤−1〜9を塗布後、その
表面に80℃の熱風を10秒間吹きつけて塗膜を指触乾
燥させた。
押出成形板の表面に前記接着剤−1〜9を塗布後、その
表面に80℃の熱風を10秒間吹きつけて塗膜を指触乾
燥させた。
さらに、この樹脂板と上記ウレタン樹脂からなるシート
を重ね合わせ、10ksr/cnlの圧でプレス成形し
て板状の積層体を製造した。
を重ね合わせ、10ksr/cnlの圧でプレス成形し
て板状の積層体を製造した。
次に、この積層体を室温で7日間放置し、さらに80℃
の恒温槽中に1時間放置した後、接合面の密着力を調べ
るため前記実施例−1のテンシロン万能引張り試験器を
使用して同様の条件で引張り剪断強度を測定した。
の恒温槽中に1時間放置した後、接合面の密着力を調べ
るため前記実施例−1のテンシロン万能引張り試験器を
使用して同様の条件で引張り剪断強度を測定した。
その結果、前記接着剤−1〜9からなる接着層はいずれ
もポリプロピレン樹脂とウレタン樹脂に対して良好な密
着力を示し、大きな引張り剪断強度を得ることができた
。
もポリプロピレン樹脂とウレタン樹脂に対して良好な密
着力を示し、大きな引張り剪断強度を得ることができた
。
他方、前記比較例−4〜12の各接着剤を前記ポリプロ
ピレン製樹脂板の表面にそれぞれ塗布し、上記ウレタン
樹脂からなるシートを重ね合わせ、10kg/cJの圧
でプレス成形して板状の積層体を製造した。
ピレン製樹脂板の表面にそれぞれ塗布し、上記ウレタン
樹脂からなるシートを重ね合わせ、10kg/cJの圧
でプレス成形して板状の積層体を製造した。
そして、各積層体の接合面の密着力を調べるため前述し
た試験器を使用して同様の条件で引張り剪断強度を測定
したが、前記接着剤−1〜9を使用した場合に比較する
と、いずれもその密着力は弱く、極めて小さな引張り剪
断強度しか得られなかった。
た試験器を使用して同様の条件で引張り剪断強度を測定
したが、前記接着剤−1〜9を使用した場合に比較する
と、いずれもその密着力は弱く、極めて小さな引張り剪
断強度しか得られなかった。
次に、前記ポリプロピレン樹脂製押出成形板の表面に接
着剤−1〜9をそれぞれ塗布後、シートの基材を上記ウ
レタン樹脂発泡体からクロロプレンゴム発泡体に代え、
プレス成形により板状の積層体を製造した。
着剤−1〜9をそれぞれ塗布後、シートの基材を上記ウ
レタン樹脂発泡体からクロロプレンゴム発泡体に代え、
プレス成形により板状の積層体を製造した。
また、上記ポリプロピレン樹脂製押出成形板に代えてA
BS樹脂およびポリアミド樹脂にて押出成形板を製造し
、その表面に接着剤−1〜9をそれぞれ塗布後、シート
の基材をポリエチレン樹脂発泡体に代えてプレス成形に
より板状の積層体を製造した。
BS樹脂およびポリアミド樹脂にて押出成形板を製造し
、その表面に接着剤−1〜9をそれぞれ塗布後、シート
の基材をポリエチレン樹脂発泡体に代えてプレス成形に
より板状の積層体を製造した。
そして、これらの積層体についても同様の条件で引張り
剪断強度を測定した結果、いずれの場合も良好な密着力
を示し、大きな引張り剪断強度を得ることができた。
剪断強度を測定した結果、いずれの場合も良好な密着力
を示し、大きな引張り剪断強度を得ることができた。
〔実施例−3〕
前記実施例−1,2で使用したポリウレタンと塩素化ポ
リプロピレンを1.1.1−トリクロルエタン/ジメチ
ルフォルムアミド=100/60の混合溶剤中で混合し
、さらにハロゲン化剤を加えて混合することにより接着
剤を調整した。
リプロピレンを1.1.1−トリクロルエタン/ジメチ
ルフォルムアミド=100/60の混合溶剤中で混合し
、さらにハロゲン化剤を加えて混合することにより接着
剤を調整した。
使用したポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、ハロゲ
ン化剤の混合割合(重量比換算)を表−10に示す。
ン化剤の混合割合(重量比換算)を表−10に示す。
次に、前記実施例−1で使用したポリプロピレン樹脂製
押出成形板の表面に表−10の接着剤−10〜19を塗
布し、その表面に80℃の熱風を10秒間吹きつけて塗
膜を指触乾燥させた後、この樹脂板をインサートとして
前記表−9に示す組成の塩化ビニル樹脂を射出成形して
板状の積層体を製造した。
押出成形板の表面に表−10の接着剤−10〜19を塗
布し、その表面に80℃の熱風を10秒間吹きつけて塗
膜を指触乾燥させた後、この樹脂板をインサートとして
前記表−9に示す組成の塩化ビニル樹脂を射出成形して
板状の積層体を製造した。
次に、この積層体を室温で7日間放置し、さらに80℃
の恒温槽中に1時間放置した後、接合面の密着力を調べ
るため前記テンシロン万能引張り試験器を使用して同様
の条件で引張り剪断強度を測定した。
の恒温槽中に1時間放置した後、接合面の密着力を調べ
るため前記テンシロン万能引張り試験器を使用して同様
の条件で引張り剪断強度を測定した。
その結果、前記接着剤−10〜19からなる接着層はい
ずれもポリプロピレン樹脂と塩化ビニル樹脂に対して良
好な密着力を示し、大きな引張り剪断強度を得ることが
できた。
ずれもポリプロピレン樹脂と塩化ビニル樹脂に対して良
好な密着力を示し、大きな引張り剪断強度を得ることが
できた。
他方、前記比較例−4〜12の各接着剤からなる接着層
を有する積層体の場合には、いずれもその密着力は弱く
、極めて小さな引張り剪断強度しか得られなかった。
を有する積層体の場合には、いずれもその密着力は弱く
、極めて小さな引張り剪断強度しか得られなかった。
なお、表−10に掲げた比較例−13は塩素化ポリプロ
ピレンに対するハロゲン化剤の混合割合が過剰であった
ため、その引張り剪断強度は小さかった。
ピレンに対するハロゲン化剤の混合割合が過剰であった
ため、その引張り剪断強度は小さかった。
〔実施例−4〕
1.5鶴厚のポリプロピレン樹脂製シートの表面に前記
接着剤−10〜19を塗布後、その表面に80℃の熱風
を10秒間吹きっけて塗膜を指触乾燥させた後、1.5
鶴厚のポリアミド樹脂製シートを貼り合わせ、真空成形
により積層シートを製造した。
接着剤−10〜19を塗布後、その表面に80℃の熱風
を10秒間吹きっけて塗膜を指触乾燥させた後、1.5
鶴厚のポリアミド樹脂製シートを貼り合わせ、真空成形
により積層シートを製造した。
次に、この積層シートを室温で7日間放置し、さらに8
0℃の恒温槽中に1時間放置した後、接合面の密着力を
調べるため前記テンシロン万能引張り試験器を使用して
同様の条件で引張り剪断強度を測定した。
0℃の恒温槽中に1時間放置した後、接合面の密着力を
調べるため前記テンシロン万能引張り試験器を使用して
同様の条件で引張り剪断強度を測定した。
その結果、前記接着剤−1O〜19からなる接着層はい
ずれもポリプロピレン樹脂とポリアミド樹脂に対して良
好な密着力を示し、大きな引張り剪断強度を得ることが
できた。
ずれもポリプロピレン樹脂とポリアミド樹脂に対して良
好な密着力を示し、大きな引張り剪断強度を得ることが
できた。
なお、前記比較例−4〜12の各接着剤からなる接着層
を有する積層体の場合には、いずれもその密着力は弱く
、極めて小さな引張り剪断強度しか得られなかった。
を有する積層体の場合には、いずれもその密着力は弱く
、極めて小さな引張り剪断強度しか得られなかった。
このように、各種のポリオレフィン系ポリマーと、極性
ポリマーとが積層されてなる成形体において、前記両ポ
リマーの接合面に接着剤−1〜9(実施例−1,2)あ
るいは接着剤−1θ〜19(実施例−3,4)からなる
接着層を塗布形成することにより、接合面が長期間にわ
たって強固に密着された積層体を得ることができる。
ポリマーとが積層されてなる成形体において、前記両ポ
リマーの接合面に接着剤−1〜9(実施例−1,2)あ
るいは接着剤−1θ〜19(実施例−3,4)からなる
接着層を塗布形成することにより、接合面が長期間にわ
たって強固に密着された積層体を得ることができる。
発明の効果
以上詳述したように、ポリオレフィン系ポリマーと極性
ポリマーとからなる成形体の接合面に塩素化ポリプロピ
レンとポリウレタンとの混合物からなる接着層(第一発
明)、あるいは塩素化ポリプロピレンとポリウレタンと
ハロゲン化剤との混合物からなる接着層(第二発明)が
塗布形成されてなる積層体は、いずれもその接合面が長
期間に渡って強固に密着されるという優れた効果を発揮
する。
ポリマーとからなる成形体の接合面に塩素化ポリプロピ
レンとポリウレタンとの混合物からなる接着層(第一発
明)、あるいは塩素化ポリプロピレンとポリウレタンと
ハロゲン化剤との混合物からなる接着層(第二発明)が
塗布形成されてなる積層体は、いずれもその接合面が長
期間に渡って強固に密着されるという優れた効果を発揮
する。
従って、木筆−発明および第二発明の積層体は自動車用
ウェザ−ストリップ、グラスラン、植毛製品あるいは裏
面に樹脂テープが貼着されたモールなど、ポリオレフィ
ン系ポリマーと極性ポリマーとから構成される各種の積
層体に具体化することのできる優れた発明である。
ウェザ−ストリップ、グラスラン、植毛製品あるいは裏
面に樹脂テープが貼着されたモールなど、ポリオレフィ
ン系ポリマーと極性ポリマーとから構成される各種の積
層体に具体化することのできる優れた発明である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリオレフィン系ポリマーと極性ポリマーとが積層
されてなる成形体において、前記両ポリマーの接合面に
は塩素化ポリプロピレンとポリウレタンとの混合物から
なる接着層が塗布形成されていることを特徴とする積層
体。 2、前記塩素化ポリプロピレンの塩素化度が5〜60%
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の積
層体。 3、前記ポリウレタンが分子末端にNCO基またはOH
基を含有するポリエステルポリウレタンであることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の積層体。 4、前記接着層が塩素化ポリプロピレン100重量部に
対して、ポリウレタン1〜250重量部の割合で混合さ
れたものであることを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載の積層体。 5、ポリオレフィン系ポリマーと極性ポリマーとが積層
されてなる成形体において、前記両ポリマーの接合面に
は塩素化ポリプロピレンとポリウレタンとハロゲン化剤
の混合物からなる接着層が塗布形成されていることを特
徴とする積層体。 6、前記塩素化ポリプロピレンの塩素化度が5〜60%
であることを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の積
層体。 7、前記ポリウレタンが分子末端にNCO基またはOH
基を含有するポリエステルポリウレタンであることを特
徴とする特許請求の範囲第5項記載の積層体。 8、前記ハロゲン化剤が、 (イ)分子中に ▲数式、化学式、表等があります▼(イ)(式中、Xは
ハロゲン) を含有する化合物、 (ロ)アルキルハイポハライド、 (ハ)次亜ハロゲン酸塩、 からなる群より選択された少なくとも一種であることを
特徴とする特許請求の範囲第5項記載の積層体。 9、前記接着層が塩素化ポリプロピレン100重量部に
対して、ポリウレタン1〜250重量部、ハロゲン化剤
0.002〜40重量部の割合で混合されたものである
ことを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13526686A JPS62290532A (ja) | 1986-06-11 | 1986-06-11 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13526686A JPS62290532A (ja) | 1986-06-11 | 1986-06-11 | 積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62290532A true JPS62290532A (ja) | 1987-12-17 |
JPH0446227B2 JPH0446227B2 (ja) | 1992-07-29 |
Family
ID=15147681
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13526686A Granted JPS62290532A (ja) | 1986-06-11 | 1986-06-11 | 積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62290532A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006336015A (ja) * | 2005-06-05 | 2006-12-14 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | ウェザーストリップコーティング |
-
1986
- 1986-06-11 JP JP13526686A patent/JPS62290532A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006336015A (ja) * | 2005-06-05 | 2006-12-14 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | ウェザーストリップコーティング |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0446227B2 (ja) | 1992-07-29 |
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